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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E
INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA ACADEMICO
PROFESIONAL DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA CUALITATIVA
CÓDIGO: QA7430
Prof. Quím. D. Inés DELMAS ROBLES 1
 LEY DE ACCION DE MASAS

Las reacciones de la Química analítica en su mayoría son

reversibles, o sea que se desarrollan al mismo tiempo en
dos direcciones opuestas.
Ejemplo:
Zn2+ + H2S ZnS(s) + 2H+

El signo de igualdad de estas 2 reacciones se sustituye por

el signo de reversibilidad, de las 2 reacciones que se
desarrollan al mismo tiempo. La reacción que se desarrolla
de izquierda a derecha se le denomina directa y la que se
desarrolla de derecha a izquierda, reacción inversa.

La causa del establecimiento del equilibrio químico es la

nivelación de las velocidades de la reacción directa e
inversa que se realiza como consecuencia del cambio de las
concentraciones de las sustancias reaccionantes. 2
“La velocidad de las reacciones químicas se mide por la
variación de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes en la unidad de tiempo”
Para facilitar la comprensión de esta ley trabajaremos con
sustancias literales.
k1
A + B C + D
k2
La velocidad de la reacción directa es proporcional a las
concentraciones de A y B. La concentración de las
sustancias se expresan en moles por litro.
Luego:
v1 = k1[A] [B] k1 = const. de velocidad directa
Para la reacción inversa tendremos:
v2 = k2[C] [D] k2 = const. de velocidad inversa
3
En el equilibrio químico tendremos:
v1 = k1[A] [B] y v2 = k2[C] [D] son iguales

v1 = v2 y k1[A] [B] = k2[C] [D]

k1 [C] [D]
= = K (constante de equilibrio)
k2 [A] [B]
En el caso general para la reacción:
mA + nB pC + qD

donde: m, n, p y q son coeficientes estequiométricos. Luego

la condición del establecimiento del equilibrio se determina
por:
[C]p [D]q
= K
[A]m [B]n
4
De esta expresión matemática la Ley de acción de masas
se puede formular:

“Cuando se establece el equilibrio el cociente obtenido de

la división del producto de las concentraciones de las
sustancias formadas durante la reacción, por el producto de
las concentraciones de las sustancias iniciales, para la
reacción dada y a una determinada temperatura, es una
magnitud constante que se denomina constante de
equilibrio”. Las concentraciones de cada sustancia deben
ser elevadas a una potencia igual al coeficiente
estequiométrico.

5
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Solubilidad.- Es la concentración de una solución

saturada respecto al soluto, es decir la máxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una cantidad definida
de solvente. La solubilidad es una propiedad física que
depende solamente de la temperatura, por consiguiente
variando la temperatura varía también la solubilidad. Por
lo general esta variación es directa. En algunos casos
sucede lo contrario.

Es de costumbre expresar la solubilidad de las sustancias

poco solubles por el número de moles de sustancia
contenidas en 1 L de disolución saturada a una
temperatura dada.
Ejem.: La solubilidad del CaSO4 a 20ºC es 8 x 10-3 mol/L
6
Una de las aplicaciones más importantes de la Ley de Acción
de Masas es el estudio del equilibrio entre un electrolito poco
soluble y los iones que emite en disolución.
Ejemplo:
ZnS(s) Zn2+ + S2-

[Zn2+][S2-]
Keq =
[ZnS(s)]

Pero como la concentración del sólido no se puede

determinar se le da un valor de la unidad (1) y por lo tanto la
expresión queda en función de las concentraciones de los
productos y la Keq se transforma en:

Kps = [Zn2+][S2-]
7
Experimentalmente se ha encontrado que en una solución
saturada de un electrolito poco soluble, el producto de las
concentraciones molares totales (Kps) de los iones es una
constante, suponiendo que cada concentración se eleva a
una potencia igual al número de moles respectivos derivado
de la ionización de un mol de la sustancia inicial.

