INSTUTITO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
ACADEMIA DE FISICOQUIMICA

LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES

HOMOGENEOS

PRACTICA No. 2
OBTENCION DE LA ECUACION DE VELOCIDAD PARA
LA REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO
DE ETILO, MEDIANTE EL METODO INTEGRAL Y
DIFERENCIAL
ALUMNOS:
GARCIA FUENTES JARASET JAHETSULI
MARTÍNEZ RODRÍGUEZ KATIA VERENICE
MORALES ARMENDAREZ MARISOL
QUIROZ ROJAS EDUARDO

PROFESOR
IVAN A. CORDOVA REYES

Grupo.- 3IV55
 OBJETIVOS
Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos: integral y diferencial
para la determinación de:
a) El orden de reacción
b) La constante de velocidad
c) El tiempo de vida media
Definir la exactitud y/o la aproximación de cada método, mediante la comparación de
los resultados obtenidos con respecto a los datos teóricos existentes.
CINÉTICA QUÍMICA
Introducción
La saponificación del acetato de etilo es una reacción de hidrólisis catalizada por
base. Esta reacción general para ésteres, se refiere a la separación del mismo en un
alcohol y el conjugado básico del éster en mención. El mecanismo de la reacción de
saponificación entre el acetato de etilo y el hidróxido de sodio, para producir acetato
de sodio y etanol, se representa en la Figura 1.

Figura. 1
El ión hidróxido ataca al carbonilo del éster formando un intermedio tetraédrico.
Cuando se regenera el grupo carbonilo se produce la eliminación del ión alcóxido y
se forma un ácido carboxílico. Una rápida transferencia de protón forma el
carboxilato y el alcohol. Este último paso desplaza los dos equilibrios anteriores del
proceso de saponificación hacia su terminación, haciendo que el proceso sea
irreversible.
La velocidad con la cual se dan estos cambios depende de la ley de velocidad de
reacción, específica para cada reacción en particular.
Ley de rapidez de reacción; expresión matemática que relaciona el cambio en
concentración de un reactivo o producto por unidad de tiempo y se determina
experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la
concentración.
Constante específica de rapidez, k; es la constante de proporcionalidad entre la
rapidez de reacción experimental y las concentraciones elevadas a exponentes
dados y es función de temperatura.
Orden de reacción; exponente de cada concentración en la expresión de la ley de
rapidez.
Método diferencial de Van't Hoff (Método de rapidez inicial). Se hacen una serie de
experimentos donde la concentración inicial del reactivo se varía y se observa como
varía la rapidez de la reacción.

a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)

b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo método de separación de variables e

integración)
c. Orden dos, n = 2

Tiempo de vida media; tiempo que le toma a una especie en una reacción alcanzar
la mitad de su concentración: [A]t = [A]0/2.
Es un método útil para determinar el orden de reacción para reacciones del tipo:

Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende de la

concentración inicial, por lo tanto siempre es una constante que caracteriza el
sistema, por el contrario para reacciones de segundo orden o más, siempre depende
de la concentración inicial.
Método integral; se selecciona una ecuación específica del modelo cinético en base
a un orden de reacción propuesto, posteriormente se integra y de esta ecuación se
despeja la constante k y se calcula su valor empleando los diferentes datos
experimentales.
 Método de los tiempos de vida media:

Se aplica a las cinéticas de la forma v = k [A] ^n. De las ecuaciones que obtuvimos
para t1/2 podemos ver que una representación gráfica de log t1/2 frente a log [A]0
debería dar una recta de pendiente (n−1):

En la práctica se parte de un conjunto ´único de medidas de concentración frente al

tiempo y se buscan, bien por medida directa o bien mediante interpolación, parejas
de concentraciones que estén en relación 1:2. La primera de ambas medidas se
toma como [A]0, y el periodo transcurrido entre ambas como valor de t1/2 . De este
modo, de un experimento ´único se obtienen varias conjuntos de valores de t1/2
frente a [A]0. Este método se puede generalizar para adaptarlo a cualquier otro
periodo fraccionario tα. De hecho, el valor de α se puede acomodar a los tiempos de
medición realmente disponibles.
 Método de la velocidad inicial:

El método se basa en la realización de varios experimentos en los que se mide la

velocidad inicial de la reacción para diferentes concentraciones iniciales de todos los
reactivos. Si v0 es la velocidad inicial tendremos que

De modo que α se puede determinar fácilmente a partir de dos o más mediciones en

las que se varíe [A]0 manteniendo constantes las concentraciones iniciales de los
restantes reactivos. Lo mismo β, etc. La determinación de la velocidad inicial es uno
de los pasos delicados, pero se puede realizar midiendo v(t) en los instante iniciales
y extrapolando a t = 0

Preparación de soluciones

1 - Preparar 100 ml de solución 0.03 M de acetato de etilo CH 3 COO C2 H 5

2 - Preparar 100 lm de solución de 0.03 M de NaOH.

