REACCION SIMPLE

Decimos que la reacción es simple cuando el transcurso de la misma se puede representar por una
sola ecuación estequiometrica y una sola ecuación cinética

Reacciones múltiples cuando para representar los cambios observados se necesita más de una
ecuación estequiométrica, necesitándose entonces más de una expresión cinética para seguir las
variaciones de la composición de cada uno de los componentes de la reacción.

Molecularidad y orden de reacción :

La molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas que intervienen en la

reacción, y se ha encontrado que puede valer uno, dos y, en ocasiones, tres. Obsérvese que la
molecularidad se refiere solamente a una reacción elemental. Frecuentemente encontramos que
la velocidad con que transcurre una reacción en la que intervienen las sustancias A, B, . . ., D puede
darse aproximadamente por una expresión del tipo siguiente:

Donde a, b, . . . . d no han de estar necesariamente relacionados con los coeficientes

estequiométricos. El orden de reacción es el exponente a que están elevadas las concentraciones.
Así, la reacción anterior es de

Orden a con respecto a A y Orden b con respecto a B o orden global n

Como el orden se refiere a expresiones cinéticas determinadas experimentalmente, no tiene por

qué ser un número entero, mientras que la molecularidad de una reacción ha de expresarse por
un número entero, ya que se refiere al mecanismo de reacción y puede aplicarse solamente a una
reacción elemental.
Coeficiente cinético k

Cuando una expresión cinética para una reacción química homogénea está escrita en la forma de
la ec. (2-5), las dimensiones del coeficiente cinético k para la reacción de orden n son: (tiempo)-’
(concentración)‘-” y para una reacción de primer orden será simplemente: (tiempo)-’

Ecuaciones integradas de velocidad

La velocidad de reacción no se obtiene directamente, si no a partir de medidas de concentración

en función del tiempo. Siempre que se pueda, es conveniente usar la ecuación de velocidad en
forma integrada, como se puede observar en los siguientes ordenes de reacción:

a) Reacciones de primer orden

Una reacción de primer orden se puede representar por

A Productos

Y su ecuación de velocidad vendrá dada por

𝑑[𝐴]
- 𝑑𝑡
= 𝐾[𝐴]

Esta ecuación se puede integrar con facilidad separando variables y teniendo en cuenta que los
limites de integración son [𝐴] = [𝐴0 ] para t=0 y [A]= [A] para t=t , respetivamente :
[𝐴] 𝑡
𝑑[𝐴)
−∫ = 𝐾 ∫ [𝐴]
[𝐴0 ] [𝐴] 0

Ln[A]=Ln[𝐴0 ]-Kt

O bien

[A]= [𝐴0 ]𝑒 −𝑘𝑡

Un método equivalente es expresar la ecuación de velocidad en función de x, la concentración de

reactivo que ha reaccionado en un tiempo t. Si a es la concentración inicial de reactivo A en el
tiempo t . Sustituyendo [A] se obtiene
𝑑(𝑎 − 𝑥) 𝑑𝑥
− = = 𝑘(𝑎 − 𝑥)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑥 𝑑𝑥 𝑡
∫0 (𝑎−𝑥)
=k∫0 𝑑𝑡

𝑎
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝑎−𝑥

𝑘
Log(a-x) = -2.303 𝑡 + 𝑙𝑜𝑔𝑎
Es evidente que si se representa log[A] o log (a-x) frente a t se ha de obtener una recta con
𝑘
pendiente negativa o igual a -2.303 𝑡 y ordenada al origen igual a [𝐴0 ] o a

b) Reacciones de segundo orden

Si llamamos a y b a las concentraciones iníciales de A Y B, respectivamente, en la reacción

A+B productos

Y x a la concentración de A o B que ha reaccionado en el tiempo t , si la reacción es de

segundo orden .
𝑑[𝐴] 𝑑[𝐵] 𝑑𝑥
- 𝑑𝑡
=− 𝑑𝑡
= 𝑑𝑡
= 𝑘(𝑎 − 𝑥)(𝑏 − 𝑥)

En el caso en que a-b, es decir, que las concentraciones iníciales de los reactivos sean iguales .
Se transforma en:
𝑑𝑥
= 𝑘(𝑎 − 𝑥)2
𝑑𝑡