Los tres tipos siguientes comprenden la mayor parte de los

electrolitos que se encuentran en el análisis cualitativo.

Tipo 1.- Comprende sustancias tales como: AgCl; BaSO4;

AlPO4

Donde su ionización da lugar a:

AgCl(s) Ag+ + Cl-

8
Por lo tanto, la expresión general para su Kps es:

KpsAgCl = [Ag+][Cl-]

Tipo 2.- Comprende sustancias tales como: Ag2S; Mg(OH)2 ;

CaF2

Donde su ionización da lugar a:

Ag2S(s) 2Ag+ + S2-

Por lo tanto, la expresión general para su Kps es:

KpsAg2S = [2Ag+]2 [S2-]

9
Tipo 3.- Comprende sustancias tales como As2S3 y
Ca3(PO4)2

Donde su ionización da lugar a:

As2S3(s) 2As3+ + 3S2-

Por lo tanto, la expresión general para su Kps es:

KpsAs2S3 = [2As3+]2 [3S2-]3

10
Calculo de la Constante del Producto de Solubilidad
(Kps).-
En todos los cálculos que comprende la ley de las
concentraciones molares y el producto de solubilidad, las
concentraciones de los iones han de estar expresadas en
moles/L
En algunas ocasiones por no decir generalmente las
concentraciones se dan en g/L por lo que será necesario
convertirlas a moles/L
Los pasos a seguir para el cálculo del Kps cuando la
solubilidad se da en g/L son:
1.  Cambio de g/L a moles/L (M)
2.  Escribir la ecuación expresando la ionización de la
sustancia.
3.  A partir de la ecuación determine la concentración de
cada ión.
11
4.  Con ayuda de la ecuación escriba la ecuación general
del Kps
5.  Sustituya en la expresión general los valores de las
concentraciones determinadas en (3)

Ejemplo:
1.  La solubilidad del AgCl en agua a 20ºC es 1,6 x 10-3g/L
Calcular su Kps

Calculo de la solubilidad (s) a partir del Kps.-

Así como se puede calcular el Kps a partir de la solubilidad
también se puede hacer, conociendo el Kps calcular la
solubilidad del compuesto.

Los pasos a seguir para realizar este cálculo son:

1.  Escriba la ecuación para la ionización de la sustancia.

12
2. Suponga que “s” es la solubilidad de la sustancia en
moles/L
3. A partir de la ecuación, determine la concentración de
cada uno de los iones con relación a “s”
4. Escriba la expresión general para el Kps con ayuda de la
ecuación.
5. Sustituya los valores de las concentraciones de los iones y
resuelva la ecuación con respecto a “s”
6.  A partir de la concentración molar, calcule su solubilidad
en g/L

Ejemplo:

1.  El Kps del Pb3(PO4)2 es 1,5 x 10-32 Calcule su solubilidad

expresada en g/L

13
Ejercicios:
1. ¿Cuál es el Kps del AgBr si a una cierta temperatura se
disuelven 0,11 mg de la sal en 1L de agua?
2. La concentración de F- en la solución acuosa saturada de
CaF2 a 18ºC es 4 x 10-4 M Calcular su Kps
3. El Kps del Mg(OH) 2 es 3,4 x 10 -11 Calcule la
concentración de OH- en la solución acuosa saturada.
4. ¿Cuál es el Kps del CaSO4 si su solubilidad es 1,1 mg/
mL?

14
15
 CATIONES
Los Cationes se han clasificado en cinco grandes grupos en
función de los reactivos de grupo. Como sabemos los grupo II
y III tienen el mismo reactivo de grupo el H2S, pero en
diferentes medios de precipitación.
Sin embargo en los últimos tiempos se ha dejado el uso del
sulfuro como reactivo precipitante por su alto grado de
toxicidad, y se trabaja con bases para hacer las separaciones
según veremos mas adelante.

