PROPIEDADES DE LOS ALCANOS

CARACTERÍSTICAS GENERALES

 Los alcanos, como todos los demás hidrocarburos, presentan enlaces covalentes C—C y
C—H.

 Tiene enlaces fuertes (sigma) que necesitan de elevada energía de activación para comenzar
la reacción, pero la velocidad de reacción es lenta

 Para activación de la reacción, se utilizan catalizadores o simplemente la elevación de tempe-

ratura:

¿QUÉ ES UN CATALIZADOR? Los catalizadores son sustancias que añaden a una reacción para
aumentar la velocidad de reacción, sin que intervenga en dicha reacción ni como reactivo ni como
producto.
catalizador
A+B AB

Los catalizadores aceleran una reacción al disminuir la energía de activación o al cambiar el me-
canismo de reacción.
Este gráfico representa la acción de un catalizador en
A relación con la energía de activación de una reacción.

La reacción se activa con una cantidad alta de energía

B (A), pero cuando se agrega un catalizador, este hace
que descienda la energía de activación necesaria (B).

Por lo tanto la reacción se produce con menor energía

de activación.

CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS

Podemos clasificar las reacciones orgánicas en general (no solamente de alcanos) según dos cri-
terios:

a) Según la forma de ruptura o formación de enlaces:

 Reacciones homolíticas
 Reacciones heterolíticas

b) Según la relación existente entre los reactivos y los productos de la reacción:

 De adicción
 De eliminación
 De sustitución o de desplazamiento

Veamos con más detalle…

a) SEGÚN LA FORMA DE RUPTURA O FORMACIÓN DE ENLACES: pueden ser

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 REACCIONES HOMOLÍTICAS (homo: igual, lisis: ruptura) se producen cuando la ruptura
de la molécula genera dos partes con la misma distribución de electrones. Esto se produce
en enlaces covalentes
Al romperse la molécula de metano, los elec-
trones quedan distribuidos de manera equitati-
va: uno para el carbono y uno para el hidró-
geno.

 REACCIONES HETEROLÍTICAS (hetero: distinto, lisis: ruptura) se producen cuando la rup-

tura de la molécula genera dos partes con la distinta distribución de electrones. Esto se
produce en enlaces iónicos o en moléculas polares por distinta electronegatividad de sus
átomos. Da lugar a la formación de iones.
Al romperse la molécula de halurometano (metano
con un hidrógeno sustituido por un halógeno, que
puede ser cloro, flúor, bromo o iodo), la distribución
de electrones es distinta formándose un ión positivo
(catión) metilo (—CH3)+ y un ión negativo (anión) ha-
logenuro X- . Esto se debe a que los halógenos tienen
mayor electronegatividad que el carbono y generan
una densidad de carga electrónica negativa sobre el
halógeno, dejando al carbono con una densidad elec-
trónica positiva.

a) SEGÚN LA RELACIÓN EXISTENTE ENTRE LOS REACTIVOS Y LOS PRODUCTOS DE

LA REACCIÓN: pueden ser

 REACCIONES DE ADICIÓN: Se produce en alquenos y alquinos cuando por ruptura del

doble o triple enlace, respectivamente, se adicionan otros átomos.

Al romperse el doble enlace del eteno, se adi-

cionaron los dos átomos de cloro en los enlaces
que quedaron libres.

 REACCIONES DE ELIMINACIÓN: Son conceptualmente opuestas a las de adición. En este

tipo de reacciones, a partir de un compuesto y generalmente por acción de un segundo
reactivo, se produce la pérdida de los átomos equivalentes a una molécula pequeña, y la
formación de un nuevo producto, insaturado (con enlace doble o triple):

Por la acción de una sustancia alcalina que

aporta HO-, se produce la separación de un
átomo de cloro y un átomo de hidrógeno de la
molécula original, quedando dos enlaces libres
en la misma, que al unirse entre sí formarán el
segundo enlace del alqueno (enlace π).

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  REACCIONES DE SUSTITUCIÓN o DESPLAZAMIENTO: Son las que involucran dos reac-
tivos de los cuales uno es el sustrato (el hidrocarburo), y el otro es una molécula o ión ge-
neralmente pequeño (el sustituyente), los cuales forman otra molécula y otra entidad pe-
queña (molécula o ión), con el átomo desplazado.

En este caso vemos que el metano actúa como

el sustrato y el ión cloruro Cl – actúa como sus-
tituyente. El cloro (más electronegativo) atrae a
un átomo de hidrógeno del metano, que se se-
para y ambos forman cloruro de hidrógeno o
ácido clorhídrido (HCl). En el enlace libre del
metano se ubica el otro átomo de cloro.

Por lo tanto decimos que el cloro sustituyó o

desplazó al hidrógeno.

