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TEMA: FOTOQUIMICA
ÁREA: FISICOQUIMICA
2019
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
FISICOQUIMICA FACULTAD DE CIENCIAS DEL AMBIENTE
INDICE
1 FOTOQUIMICA............................................................................................................................. 4
2 LEYES FUNDAMENTALES ............................................................................................................. 4
3 ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO ................................................................................................ 5
4 RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA ............................................................................................... 6
5 Onda electromagnética. .............................................................................................................. 6
5.1.1 Tipos de ondas............................................................................................................. 6
6 Características de las ondas ........................................................................................................ 7
6.1.1 Longitud de onda (λ) ................................................................................................... 7
6.1.2 Amplitud (A) ................................................................................................................ 7
6.1.3 Frecuencia (v) .............................................................................................................. 7
7 TEORIA CUÁNTICA DE MAX PLANCK ........................................................................................... 8
8 REACCIONES FOTOQUÍMICAS ..................................................................................................... 9
UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO
FISICOQUIMICA FACULTAD DE CIENCIAS DEL AMBIENTE
INTRODUCCIÓN
La fotoquímica, una subdisciplina de la química, es el estudio de las interacciones entre átomos,
moléculas pequeñas, y la luz (o radiación electromagnética).
La primera ley de la fotoquímica, conocida como la ley de Grotthus-Draper (por los químicos
Theodor Grotthuss y John Draper), establece que la luz debe ser absorbida por una sustancia
química para que dé lugar a una reacción fotoquímica.
La segunda ley de la fotoquímica, la ley de Stark-Einstein, establece que, para cada fotón de luz
absorbido por un sistema químico, solamente una molécula es activada para una reacción
fotoquímica. Esto es también conocido como la ley de la foto equivalencia y fue derivada por
Albert Einstein en el momento en que la teoría cuántica de la luz estaba siendo desarrollada.
La fotoquímica puede ser introducida como una reacción que procede con la absorción de luz.
Normalmente, una reacción (no sólo una reacción fotoquímica) ocurre cuando una molécula gana la
energía de activación necesaria para experimentar cambios. Un ejemplo de esto es la combustión de
la gasolina (un hidrocarburo) en dióxido de carbono y agua. Esta es una reacción química en la que
una o más moléculas o especies químicas se transforman en otras. Para que esta reacción se lleve a
cabo debe ser suministrada energía de activación. La energía de activación es provista en la forma
de calor o una chispa. En el caso de las reacciones fotoquímicas, es la luz la que provee la energía
de activación.
La absorción de un fotón de luz por una molécula reactiva puede además permitir que ocurra una
reacción no sólo llevando la molécula a la energía de activación necesaria, sino también cambiando
la simetría de la configuración electrónica de la molécula, permitiendo un camino de reacción de
otra forma inaccesible, tal como lo describen las reglas de selección de Woodward-Hoffman. Una
reacción de ciclo adición de 2+2 es un ejemplo de una reacción peri cíclica que puede ser analizada
utilizando estas reglas o por la relacionada teoría del orbital molecular.
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FISICOQUIMICA FACULTAD DE CIENCIAS DEL AMBIENTE
1 FOTOQUIMICA
La fotoquímica es el estudio de las transformaciones químicas provocadas o catalizadas por la
emisión o absorción de luz visible o radiación ultravioleta. Una molécula en su estado fundamental
(no excitada) puede absorber un quantum de energía lumínica, esto produce una transición
electrónica y la molécula pasa a un estado de mayor energía o estado excitado. Una molécula
excitada es más reactiva que una molécula en su estado fundamental
2 LEYES FUNDAMENTALES
Ley de absorción de Grotthus-Draper. Una radiación no puede provocar acción química más
que si es absorbida por un cuerpo o un sistema de cuerpos; si no, no puede haber transmisión
de energía luminosa.
Es conveniente señalar que las radiaciones que constituyen el color de un cuerpo son
justamente las no absorbidas. No tienen, por lo tanto, efecto sobre el mismo. Por el contrario,
las radiaciones complementarias de éste color son absorbidas y son susceptibles de acción. Por
ejemplo, una sustancia de color verde emite el verde pero absorbe el rojo y el azul. No podrá
ser descompuesta más que por estos dos últimos colores.
Ley energética. Para que una radiación luminosa actúe eficazmente, debe poseer una energía,
por lo menos, igual a la necesaria para la transformación química. Se sabe que la radiaciones
poseen tanta más energía cuanto más cortas sean sus longitudes de onda o más elevadas sean
sus frecuencias. La energía transportada por un fotón viene dada por la expresión: E=hv=hc (
c= velocidad de la luz) h es la constante de Planck, igual a 6,55x10-27 ergios.