CARÁCTER ÁCIDO DE LOS CATIONES

La facultad de los cationes para unirse con los iones OH- e

incluso para retener al O2- y desplazar el protón, depende de
la acidez del mismo, propiedad que a su vez, depende de dos
funciones periódicas: radio iónico y carga o número de
oxidación (valencia).
16
La atracción de los cationes sobre los iones OH- será tanto
mayor cuanto menor sea su radio iónico o mayor la carga de
los mismos, o sea, cuando la relación carga /radio sea mayor.
Cuanto más ácido sea un catión mayor será la concentración
de H+ que necesita para permanecer como tal, cuando esta
disminuye el catión se hidroliza y precipita como hidróxido o
sal básica. Si la acidez del catión es grande y la [OH-] es
suficiente, el catión se une al O2-, desplaza al protón y se
convierte en anión soluble del tipo MeO2- donde Me = catión
trivalente.
Según el sistema periódico de Werner, los elementos de las
columnas a y b, el radio iónico disminuye de izquierda a
derecha dentro de cada período, y de abajo hacia arriba en
cada grupo. El número de oxidación aumenta de izquierda a
derecha en cada período, tanto en las columnas a y b. Por
consiguiente la acidez de los cationes aumentará en el
sentido que indican las flechas. 17
SISTEMA PERIODICO DE WERNER

Periodos Ia IIa IIIa IVa Va VIa

VI
VIIa VIIIa Ib IIb IIIb IVb Vb VIb Ib 0
Acidez Basicidad
1 1 de de 1 2
H Cationes Aniones H He
3 4 5 6 7 8 9 10
2
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
3
Na Mg Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 P
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh d Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 57* 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6
Cs Ba La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 80*
7
Fr Ra Ac*

* Serie lantánida 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 18
G
Ejemplo:
Observemos a los elementos del 3er período.

El Na+ con radio iónico relativamente grande y poca carga,

será poco ácido, más bien neutro, la unión del Na+ + OH- no
se produce precipitado

El Mg2+ es más ácido y el Mg(OH)2 precipita ya a un pH ∼ 10

pero no tiene acidez suficiente para disolverse.

El Al3+ su carga y su escaso radio le dan carácter bastante

ácido. Por lo tanto se hidroliza fácilmente. El Al(OH)3
empieza a formarse a pH = 4 y se disuelve en concentración
suficiente de OH- formándose el anión AlO2-

19
Ejemplo:
Para el ión Manganeso:
Mn2+ es poco ácido, el Mn(OH)2 no precipita hasta un pH =
8,3 y no se disuelve en exceso

Mn3+ tiene estabilidad en medio muy ácido no origina

aniones.

Mn4+ marca la transición entre cationes y aniones, MnO2 se

disuelve muy poco en [OH-] abundantes produciendo
MnO32- inestable.

Mn (VI y VII) acrecientan tanto su carácter ácido que son

aniones: MnO42- solo es estable en medio alcalino y el
MnO4- es estable a cualquier pH

20
Precipitados obtenidos con los Hidróxidos alcalinos
fuertes.

1.  Forman óxido metálico: metales con características mas o

menos nobles: Ag+; Hg2+; el [Hg2]2+ se dismuta en Hgº y
HgO
Ejemplo: Ag+ + NaOH Ag2O(s) pardo

2.  Forman inicialmente hidróxido: luego por acción del calor

pasa a óxido.
Ejemplo: Cu2+ + NaOH Cu(OH)2 + calor CuO(s)
celeste negro

3.  Hidróxidos anfóteros en exceso de álcali los cationes muy

ácidos: Pb2+; Sn2+; Sn4+; Sb3+; Sb5+; Al3+; Be2+; Zn2+ todos
sus precipitados son blancos y la solución aniónica
incolora.
Ejemplo: Al3+ + NaOH(exc)AlO2- (sol. Incolora)
21
El Cr3+ su hidróxido es verde y su anión también. El Cu2+ en
exceso forma CuO22- de color celeste.
Ejemplo:
Cr3+ + NaOH Cr(OH)3 + NaOH CrO2-
verde verde

