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Reações de oxireduç
oxiredução
Balanceamento de equaç
equações de oxirreduç
oxirredução • Qual é a equação química balanceada?
1. Escreva as duas semi-reações.
Balanceamento de equações pelo método das 2. Faça o balanceamento de cada semi-reação:
semi-reações a. Primeiro com elementos diferentes de H e O.
• Considere a titulação de uma solução ácida de Na2C2O4 (oxalato b. Depois faça o balanceamento do O adicionando água.
de sódios, incolor) com KMnO4 (violeta escuro). c. Depois faça o balanceamento do H adicionando H+.
• O MnO4- é reduzido a Mn2+ (rosa claro) enquanto o C2O42- é d. Termine fazendo o balanceamento de cargas adicionando
oxidado a CO2. elétrons.
• O ponto de equivalência é dado pela presença de uma cor rosa 3. Multiplique cada semi-reação para fazer com que o número de
claro. elétrons seja igual.
• Se mais KMnO4 é adicionado, a solução passa para púrpura 4. Adicione as reações e simplifique.
devido ao excesso de KMnO4.
5. Confira!
• Para KMnO4 + Na2C2O4:
As duas semi-reações incompletas são
MnO4-(aq) → Mn2+(aq)
C2O42-(aq) → 2CO2(g) 4. A adição fornece:
2. A adição de água e H+ produz 16H+(aq) + 2MnO4-(aq) + 5C2O42-(aq) → 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) +
8H+ + MnO4-(aq) → Mn2+(aq) + 4H2O 10CO2(g)
• Existe uma carga 7+ à esquerda e 2+ à direita. Conseqüentemente, 5. Que está balanceada!
precisam ser adicionados 5 elétrons à esquerda :
5e- + 8H+ + MnO4-(aq) → Mn2+(aq) + 4H2O • Em meio Básico, usamos OH- e H2O, em vez de H+ e H2O.
• Na reação do oxalato, existe uma carga 2- à esquerda e uma carga
0 à direita, logo, precisamos adicionar dois elétrons:
C2O42-(aq) → 2CO2(g) + 2e-
3. Para fazer o balanceamento dos 5 elétrons para o permanganato e 2
elétrons para o oxalato, precisamos de 10 elétrons para ambos. A
multiplicação fornece :
10e- + 16H+ + 2MnO4-(aq) → 2Mn2+(aq) + 8H2O
5C2O42-(aq) → 10CO2(g) + 10e-
Representação de uma
Célula Eletroquímica
Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)
Visão molecular dos processos do eletrodo
• Considere a reação espontânea de oxi-redução entre o Zn(s) e o
• Um eletrodo é representado por | Cu2+(aq).
• A ponte salina é representada por || • Durante a reação, o Zn(s) é oxidado a Zn2+(aq) e o Cu2+(aq) é
reduzido a Cu(s).
• No nível atômico, um íon de Cu2+(aq) entra em contanto com um
Outro exemplo: átomo de Zn(s) na superfície do eletrodo.
Pt(s)|H2(g)|H+(aq)||Fe3+(aq)|Fe2+(aq)|Pt(s) • Dois elétrons são transferidos diretamente do Zn(s) (formando
Zn2+(aq)) para o Cu2+(aq) (formando Cu(s)).
• Corresponde a uma célula que tem um eletrodo de
hidrogênio à esquerda, e um eletrodo ferro(II)-
ferro(III) à direita.
Fem de pilhas
Potenciais-padrão de redução (semi-célula)
• O fluxo de elétrons do anodo para o catodo é espontâneo. • Os dados eletroquímicos são convenientemente colocados em uma
• Os elétrons fluem do anodo para o catodo porque o catodo tem tabela.
uma energia potencial elétrica mais baixa do que o anodo. • Os potenciais padrão de redução, E°red são medidos em relação ao
• A diferença potencial: é a diferença no potencial elétrico. É eletrodo padrão de hidrogênio (EPH).
medida em volts.
• Um volt é a diferença potencial necessária para conceder um joule
de energia para uma carga de um coulomb: 1J
1V =
1C
• A força eletromotiva (fem) é a força necessária para empurrar os
elétrons através do circuito externo.
• Potencial de célula: Ecel é a fem de uma célula.
• Para soluções 1 mol/L a 25 °C (condições padrão), a fem padrão
(potencial padrão da célula) é denominada E°cel.
