Sais de ácidos polipróticos

Sais de ácidos como H3PO4 podem ser ácidos ou básicos. Os sais

possuem a capacidade de reagir com a água produzindo H3O+ e
OH- (anfiprótico ou anfótero).
 Como Como Como
fazer.... fazer.... fazer....
. . .

Em uma solução de 0,10 mol L-1 de NaH2PO4 , o meio estará

ácido ou básico? O H2PO4- é anfiprótico !
H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42-
Ka2 6,32 x 10-8
H2PO4- + H2O H3PO4 + OH-
Kb3 = Kw/Ka1 = 1,41 x 10-12

Como o Ka é maior que o Kb, o meio estará governado praticamente pelo Ka.
Dessa forma a solução estará ácida, ou seja, pH < 7,00. Na prática o pH deve
estar próximo de 1/2 (pKa1+ pKa2).
 Como Como Como
fazer..... fazer..... fazer.....

Em uma solução de 0,10 mol L-1 de Na2HPO4 , o meio estará

ácido ou básico? O HPO42- é anfiprótico ! Qual o pH?
HPO42- + H2O H3O+ + PO43-
Ka3 =7,10 x 10-13
HPO42- + H2O H2PO4- + OH-
Kb2 = Kw/Ka2 = 1,58 x 10-7
Como o Kb é maior que o Ka, o meio estará governado praticamente pelo Kb.
Dessa forma a solução estará básica, ou seja, pH >7,00. Na prática o pH deve
estar próximo de 1/2 (pKa2+ pKa3).
 Como Como Como
fazer..... fazer..... fazer.....

Em uma solução de 0,10 mol L-1 de Na3PO4 , o meio estará ácido

ou básico? O PO43- não é anfiprótico !

PO43- + H2O OH- + HPO42-

Kb1 = Kw/Ka3 = 1,41 x 10-2

Neste caso o Kb é muito mais alto que o Ka3 (7,10 x10-13), o meio
estará governado pelo Kb. Dessa forma a solução estará básica, ou
seja, pH > 7,00. Através de cálculos mais simples de equilíbrio, se
encontra pH = 12,57.
 Propriedades ácido-base
de soluções de sais

• Quase todos os sais são eletrólitos fortes.

• Consequentemente, os sais existem inteiramente como íons em
solução.
• As propriedades ácido-base de sais são uma consequência da
reação de seus íons em solução.
• A reação na qual os íons produzem H3O+ ou OH- em água é
chamada hidrólise.
• Os ânions de ácidos fracos são básicos.
• Os ânions de ácidos fortes são neutros.
• Os cátions de bases fracas são ácidos.
• Os cátions de bases fortes são neutros.
 Propriedades ácido-base
de soluções de sais

Uma habilidade do ânion para reagir com água

• Os ânions, X-, podem ser considerados bases conjugadas de ácidos,
HX.
• Uma vez que o X- vem de um ácido forte, ele é neutro.
• Se X- vem de um ácido fraco, então
X-(aq) + H2O(l) HX(aq) + OH-(aq)
• O pH da solução pode ser calculado usando o equilíbrio!
 Propriedades ácido-base
de soluções de sais
Uma habilidade do cátion para reagir com água

• Os cátions poliatômicos com prótons ionizáveis podem ser

considerados ácidos conjugados de bases fracas.

NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)

• O pH da solução pode ser calculado usando o equilíbrio!

 Propriedades ácido-base
de soluções de sais
Efeito combinado de cátion e ânion em solução
• Um cátion que é o ácido conjugado de uma base fraca provocará
uma diminuição no pH da solução.

• Um ânion que é a base conjugada de um ácido fraco provocará um

aumento no pH.

• Íons metálicos provocarão uma diminuição no pH, com exceção

dos metais alcalinos e dos metais alcalinos terrosos.

• Quando uma solução contém cátions e ânions de ácidos e bases

fracas, usa-se Ka e Kb para determinar o pH final da solução.
 Formação do sal

• Ácido forte + Base forte:

HCl + NaOH H2O + NaCl

• Ácido Fraco + Base Forte:

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

• Ácido forte + Base Fraca:
HCl + NH3 NH4Cl

• Ácido Fraco + Base Fraca:

CH3COOH + NH3 CH3COONH4
 pH da solução salina

• 1º caso: sal formado por Ácido forte + Base forte:

NaCl (aq) Na+(aq) + Cl-(aq)

• 2º caso: sal formado por Ácido Fraco + Base Forte:

HA (aq) + NaOH(aq) NaA(aq) + H2O(l)

• 3º caso: sal formado por Ácido forte + Base Fraca:

HCl (aq) + B(aq) BHCl(aq)

• 4º caso: sal formado por Ácido Fraco + Base Fraca:
HA (aq) + B(aq) BHA(aq)
 Como Como Como
fazer.... fazer.... fazer....
. . .
Preveja o pH (ácido ou básico ou neutro) de uma solução aquosa contendo os seguintes
sais (todos eletrólitos fortes): Considere o pH da água utilizada para preparar as soluções
como 7,00. Dados. HNO2 (Ka = 7,10 x 10-4), HCN (Ka = 2,10 x 10-9), NH3 (Kb = 1,75 x10-5)
HOOCCH3 (Ka = 1,75 x 10-5), HF (Ka = 6,75 x 10-4), CH3NHCH3 (Kb = 5,90 x10-4), C6H5NH2 (Kb
= 3,90 x10-5), Kw = 1,00 x 10-14. Justifique sua reposta através de reações químicas e KbH e
KaH.
a) NH4CN
b) NH4NO2
c) CH3NH2CH3F
d) C6H5NH3OOCCH3
e) NH4OOCCH3
 Como Como Como
fazer.... fazer.... fazer....
. . .