3 - Preparar 100 ml de solución 0.02 M HCl y valorarla.
Valoración del HCl
Adicionar 10 ml de HCl en un matraz Erlenmeyer, agregar 2 a 3 gotas de indicador
fenolftaleína, titular con NaOH (0.03 M) hasta el vire rosa mexicano.
Repetir el procedimiento dos veces más para obtener el cálculo de concentración.
 Procedimiento Experimental

Aforar una bureta Adicionar 2 a 3 gotas

con solución de de indicador
HCl valorado. Medir 50 ml de fenolftaleína.
acetato de etilo
CH 3 COO

C2 H 5 (0.03 M)
y pasar a un vaso
de precipitados

Medir 50 ml de NaOH
0.03 M
Tomar una alícuota de
10 ml cada 3 minutos
hasta tomar 10
lecturas.

Titular el HCl Tomar lectura del

valorado, el vire de volumen gastado y
rosa mexicano hasta repetir el proceso
tornarse incoloro. hasta tomar 10
lecturas.
 Experimento T (min) Vol. HCl (mL) Concentración
gastado en la NaOH
titulación
1 0 8.2 0.0164
2 3 8 0.016
3 6 6.5 0.013
4 9 5.9 0.0118
5 12 5.3 0.0106
6 15 5.1 0.0102
7 18 4.9 0.0098
8 21 4.6 0.0092
9 24 4.3 0.0086
10 27 3.9 0.0078
Tabla de datos experimentales

Cálculos
 Concentración de NaOH mediante el principio de equivalencia.

VNaOH * MNaOH = VHCl * MHCl

VHCl∗MHCl
MNaOH = VNaOH

VNaOH = 10ml
MHCl = 0.02M
8.5 ml∗0.02 M
MNaOH = =0.0164
10 ml

Método Diferencial
 Reacciones involucradas

CH3COOC2H5 (sol) + NaOH (sol) CH3COO-Na+ (sol) + C2H5OH (sol)

HCl (Ac) + NaOH (sol) NaCl (sol) + H2O (l) (Titulación)
…

 Aplicando la Ley de Potencias

−dCA a β
−r= =k CCH 3COOC 2 H 5 C NaOH
dt

 Considerando alimentación equimolar

CCH3COOC2H5 = CNaOH
−dCA a+ β a +β
−r= =k CCH 3COOC 2 H 5=kC NaOH
dt

Dónde: a+ β=n es el orden de la reacción.

−dCA
−r= =k C nNaOH
dt

 Con los datos t vs CNaOH:

∆ CA= CA 2 – CA 1

∆ CA = 0.016 – 0.0164 = -0.0004

∆ t = t2 – t1

∆ t=3–0=3

CA 1+CA 2
Ć =
A 2

0.0164+0.016
Ć = = 0.0162
A 2

x = In Ć A

x = In(0.0162) = -4.1227
∆C A
y=−¿
∆t

−0.0004
y=−¿ = - 8.9226
3

Tabla de resultados
T CA=CNaOH ∆C ∆t Ć x = In ∆C A
A A y=−¿
Ć A ∆t

0 0.0164 -0.0004 3 0.0162 -4.1227 -8.9226

3 0.016 -0.003 3 0.0145 -4.2336 -6.9077
 6 0.013 -0.0012 3 0.0124 -4.3900 -7.8240
9 0.0118 -0.0012 3 0.0112 -4.4818 -7.8240
12 0.0106 -0.0004 3 0.0104 -4.5659 -8.9226
15 0.0102 -0.0004 3 0.01 -4.6051 --8.9226
18 0.0098 -0.0006 3 0.0095 -4.6564 -8.5171
21 0.0092 -0.0006 3 0.0089 -4.7217 -8.5171
24 0.0086 -0.0008 3 0.0082 -4.8036 -8.2295
27 0.0078 -0.0078 - 0.0039 -5.5467 -

m=n=1229 b=2794 K=eb k=0.06117602

Método Integral
t CA=CNaOH n=1 n=2 n = 1.5 n = 1.3
0 0.0164 - - - -
3 0.016 0.0082 4.5731 0.5820 2441371.9
3
6 0.013 0.0387 95.6848 11.5427 9103253.5
6
9 0.0118 -0.0258 213.9313 25.1470 18258815.
79
12 0.0106 -0.0193 400.3681 45.7000 33584619.
79
15 0.0102 -0.0290 555.9540 62.7836 47115921.
12
18 0.0098 -0.0242 739.1737 82.5421 63748710.
69
21 0.0092 -0.0245 1002.1208 109.9153 89894517.
03
24 0.0086 -0.0214 1327.2830 142.7802 125774762
.4
27 0.0078 -0.0239 -1300.1876 -228.3181 189277.67

Gráfica
 0
-4.8 -4.7 -4.6 -4.5 -4.4 -4.3 -4.2 -4.1 -4
-1
-2
-3
-4
-5
Linear ()
-6
-7
-8
f(x) = 1.23x - 2.79
-9
-10