Ley de la equivalencia fotoquímica o ley de Einstein.A cada fotón absorbido, corresponde una
molécula descompuesta o combinada. Se sobreentiende que los fotones activos satisfacen la
ley energética precedente. Según esto se comprueba que prácticamente el número de fotones
activos absorbidos en una reacción química, corresponde raramente al número de moléculas
descompuestas con el número de fotones absorbidos, se obtiene un rendimiento cuántico que
varía entre amplios límites, de 0,1 a 1000 (y más). Sólo algunas reacciones tienen un
rendimiento
teórico igual a la unidad. A pesar de estas contradicciones, no se puede poner en duda la
validez de la ley de Einstein, y la razón de las variaciones experimentales es simple: a)
Cuando la reacción química exige una aportación de energía (reacción endotérmica),
como en el caso de los haluros de plata, r es todo lo más igual a 1. En general es más
pequeño, como en la descomposición fotoquímica del clorhídrico gas, pues esta reacción
es reversible. Para descomponer el amoníaco NH3 en nitrógeno e hidrógeno, por los rayos
ultravioletas, son precisos cuatro fotones por molécula ( = 0,25.). Según la longitud de
onda, se puede modificar el equilibrio fotoquímica a un sentido u otro. Así, en la reacción
reversible ácido maléico ácido fumárico donde con el ultravioleta = 313 mm existe 44 % de
ácido maleico y 56 % de ácido fumárico, mientras que con una onda más corta = 200 mm,
el ácido maleico se regenera, con un 75 % de ácido maleico y 25 % de ácido fumárico. En
el primer caso, el rendimiento cuántico es de 0,03 mientras que se eleva a 0,1, por la
reacción inversa. b) Cuando las radiaciones absorbidas provocan primero una activación
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de la molécula, que reacciona a continuación sobre una segunda molécula neutra para dar
productos de descomposición, según el esquema siguiente: AB + hv = (AB) (AB) + AB = 2A
+ 2B el rendimiento cuántico es casi igual a 2.
3 ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO
Se denomina espectro electromagnético a la distribución energética del conjunto de las ondas
electromagnéticas. Referido a un objeto se denomina espectro electromagnético o simplemente
espectro a la radiación electromagnética que emite (espectro de emisión) o absorbe (espectro de
absorción) una sustancia. Dicha radiación sirve para identificar la sustancia de manera análoga a
una huella dactilar. Los espectros se pueden observar mediante espectroscopios que, además de
permitir ver el espectro, permiten realizar medidas sobre el mismo, como son la longitud de onda, la
frecuencia y la intensidad de la radiación.
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4 RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
5 Onda electromagnética.
Onda electromagnética (O.E.M.). Es la perturbación simultánea de los campos eléctricos y
magnéticos existentes en una misma región (James C. Maxwell fue quien descubrió las ondas
electromagnéticas).
Las ondas originadas por los campos eléctricos y magnéticos son de carácter transversal,
encontrándose en fase, pero estando las vibraciones accionadas en planos perpendiculares entre sí.
Son aquellas ondas que no necesitan un medio material para propagarse. Incluyen, entre otras, la
luz visible y las ondas de radio, televisión y telefonía.
Ejemplos de ondas electromagnéticas:
Las microondas.
Los rayos X.
La luz de bombillas eléctricas.
Las Ondas de radio.
Rayos infrarrojos.
Los rayos ultravioletas.
a) Ondas mecánicas Las ondas de este tipo se valen de un material para transportarse. El
material que emplean puede ser elástico o bien deformable, además puede encontrarse en
estado líquido, sólido o gaseoso.
Ejemplo
Ondas sonoras. Son el sonido de una onda longitudinal cuyo medio de desplazamiento es
normalmente el aire, pero puede desplazarse por cualquier medio excepto el vacío. El
desplazamiento del aire es lo que crea cambios de presión, que el oído capta como sonido
b) Ondas gravitacionales Este tipo de ondas producen una alteración del espacio temporal dado
que las ondas viajan a través del vacío, son imperceptibles porque su velocidad es igual a la
velocidad en que viaja la luz.
c) Ondas electromecánicas En este caso las ondas no se valen de un medio material para poder
desplazarse dentro del espacio. Se producen a partir de un campo eléctrico que se propaga por
el espacio.
E (fotón) = h.ν
ν: Frecuencia de la radiación electromagnética (s-1)
h: constante de Planck
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h = 6,62.10-27 erg. s
h = 6,62.10-34 J.s
8 REACCIONES FOTOQUÍMICAS
Ejercicio 1
1 El oído humano percibe sonidos cuyas frecuencias están comprendidas entre 20 y 20000
Hertz. Calcular la longitud de onda de los sonidos extremos, si el sonido se propaga en el
aire con la velocidad de 330 ms-1.
Al ser λ = v/f, las longitudes de onda correspondientes a los sonidos extremos que percibe
el oído humano serán, respectivamente:
ejercicio 2
Calcular la frecuencia de los sonidos emitidos por un tubo abierto y otro cerrado de 1 m de
longitud produciendo el sonido fundamental. (Velocidad del sonido 340 ms-1)
Si L es la longitud del tubo, se verifica para el primer armónico:
Tubos abiertos:
Tubos cerrados:
Las frecuencias correspondientes serán:
Ejercicio 3
demostrar que si se duplica la intensidad de un sonido, el nivel de sensación sonora
aumenta en 3,0 decibelios.
Tomando como I0 la intensidad inicial, la sensación sonora S0 correspondiente a dicha
intensidad I0 es:
BIBLIOGRAFÍA
Química Física. Atkins, De Paula. Editorial Médica Panamericana (2008)
Cinética Química. Ángel González Ureña. Ed. Síntesis S.A. Madrid (2001).
Physical Chemistry. Peter Atkins, Julio De Paula. Oxford University Press. New
York(2010).
Química Física. Thomas Engel, Philip Reid. Pearson Educación S.A. (2006)
O. Levenspiel. Ingeniería de las reacciones químicas. Editorial Reverté.