Exercício: Qual o pH e a concentração de cada espécie de

uma solução de KCN 1,00 x 10-3 mol L-1? Calcule pelo
método sistemático fazendo com aproximação. Considere
a solução como ideal. Dados: HCN (Ka = 2,10 x 10-9), Kw =
1,00 x 10-14.
 Como Como Como
fazer.... fazer.... fazer....
. . .

Exemplo: Qual o pH de uma solução 1,00 x 10-2 mol L-1 de

NH4F? Calcule pelo método sistemático. Dados: NH4+ (KaH
= 5,70 x 10-10), F- (KbH = 1,48 x 10-11), Kw = 1,00 x 10-14.
 Soluções-tampão

Composição e ação das soluções-tampão

➢ Um tampão consiste em uma mistura de ácido fraco (HX) e sua

base conjugada (X-) ou uma base fraca (B) e seu ácido
conjugado (BH+). Ex:
HX(aq) H+(aq) + X-(aq)
➢ A expressão Ka é
[H + ][X - ]
Ka =
[HX ]
+
[H ] = K a
[HX ]
- [X ]
 Soluções-tampão

Cálculo de pH de uma solução tampão

✓ Equação de Henderson-Hasselbach

− log[ H + ] = − log K a − log

[ HX ]
[X- ]
[X- ]
 pH = pK a + log
[ HX ]

Obs: Note que o volume da solução é irrelevante, pois os dois são diluídos na mesma
quantidade. Soluções muito diluídas podem ter efeito no tampão, pois as aproximações não
poderão ser mais realizadas.
• Qual o pH de uma solução tampão de um ácido fraco (HA) e base conjugada
NaA?
 Soluções-tampão
Composição e ação de soluções-tampão
➢ Um tampão resiste a uma variação de pH quando uma pequena
quantidade de OH- ou H3O+ é adicionada.
➢ Como funciona?
➢ Ex: tampão ácido acético / acetato (0,1 M) (pH 4,7)

HAc + H2O H3O+ + Ac- + OH-

Ac- + H2O OH- + HAc + H3O+

 Soluções-tampão

HF + H2O H3O+ + F- F- + H2O OH- + HF

 Soluções-tampão
Adição de ácidos ou bases fortes aos tampões
 Como Como Como
fazer.... fazer.... fazer....
. . .
Exemplo: Em 100,00 mL de uma solução 0,10 mol L-1 de ácido acético em água contendo
0,10 mol L-1 de acetato de sódio, qual é:
a) o pH da solução inicial?
b) o pH da solução inicial após a adição de 10,00 mL de HCl 0,10 mol L-1?
c) o pH da solução inicial após a adição de 10,00 mL de NaOH 0,10 mol L-1 ?
Dado que Ka = 1,75 x 10 -5

Respostas:
a) pH = 4,76 = pKa do ácido
b) pH = 4,67
c) pH = 4,85
 Como Como Como
fazer.... fazer.... fazer....
. . .

Exemplo: Calcule o pH, pelo método sistemático, de uma

solução 0,01 mol L-1 de ácido acético, 0,01 mol L-1 de
acetato de sódio e 1,00 x 10-3 mol L-1 de HCl.
Dado que Ka = 1,75 x 10-5
 Como Como Como
fazer.... fazer.... fazer....
. . .

Exemplo: Calcule o pH pelo método sistemático de uma

solução 0,01 mol L-1 de NH3 e 0,01 mol L-1 de NH4Cl. Dado:
Kb = 1,75 x 10-5.
 Soluções-tampão

Capacidade de tampão e pH

➢ A capacidade do tampão é a quantidade de ácido ou base

neutralizada pelo tampão antes que haja uma alteração significativa
no pH.
➢ Capacidade tamponante: é a quantidade que um tampão pode
absorver de ácido forte ou base forte, sem variar o pH em mais de
1 unidade.
➢ A capacidade do tampão depende da composição do tampão.
➢ Quanto maiores são as quantidades de pares ácido-base
conjugados, maior é a capacidade do tampão.
➢ O pH da região do tampão depende do pKa.
 Soluções-tampão

➢ Capacidade máxima de tamponamento: pH = pKa, ou seja, a [HAc] = [Ac-]

➢ Capacidade razoável: pKa +/- 1
 Soluções-tampão

➢ Como preparar uma solução tampão 0,10 mol L-1?

➢ Regra Prática (aproximada) sem a utilização de pHmetro:
1 - Determine em qual faixa de pH você deseja tamponar o meio.
2 - Encontre um ácido cujo pKa esteja nessa faixa.
3 - Você pode então preparar o tampão de três formas em um
balão de 1,00 L:
a) adicione a mesma quantidade (0,05 mol) dos pares ácido-
base conjugados.
b) adicione 0,10 mol do ácido escolhido + 0,05 mol de base
forte
c) adicione 0,10 mol da base conjugada + 0,05 mol de ácido
forte