SERIE HOMÓLOGA: se denomina serie homóloga al conjunto de compuestos de la misma fun-

ción química con propiedades químicas semejantes y propiedades físicas que varían gradualmen-
te al aumentar la masa molecular.

En el caso de la serie homóloga de los alcanos, aumentan al agregar un grupo metileno — CH2 —

Este concepto facilita el estudio de las propiedades de los compuestos orgánicos porque, conoci-
das las propiedades de un compuesto, podemos predecir las de los otros compuestos de la serie.

PROPIEDADES FÍSICAS DE ALCANOS

 Los alcanos posee enlaces covalentes, por eso son moléculas no polares o apolares inso-
lubles en solventes polares, por ejemplo, en agua.

 Los alcanos son miscibles entre sí y se disuelven en otros hidrocarburos y compuestos de

baja polaridad (alcohol, éter, cloroformo, benceno).

 Las densidades de los alcanos son considerablemente menores a 1 g/cm3, por consiguien-
te flotan en el agua.

 A temperatura ambiente, los 5 primeros alcanos son gases, desde el hexano al dodecano
son líquidos y los a partir del tridecano son sólidos aceitosos (parafinas). No tiene olor ni co-
lor.

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PROPIEDADES QUÍMICAS DE ALCANOS

Los alcanos presentan una baja reactividad química porque son compuestos estables ya que sus
enlaces son fuertes (enlaces sigma) y están saturados con hidrógeno. Por ello se los denomina
con el nombre general de parafinas que significa ―poca afinidad‖. Todas las reacciones de alcanos
se producen por ruptura homolítica.

1) COMBUSTIÓN u OXIDACIÓN DE HIDROCARBUROS

La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de oxidación de una sus-

tancia orgánica (o una mezcla de ellas) denominada combustible, con el oxígeno que actúa como
comburente. Como consecuencia de la reacción de combustión se forma una llama. Dicha llama
es una masa gaseosa incandescente que emite luz y calor.

Por lo tanto para que se produzca la combustión son necesarias tres cosas:

 Un combustible (cualquier sustancia orgánica)

 Un comburente (el oxígeno)
 Energía de activación

A este gráfico que representa las condiciones necesarias

para la combustión se lo denomina TRIÁNGULO DE FUEGO.

Ecuación general de la combustión de alcanos:

CnH2n+2 + (3n + 1)/2 O2 n CO2 + (n + 1) H2O

Por ejemplo:

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

C4H10 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O

Definamos algunos conceptos interesantes…

CALOR DE COMBUSTIÓN: es la cantidad de calor que desprende al combustionar un mol de

combustible, es decir, es la energía liberada al oxidarse un mol de combustible.

Kcal/mol masa molar (g)

metano 212,0 16
etano 368,4 30
propano 526,3 44
butano 684,0 58
pentano 838,3 72

La diferencia entre dos alcanos de la serie homóloga es 154 a 158 kcal/mol (adición de un grupo
metileno — CH2 — )

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PUNTO DE IGNICIÓN, PUNTO DE INFLAMACIÓN o PUNTO DE INCENDIO: es la temperatura
mínima para que se produzca la combustión. Una vez que se alcanza dicha temperatura, el calor
producido mantendrá la temperatura por encima de la de ignición y la reacción continuará hasta
que se agote el combustible o el comburente. El punto de inflamación depende del comburente.

TEMPERATURA DE COMBUSTIÓN: temperatura máxima de llama que se alcanza durante el

proceso de combustión.

TEMPERATURA DE AUTOIGNICIÓN O TEMPERATURA DE AUTOINFLAMACIÓN a

la temperatura mínima, a la que un combustible en contacto con el aire, arde espontáneamente sin
necesidad de una fuente de calor exterior. A esta temperatura se alcanza la energía de activación
suficiente para que se inicie la reacción de combustión.
Este dato se hizo famoso con el
libro FAHRENHEIT 451 de Ray
Bradbury, cuyo subtítulo es: ―la
temperatura a la que el papel
de los libros se inflama y arde”.

(233°C = 451 F)

TIPOS DE COMBUSTIÓN

a) COMBUSTIÓN COMPLETA: es la combustión que responde a la ecuación general de la

combustión que vimos anteriormente. Se produce con suficiente cantidad de oxígeno y los
productos de la reacción son CO2 (gaseoso) y H2O (líquida).

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + 212 kcal/mol

b) COMBUSTIÓN INCOMPLETA: se produce con escasez de oxígeno por lo tanto los produc-
tos de la reacción son CO (monóxido de carbono gaseoso), C (carbono libre u hollín) y en
ocasiones agua. El calor de combustión que produce la combustión incompleta es mucho
menor al que se produce con la combustión completa de la misma sustancia.