4.  Hidróxidos estables: blancos: Bi3+; Cd2+; Mg2+

Ejemplo:
Bi3+ + NaOH Bi(OH)3
blanco
Otros elementos forman hidróxidos coloreados como: Fe3+
(pardo rojizo); Ni2+ (verde); Co2+ (rosa); Co3+ (pardo
negruzco); Mn2+ y Fe2+ cambian de color por oxidación.
Ejemplo:
Mn2+ + NaOH Mn(OH)2 + O2 MnO2(s)
marrón claro pardo
22
5. No precipitan: los cationes neutros o poco ácidos:
alcalinos y alcalinotérreos. Los últimos en
concentraciones altas [OH - ] pueden precipitar
parcialmente especialmente el Ca2+
Ejemplo:
Ca2+ + NaOH Ca(OH)2(s)
blanco
Tampoco precipitan aquellos cationes que por su número
de oxidación forman aniones estables en medio neutro o
ligeramente alcalino: As(V y III), Cr(VI), Mn(VII), W(V),
Mo(VI), V(V).
Ejemplo:
NH4OH
AsO43- + Mg2+ MgNH4AsO4(s)
blanco

23
Precipitados formados con NH4OH

1.  Hidróxidos insolubles en sales amónicas: los cationes

ácidos Pb2+; Bi3+; Sb3+ y Sb5+; Sn2+ y Sn4+; Fe3+; Al3+; Cr3+
Ejemplo:
Fe3+ + NH4OH Fe(OH)3(s) marrón rojizo

2.  Hidróxidos solubles en sales amónicas: cuyos Kps son

relativamente grandes Mg2+; Fe2+; Mn2+
Ejemplo:
Mg(OH)2(s) + NH4Cl Mg2+ (sol. Incolora)

3. Producen precipitados que se disuelven en exceso

formando complejos: Zn2+; Ag+; Cd2+
Ejemplo:
Zn(OH)2 + NH4OH Zn(NH3)2+ (sol. Incoloras)

24
Otros iones coloreados dan complejos coloreados como:
Cu2+; Ni2+ azules, Co2+ soluciones amarillentas que
enrojecen por oxidación.
Ejemplo:
Co(OH)2(s) + NH4OH Co(NH3)62+ + O2 Co(NH3)63+
(sol. Amarilla) (sol. Rojiza)

4.  Los Hg (I y II) precipitan compuestos amidados blancos

y en el caso del Hg(I) sé dismuta.
Ejemplo:
Hg22+ + NH4OH Hg°(s) + Hg(NH2)+
negro blanco
5. No precipitan los cationes y aniones incluidos en (5) de
los alcalinos fuertes.

25
Precipitados con Na2CO3 y (NH4)2CO3
Las disoluciones acuosas de estos productos tienen reacción
alcalina, debido a su hidrólisis que experimenta el
carbonato. El carbonato amónico proporciona menor
[CO3]2-, menor alcalinidad que el carbonato de sodio y
puede formar complejos amoniacales.

1.  Precipitan hidróxidos los cationes muy ácidos: Fe3+; Al3+;

Cr3+; Sn2+ y Sn4+
Ejemplo: Fe3+ + (NH4)2CO3 Fe(OH)3(s) (marrón rojizo)

2. Precipitan carbonatos básicos cationes ácidos pero de

acidez inferior a los precedentes: Pb2+; Bi3+; Cd2+; Zn2+;
Mg2+ (blancos)
Ejemplo: Bi3+ + (NH4)2CO3 Bi(OH)CO3(s) blanco

26
Be2+ (blanco soluble en exceso), Cu2+ (azul verdoso), Co2+
(rojizo)
Ejemplo: Cu2+ + (NH4)2CO3 Cu2(OH)2CO3(s) verdoso

3.  Precipitan carbonatos neutros los cationes de poca

acidez: Ca2+; Sr2+ y Ba2+; Li+ (blancos), Ni2+ (verde), Mn2+ y
Fe2+ cambian de color por oxidación
Ejemplo: Ca2+ + (NH4)2CO3 CaCO3(s) blanco

