UE1 : Chimie – Chimie physique

Chapitre 2 :
Configuration électronique

Dr. Pierre-Alexis GAUCHARD

Année universitaire 2014/2015
Université Joseph Fourier (UJF) Grenoble I - Tous droits réservés
 Chapitre 2.
Configuration électronique

I. Configuration électronique d’un atome

II. Règles de remplissage

III. Limites de la règle de Klechkovski et
exceptions aux règles de remplissage

IV. Electrons de coeur / de valence

Représentation de Lewis d’un atome

V. Configuration électronique d’un ion

I. Configuration électronique d’un atome

I.1) position du problème

I.2) règle de stabilité

 I.1) Position du problème
Écrire une configuration électronique d’un atome
=
Répartir les électrons de l’ atome sur les différents niveaux énergétiques
=
« Remplir » les électrons dans les différentes orbitales atomiques

(n, l) caractérise une sous-couche (un niveau d’énergie)

(n, l, m) caractérise une OA
Lorsqu’on s’intéresse au remplissage des OA par des électrons, on prend en compte
un 4ème nombre quantique qui rend compte des propriétés magnétiques de l’électron.

4ème nombre quantique : nombre quantique de spin

L’électron possède un mouvement de révolution sur lui-même appelé « spin »

s = 1 /2
Le sens de rotation est caractérisé par le « moment magnétique de spin »
ms = + 1/2 ou - 1/2
 II.2) Règle de stabilité

Les électrons sont répartis de manière à obtenir la configuration de

minimum d’énergie.

Les configurations électroniques ne sont établies que pour l’atome dans son
état fondamental !

Les électrons sont répartis par ordre croissant d’énergie en commençant par la
sous-couche de plus basse énergie.
ordre croissant d’énergie des sous-couches donné par la règle de
Klechkovski (cf. paragraphe règles de remplissage)
 II. Règles de remplissage

II.1) Règle de Klechkovski

II.2) Principe d’exclusion de Pauli

II.3) Les 3 types de représentation de la

configuration électronique

II.4) Règle de Hund

 II.1) Règle de Kleckovski
i) Enoncé

Règle de Klechkovski
L’énergie des sous-couches augmente quand la somme (n + l) augmente.
Lorsque la somme (n + l) est identique pour 2 sous-couches,
la sous-couche de plus basse énergie est celle pour laquelle n est le plus petit.

l’énergie précise des différentes sous-couches change pour chaque élément

l’ordre des sous-couches reste lui le même quelque soit l’élément considéré
(aux inversions près……)
II.1) Règle de Kleckovski ii) Moyen mnémotechnique pour la
règle de Klechkovski

n+l
1s D’où l’ordre:
1s
1
2s
2s 2p
2p
2 3s
3s 3p 3d 3p
3 4s
4s 4p 4d 4f 3d
4p
4
5s
5s 5p 5d 5f 5g
4d
5 5p
6s 6p 6d 6f (…) 6s
6 4f
7s 7p 7d (…) etc.
7
Energie
8s 8p (…)
8
 II.2) Principe d’exclusion de Pauli

Dans le même atome, il ne peut pas y avoir 2 électrons

dont les 4 nombres quantiques sont identiques

Une OA donnée  un triplet (n, l, m) donné.

La quadruplet de nombres quantiques associé à un électron décrit par une OA donnée
ne peut être que (n, l, m, ms = + 1/2 ) ou (n, l, m, ms = - 1/2 )

Conséquence  Une OA donnée (n, l et m donnés) ne peut décrire que 2 électrons

Et donc….
2 électrons maximum au niveau énergétique d’une sous-couche s
6 électrons maximum au niveau énergétique d’une sous-couche p
10 électrons maximum au niveau énergétique d’une sous-couche d
14 électrons maximum au niveau énergétique d’une sous-couche f
II.3) Les 3 types de représentation de
la configuration électronique

Représentation dans le diagramme énergétique

Représentation en cases quantiques

Ecriture simplifiée de la configuration électronique

Illustration des 3 types de représentation sur l’exemple

de l’atome de Bore (5B ) dans son état fondamental.
 II.3) Les 3 types de représentation de la configuration électronique

Représentation dans le diagramme énergétique

les électrons sont représentés par des flèches verticales.
 : électron de ms = +1/2
 : électron de ms = -1/2

 : deux électrons décrits par la même OA : doublet d’électrons appariés.

Deux électrons appariés ont nécessairement des nombres quantiques de spin
opposés (« spins anti-parallèles ») pour respecter le principe d’exclusion de Pauli

Les 5 autres représentations

Une représentation possible
équivalentes (les niveaux 1s et 2s
E étant les mêmes)

3p 2p
3s 2p
2p 2p
Atome de bore : 2
2s doublets d’électrons 2p
1s appariés et un
électron célibataire. 2p
II.3) Les 3 types de représentation de la configuration électronique

Représentation en cases quantiques :

les OA sont représentées par des cases appelées « cases quantiques ».