Potenciais-padrão de redução (semi-célula)
• O EPH é um catodo. Ele consiste de um eletrodo de Pt em um tubo
colocado em uma solução 1 mol/L de H+. O H2 é borbulhado
através do tubo.
• Para o EPH, determinamos
2H+(aq, 1 mol/L) + 2e- → H2(g, 1 atm)
• O E°red de zero.
• A fem de uma célula pode ser calculada a patir de potenciais
padrão de redução:
Movimento de cargas Cé
Célula Eletroquí
Eletroquímica
e-
e-
e-
e- e-
Oxidação Redução
Efeito da concentraç
concentração na fem da pilha A equação de Nernst
• Isso se reordena para fornecer a equação de Nernst:
Equação de Nernst RT
• Uma célula voltaica é funcional até E = 0, ponto no qual o E = E° − ln Q
equilíbrio é alcançado nF
• A equação de Nernst pode ser simplificada coletando todas as
∆G = ∆G° + RT ln Q constantes juntas usando uma temperatura de 298 K:
0 . 0592
− nFE = − nFE ° + RT ln Q
E = E°− ln Q
n
• (Observe a mudança do logaritmo natural para o log na base 10.)
• Lembre-se que n é quantidade de matéria de elétrons.
• Diferença de Potencial em uma Célula Eletroquímica Equilíbrio da Reação
Diferença de Potencial é a medida da tendência da reação 2 Ag+ + Cu(s) Ag(s) + Cu2+
ocorrer em direção ao equilíbrio
e- e-
2 Ag+ + Cu(s) Ag(s) + Cu2+
0,462
[Cu2+] = 1,00 mol L-1 [Ag+] = 1,00 mol L-1 [Cu2+] = 1,50 mol L-1 [Ag+] = 1,9 x 10-8 mol L-1
Ecel V
[Cu2+]
Equilíbrio K= = 4,1x 1015
[Ag+]2 Início da Equilíbrio
0
0
Reação
Tempo
Pilhas de concentração
• Podemos usar a equação de Nernst para produzir uma célula que
tem uma fem baseada apenas na diferença de concentração.
• Um compartimento consistirá de uma solução concentrada,
enquanto o outro tem uma solução diluída.
• Exemplo: Ni2+(aq) 1,00 mol/L e Ni2+(aq) 1,00 ×10-3 mol/L.
• A célula tende a igualar as concentrações do Ni2+(aq) em cada
compartimento.
• A solução concentrada tem que reduzir a quantidade de Ni2+(aq)
(para Ni(s)), logo, deve ser o catodo.
Baterias ou pilhas
Fem da célula e equilíbrio químico
• Um sistema está em equilíbrio quando ∆G = 0. • Uma bateria é um recipiente
• A partir da equação de Nernst, no equilíbrio e a 298 K contendo uma fonte de força
(E = 0 V e Q = Keq): eletroquímica com uma ou
mais células voltaicas.
• Quando as células são
conectadas em série, maiores
0.0592 FEMs podem ser alcançadas.
0 = E° − ln K eq
n
nE °
log K eq =
0.0592
Pilhas alcalinas
• Anodo: tampa de Zn:
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-
• Catodo: pasta de MnO2, NH4Cl e C:
2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e- → Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l)
• O bastão de grafite no centro é um catodo inerte.
• Em uma bateria alcalina, o NH4Cl é substituído por KOH.
• Anodo: o pó de Zn é misturado em um gel:
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-
• Catodo: redução do MnO2.
Células de combustível Corrosão
• A produção direta de eletricidade a partir de combustíveis
ocorre em uma célula de combustível.
• Nos vôos à lua da Apollo a célula de combustível H2 - O2 Corrosão do ferro
era a fonte primária de eletricidade. • Uma vez que E°red(Fe2+) < E°red(O2), o ferro pode ser oxidado
pelo oxigênio.
• Catodo: • Catodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2H2O(l).
redução de oxigênio: • Anodo: Fe(s) → Fe2+(aq) + 2e-.
2H2O(l) + O2(g) + 4e- → 4OH-(aq) • O oxigênio dissolvido em água normalmente provoca a oxidação
• Anodo: de ferro.
• O Fe2+ inicialmente formado pode ser ainda mais oxidado a Fe3+,
2H2(g) + 4OH-(aq) → 4H2O(l) + 4e- que forma a ferrugem, Fe2O3. xH2O(s).
• A oxidação ocorre no local com a maior concentração de O2.