4. Con Na2CO3 los cationes considerados como nobles

forman carbonatos que por calentamiento pasan a oxidos:
Ag+; Hg2+ el Hg(I) produce un precipitado amarillo que
pronto se dismuta. El (NH4)2CO3 reacciona en forma
análoga al NH4OH
Ejemplo: Hg22+ + (NH4)2CO3 Hg° + Hg(NH2)+ + CO2(g)

27
En un exceso de (NH 4 ) 2 CO 3 se solubilizan algunos
carbonatos como los de: Ag+; Ni2+; Cd2+; Zn2+; Cu2+; Co2+;
Be2+
Ejemplo: Cu2+ + (NH4)2CO3(exc) Cu(NH3)42+ (azul intenso)

La precipitación con carbonato sódico o amónico es

semejante, pero no idéntica. El carbonato amónico produce
menor alcalinidad y menor concentración [CO3]2- Asi el Mg2+
que precipita carbonato básico con el Na2CO3; solo lo hace
parcialmente con el amónico y no precipita en presencia de
sales amónicas.
Ejemplo:
NH4Cl
Mg2+ + (NH4)2CO3 Mg2+ + (NH4)2CO3

28
 PRIMER GRUPO DE CATIONES
Pb2+ ; Ag+ ; [Hg2]2+
ESTADO EN QUE SE PRESENTAN:
1.  La plata se encuentra al estado libre en la naturaleza.
Combinada con otros elementos se le encuentra en los
siguientes minerales: Argentita (Ag2S), pirargirita (Ag3SbS3)
y prustita (Ag3AsS3) que son las llamadas platas rojas y
cerargirita (AgCl)(1ʹ′)
2. La argentita se encuentra asociada con muchos minerales
de cobre y plomo.
3.  La plata metálica, los sulfuros y cloruros son solubles en
HNO3 siendo él más eficaz el de concentración 1:1 y en
caliente formando las sales de nitratos solubles en agua.
4. Los álcalis cáusticos no tienen acción sobre la plata,
diferencia con el Pt.
5. Su oxido da reacción básica aun en soluciones muy
diluidas. 29
Pirargirita: Ag3SbS3 Prustita: Ag3AsS3
Huancavelica

Cerargirita: AgCl

30
6. El plomo se encuentra en la naturaleza combinado con
otros elementos dando lugar a los siguientes minerales:
galena (PbS), cerusita (PbCO3), anglesita (PbSO4) y
Krokoíta (PbCrO4)
7.  La galena viene asociada con algunos minerales de Fe y
Zn. En algunas ocasiones tiene Sb y Ag. En este ultimo
caso se le conoce como galena argentífera.
8. Los minerales de plomo son solubles en HNO3 diluido y en
caliente excepto el PbSO4 que es soluble en acetato de
amonio.
9. El plomo presenta dos estados de oxidación +2 y +4 Su
oxido PbO (litargirio) da reacción alcalina en soluciones
acuosas por lo que podemos afirmar que es una base. El
PbO 2 da reacción ácida en soluciones acuosas
presentando un carácter ácido por ser derivados de su
respectivo ácido.
31
 Jamesonita: Pb4FeSb6S14

Galena: PbS

Cerusita: PbCO3

32
10.  El mercurio se encuentra en la naturaleza al estado libre y
combinado, dando lugar al cinabrio (HgS)
11.  Su mineral se disuelve en HNO3 concentrado y caliente.
Dependiendo de las proporciones del ácido se puede
obtener la sal respectiva de Hg(I) o Hg(II)
12. El mercurio presenta dos estados de oxidación: en su
condición de Hg(I) es un dimero por eso su símbolo es
[Hg2]2+ mientras que como Hg(II) es Hg2+ existiendo
diferencia entre ellos.