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 CH4 + ½ O2 CO + 2 H2O + 112 kcal/mol

CH4 + O2 C + 2 H2O + 98 kcal/mol

La llama de la combustión completa es azul (1) y la de la combustión incompleta es amarillo o ana-

ranjada (2).

1 2

2) HALOGENACIÓN

Los alcanos (hidrocarburos saturados) reaccionan con los halógenos (flúor, cloro, bromo, iodo)
originando reacciones de sustitución, denominadas HALOGENACIÓN DE ALQUILO. El producto
de esta reacción se denomina HALOGENURO DE ALQUILO

Por ejemplo:
metano + cloro  cloruro de metilo

Veamos cómo se produce la halogenación del metano. Esta reacción es FOTOQUÍMICA es decir,
que se produce necesariamente en presencia de luz solar.

El mecanismo de esta reacción se divide en cuatro pasos:

a) Comienzo de la reacción: la luz, al incidir sobre las moléculas de cloro gaseoso Cl2 (biató-
mico), inicia una reacción en cadena. Cada molécula de Cl2 absorbe un fotón, y se separan
los dos átomos de cloro. A estos átomos de cloro se los denomina CLORO ACTIVADO o
RADICALES LIBRES CLORO. Cada uno de ellos tiene un electrón desapareado.

Luz solar Se forman dos átomos

Cl2 2 Cl  de cloro activados

b) Propagación o desarrollo de la reacción:

- Primera etapa: Un átomo de cloro activado choca con una molécula de metano y rompe
una unión C—H ya que es más electronegativo. El átomo de hidrógeno libre se une al
cloro activado formando cloruro de hidrógeno o ácido clorhídrico (HCl).

CH4 + Cl CH3 + HCl

- Segunda etapa: El radical metilo libre (CH3) es muy reactivo y al chocar con otras moléculas
de Cl2, forma cloruro de metilo y cloro activado:

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 CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl

c) Final de la reacción: la reacción finaliza cuando se agotan los reactivos o desaparecen los
radicales libres por unirse entre sí.

CH3 + CH3 CH3—CH3

Cl + Cl Cl2

CH3 + Cl CH3Cl

cloruro de metilo

Por cloración, el metano puede formar los siguientes compuestos:

CH4 + 2 Cl2 CH2Cl2 + 2 HCl

diclorometano
o cloruro de metileno

CH4 + 3 Cl2 CHCl3 + 3 HCl

triclorometano
o cloroformo

CH4 + 4 Cl2 CCl4 + 4 HCl

tetraclorometano
o tetracloruro de carbono

SELECTIVIDAD DE LOS HALÓGENOS: Cuanto más electronegativo es el halógeno, es decir,

tiene mayor reactividad, menos distingue entre hidrógeno primario, secundario o terciario. Esto
significa que puede sustituir a cualquier hidrógeno. El flúor halógena casi por igual los tres tipos de
hidrógenos y se dice que es poco selectivo.

ACLARACIÓN:

- Hidrógeno primario: hidrógeno unido a un carbono primario (indicado con rojo)

- Hidrógeno secundario: hidrógeno unido a un carbono secundario (indicado con verde)
- Hidrógeno terciario: hidrógeno unido a un carbono terciario (indicado con celeste)

CH3—CH2—CH—CH3
|
H3C—CH—CH3

Por el contrario el bromo es muy poco reactivo (es menos electronegativo que el cloro y le flúor),
por lo tanto sustituye a los hidrógenos más ―fáciles‖ de arrancar, que son los de los carbonos ter-
ciario y secundarios. Para tener un dato, el bromo sustituye 6300 veces más rápido a un hidrógeno

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terciario que a un hidrógeno primario. Por eso se dice que el bromo es muy selectivo. El Cloro tie-
ne una electronegatividad intermedia entre el flúor y el bromo, por lo tanto no es muy selectivo,
sustituyendo casi en la misma proporción a hidrógenos primarios y secundarios. Esto se ve refle-
jado en los porcentajes de cada alcano halogenado que se genera después de una reacción de
halogenación.

Bromación del propano

Cloración del propano

La baja reactividad del bromo hace que tenga una elevada selectividad, halogenando de forma
mayoritaria (97%) la posición secundaria, sustituyendo a un hidrógeno secundario. Por el contrario
halógena de forma minoritaria (3%) la posición primaria (hidrógeno primario).

3) PIRÓLISIS o CRACKING (pirólisis de piro: fuego, calor; lisis: ruptura)

Descomposición térmica de una sustancia orgánica sometida a temperaturas entre 500° y 800° en
ausencia de oxígeno. Se produce cuando se rompen las cadenas carbonadas formándose alcanos
y alquenos de menor masa molecular e hidrógeno.

Pirólisis extrema: cuando el residuo que queda es carbono (carbonización).

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