HgS

33
CARACTERISTICAS ANALÍTICAS:
1. El primer grupo de cationes tiene como reactivo de
grupo HCl diluido cuya concentración debe estar entre 3 -
6 M.
Ejem.:
[Hg2]2+ + HCl Hg2Cl2(s) blanco

2. Si la concentración de los iones cloruro es mayor, ésta

solubiliza a los cationes Ag y Pb formando complejos
solubles (efecto del ión común), según las reacciones:
AgCl + Cl- AgCl2- (complejo soluble)
PbCl2 + 2Cl- PbCl42- (complejo soluble)
Si la concentración es menor la precipitación de dichos
iones es incompleta.
34
3.  La separación de los cationes del primer grupo se basa
en la solubilidad de sus cloruros en agua caliente y en
amoníaco:
•  El PbCl2 es soluble en agua (Kps = 2,4 x 10-4) y aumenta
en agua caliente, por ésta razón el plomo no precipita
cuantitativamente como cloruro.
La identificación del plomo se lleva a cabo utilizando al
K2CrO4 en medio NH4CH3COO como reactivo específico
según:
NH4CH3COO
Pb2+ + K2CrO4 PbCrO4(s)
amarillo intenso
o separándolo con PbSO4 y utilizar su solubilidad en
NH4CH3COO según:
Pb2+ + H2SO4 PbSO4(s) + NH4CH3COO Pb(CH3COO)2
Blanco Sol. incolora
35
 Luego se agrega K2CrO4 obteniéndose el precipitado de
PbCrO4
•  El AgCl y el Hg2Cl2 tienen comportamientos diferentes
con respecto al amoníaco:
El AgCl es soluble en él formando el complejo diamino
argento según:

AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-

Su identificación se lleva a cabo acidificando la solución con

HNO3 diluido, reprecipitandolo como AgCl

•  El Hg2Cl2 da una reacción de auto oxidación-reducción

obteniéndose una mezcla según la siguiente reacción:

Hg2Cl2 + 2NH3 Hg(NH2)Cl + Hg° + NH4+ + Cl-

blanco negro 36
 Cuando en las proporciones formadas predomina la
reducción el color que presenta el precipitado es
negro, si predomina la oxidación el color será gris.
4. Esta reacción se considera de identificación para los Hg(I),
cuando esta combinado con Hg(II) se procede a disolverlo
y se analiza con SnCl2
5.  Comportamiento de estos iones frente a las bases:
•  Soluble en NaOH: Pb2+ produciéndose la siguiente
reacción:

Pb2+ + NaOH (exc.) Na2PbO2 sol. Incolora

•  Soluble en NH4OH: Ag+ en este caso se forma primero el

oxido y después el complejo según:
Ag+ + NH4OH Ag2O(s) + NH4OH Ag(NH3)2+
Pardo solución incolora
37
 Para precipitar al ión Ag+ en el complejo, es necesario
precipitarlo con KI o H2S

•  Insoluble en ambos: [Hg2]2+ El comportamiento del ión

mercurioso con ambas bases es diferente con el NaOH
se obtiene:
[Hg2]2+ + 2NaOH Hg°negro + HgOs)

Con el NH4OH se produce la dismutación obteniéndose

la formación de según las siguientes reacciones:

[Hg2]2+ + NH4OH Hg(NH2)+ + Hg°

blanco negro

En ambos casos predomina el precipitado de color

negro.
38
 SEGUNDO GRUPO DE CATIONES
Pb2+; Hg2+; Bi3+; Cu2+; Cd2+; Sb3+; Sb5+; Sn2+; Sn4+

ESTADO EN QUE SE PRESENTAN:

A este grupo pertenecen también los As3+ y As5+ pero estos
no se verán como cationes porque ya han sido
estudiados tanto sus reacciones como su identificación
en aniones.

1. El bismuto se encuentra al estado libre en la naturaleza y

combinado. Sus principales minerales son: Bismutinita
(Bi2S3)(9) y la bismutita (Bi2O3)(9)
2. La bismutinita puede traer impurezas de Fe y Cu y la
bismutita CO2 y H2O
3. Se disuelve con facilidad en HNO3 y el agua regia en
caliente.

39
4. El bismuto presenta 2 estados de oxidación 3+ y 5+ El
óxido del Bi (III) posee propiedades básicas. El óxido de
Bi(V) da lugar al ácido que luego sirve para producir los
bismutatos alcalinos.
5. Sus sales cuando son tratadas con agua se hidrolizan
debido a la insolubilidad de su sal básica dando lugar a
BiO+ conocido como bismutilo. Esta sal es soluble en HCl
concentrado.
Bismutinita: Bi2S3 Bismutita: Bi2O2(CO3)

40
6.  El cobre se encuentra en la naturaleza al estado libre.
Sus principales minerales son: calcopirita (CuFeS2),
calcosina (Cu2S), malaquita [Cu2(OH)2CO3], calcantita
(CuSO4.5H2O), cobres grises: tenantita
[ ( C u2Z n , F e ) S . A s2S3](9) y t e t r a e d r i t a
[(Cu2Ag7Fe,Zn)S.Sb2S3](9), etc.

7. La mayoría de sus minerales se disuelve en HNO3

concentrado y caliente excepto la calcantita que es soluble
en agua y la malaquita que puede disolverse también en
HCl concentrado y caliente.

8. El cobre presenta dos estados de oxidación 1+ y 2+

siendo este último el mas estudiado. Los óxidos de ambos
presentan propiedades básicas.

41
 Enargita: Cu3AsS4
Quiruvilca La Libertad

Tenantita: CuAs2S4

Tetraedrita: CuSb2S4

42
9. El cadmio se le encuentra en el mineral Greenockita
(CdS) y en muchos minerales de Zn(1ʹ′).
10. Su único oxido presenta propiedades básicas.
11. El antimonio se le encuentra nativo y su principal mineral
es la estibina o antimonita (Sb2S3)(1ʹ′) y en cobre grises y
platas rojas como componente de ellos(9)
12. Su mineral se disuelve con facilidad en HNO3
concentrado y en caliente.

Greenockita: CdS

43
13. El antimonio presenta dos estados de oxidación: 3+ y
5+ Sus óxidos presentan el antimonioso ligeramente
ácido y el antimónico fuertemente ácido. Sus óxidos
tienen propiedades anfóteras.
14. Al igual que el bismuto sus sales se hidrolizan formando
SbO+ conocido como antimonilo que da lugar a sales
solubles en HCl concentrado
15. El Sb(III) es el mas estudiado y el que veremos en el
presente curso.
Estibina: Sb2S3

44
16. El estaño se encuentra al estado libre y su principal
mineral es la casiterita (SnO2)
17. El Sn metálico se disuelve en HCl concentrado y en
caliente produciendo SnCl2 El HNO3 concentrado no
disuelve al Sn sino que lo oxida a ácido metaestánnico
H2SnO3 lo que se aprovecha para separarlo cuando se
disuelven aleaciones que lo contienen.
18. El metal presenta carácter anfótero pues se disuelve
en álcalis.
19. El Estaño presenta dos estados de oxidación 2+ y 4+
El son presenta carácter básico y el SnO2 ácido. En el
presente curso estudiaremos al Sn(II)

45
 Casiterita: SnO2

Estannita: Cu2FeSnS4

46
CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS:

1. El reactivo de grupo es el H2S en medio ácido (pH =

0,5 para una concentración de iones H3O+ = 0,3M de
HCl específicamente). En esta concentración se
produce la precipitación cuantitativa del CdS (Kps = 7,9
x 10-27) y se evita la precipitación del ZnS (Kps = 2,5 x
10-23) ión del III grupo
Ejemplo: HCl
Cd2+ + H2S CdS(s) amarillo

2. El HNO3 diluido y en caliente disuelve fácilmente a los

sulfuros de éste grupo, recientemente precipitados
según:
Ejemplo: calor
CuS + HNO3 Cu2+ + NO(g) + H2O + S(s)
47
3.  Cuando se hace uso del reactivo de grupo H2S en la
precipitación del II grupo su separación se basa en la
formación de tiosales:

•  Subgrupo del cobre: Cu2+; Cd2+; Hg2+; Pb2+(*); Bi3+; Sn2+

sus sulfuros por su carácter básico no son solubles en
álcalis. Sin embargo el HgS se disolvía en Na2S
HgS + Na2S HgS22-

•  Subgrupo del Arsénico: As3+; As5+; Sb3+; Sb5+; Sn4+ Los

sulfuros se disuelven en álcalis formando tiosales.
Sb2S3 + (NH4)2S SbS43-
•  Para evitar tener a los estaños separados se oxidaba al
Sn(II) a Sn(IV) y luego se precipitaba con sulfuro.

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4.  En la práctica se analiza los iones de éste grupo en
función de las propiedades que muestran frente a las
bases:
a)  Solubles en NH4OH: Cu2+; Cd2+

Cu2+ + NH4OH(exc.) [Cu(NH3)4]2+

sol. azul intenso

b) Solubles en NaOH : Pb2+; Sn2+; Sn4+; Sb3+; Sb5+; Cu2+ (*)

Sn2+ + NaOH(exc.) Na2SnO2 sol. Incolora

c)  Insolubles en ambos: Hg2+; Bi3+

Hg2+ + NaOH(exc.) HgO(s) amarillo
Hg2+ + NH4OH(exc.) Hg(NH2)+(s) blanco

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d)  Iones que reaccionan con el agua: Bi3+; Sb3+ formando
las llamadas Oxisales.
Bi3+ + H2O BiO+(s) blanco

(*) El Cobre también forma cupritos por lo que es

necesario considerarlo en ambos grupos.

5. La identificación de los iones Cu y Cd se realiza

precipitándolos con K4Fe(CN)6

Cu2+ + K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6(s)

marrón rojizo
Cd2+ + K4Fe(CN)6 Cd2Fe(CN)6(s) blanco

Sin embargo se pueden separar por ser el Cd2Fe(CN)6(s)

soluble en HCl
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6. En una muestra si se mezclan Hg2+ y Sn2+ se produce
una reacción redox
Hg2+ + SnCl2 Hg2Cl2(s) + Hgº(s) + Sn4+
Blanco negro
Para identificar al Sn será necesario reducirlo a Sn(II)

Sn4+ + Feº + calor Sn2+ + Fe3+

7. La separación del Bi(III) del Sb(III) se realiza por la
propiedad del Sb(OH)3 de ser anfótero y por lo tanto
soluble en NaOH y el Bi(OH)3 no.

Sb(OH)3 + NaOH(exc.) Na3SbO3

solución incolora
Bi(OH)3 + NaOH(exc.) Bi(OH)3(s) blanco

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8.  En la dilución de los iones en una mezcla el Bi(III) y
Sb(III) se precipitarán como oxisales y si se encuentran
con iones del I grupo lo harán junto con ellos. Ver (4d)

9.  El Hg(II) en ausencia de Sn(II) se separa de los iones

precipitándolo con NH4OH obteniéndose Hg(NH2)+ sal de
color blanco soluble en HCl y se le reconoce con SnCl2
Ver reacciones 4c y 6
10.  En una mezcla de iones del I y II grupo de cationes si se
desea una buena separación de los iones Pb es preferible
agregar gotas de H2SO4 a la muestra a fin de tenerlo como
PbSO4 (Kps = 1,6 x 10-8) menos soluble que el PbCl2 (Kps
= 2,4 x10-4)
11. La presencia de los iones Cu(II) se puede observar por
ser el único ión coloreado de los dos grupos de cationes.
En una muestra incolora indicará ausencia de Cobre.
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Ejercicios:
I.  Separe e identifique las siguientes mezclas de iones:
1.  Ag+; Hg2+
2.  Sb3+; Hg22+
3.  Pb2+; Bi3+
4.  Ag+; Cu2+
5.  Hg22+; Cd2+

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