Les cases sont placées de gauche à droite par ordre croissant d’énergie,
les cases accolées représentent des OA dégénérées.

  
1s 2s 2p 3s 3p

Idem : 5 autres représentations équivalentes

Ecriture simplifiée de la configuration électronique:

Les sous-couches sont placées de gauche à droite par ordre croissant d’énergie,
le nombre d’électrons peuplant chaque sous-couche étant indiqué en exposant.

5B : 1s2 2s2 2p1

 II.4) Règle de Hund
Configuration électronique de l’atome de carbone (6C) dans son état fondamental ?
E E E
2p 2p 2p
2s 2s 2s
1s 1s 1s

État fondamental
États excités    
1s 2s 2p
Règle de Hund :
pour des orbitales atomiques dégénérées, l’état de stabilité maximum est
obtenu lorsque les électrons occupent le maximum de ces OA dégénérées,
leurs nombres magnétiques de spin étant de même signe (« spins parallèles »)
Attention : l’écriture simplifiée de la configuration électronique (ici 1s² 2s² 2p² ) ne
fait pas apparaître cet état de stabilité maximum selon la règle de Hund.
III. Limites de la règle de Kleckkovski et
exceptions aux règles de remplissage.

III.1) Inversions de sous-couche

[limites à la règle de Klechkovski]

III.2) Exceptions aux règles de remplissage

 III.1) Inversions de sous-couches

inversion des sous-couches 4s et 3d

E Présence d ’au moins un électron 3d

3d E
4s 4s 
3d 
OA 3d « vides » : règle de Klechkovski vérifiée
Attention : la sous-couche 4s possède bien
: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 ses 2 électrons même si la sous-couche 3d
19K
n’est pas complète
20Ca : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
21Sc : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d1 4s2

22Ti : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2

L’ inversion est identique pour les sous-couches 5s et 4d,

(puis 6s et 4f, puis 7s et 5f, etc.)
 III.1) Inversions de sous-couches
Configuration électronique de l’atome de sélénium (34Se ) dans les 3 représentations.

E
4p   
Inversion nécessaire 3d       30 électrons
(non effectuée
sur ce schéma) 4s 
3p    18 électrons
3s 
2p    10 électrons
2s 
1s 

                 
34Se : 1s
1s2 2s 2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4

Inversion effectuée
III.2) Exceptions aux règles de remplissage

• cas du chrome 24Cr

Inversion effectuée

Z=24  1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4 4s2

Simplification de
la notation
[18Ar] 3d4 4s2     

expérimentalement
[18Ar] 3d5 4s1      
IV. Electrons de coeur / de valence
Représentation de Lewis d’un atome

IV.1) définitions

IV.2) exemples
 IV.1) Définitions
Les électrons de valence sont ceux dont le nombre quantique principal n est
le plus élevé + ceux qui appartiennent à des sous-couches d et f en cours
de remplissage.

6C : 1s2 2s2 2p2

Orbitale(s) de cœur
 électrons de coeur Orbitales de valence  électrons de valence

Les électrons de valence sont moins liés au noyau que les électrons de cœur.

La représentation de Lewis des atomes ne tient compte que des électrons de valence.
Les électrons célibataires sont représentés par des points.
Les doublets d’ électrons sont représentés par des tirets.
Une OA de valence vide peut-être représentée par un rectangle vide (= lacune électronique).
 IV.2) Exemples
Électrons de valence

Représentation de Lewis du
   
carbone dans son état C ou C
6C : 1s2 2s2 2p2 fondamental :

Remarque : Autre représentation de Lewis pour le carbone : C état excité

     N
7N : 1s
2 2s2 2p3
Électrons de valence

     O
8O : 1s
2 2s2 2p4
Électrons de valence
IV.2) Exemples

Sous-couches
de valence

34Se: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4

   

Se

exception aux
règles de
remplissage
Sous-
: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 couches
24Cr
de valence

      Cr
V. Configuration électronique d’un ion

V.1) cas des anions

V.2) cas des cations

 V.1) Cas des anions

Ajout d’un ou plusieurs électrons à la configuration électronique de l’atome dans

son état fondamental en respectant les règles de Klechkovski, Pauli et Hund.

Exemple : ion fluorure 9F–

7 e- de valence
Atome
9F
9 électrons      F
9F : 1s2 2s2 2p5

Ion – 10 électrons     
9F
– : 1s2 2s2 2p6 F
9F
7 +1 = 8 e-
de valence
 V.2) Cas des cations
Élimination d’un ou plusieurs électrons à la configuration électronique de l’atome dans
son état fondamental en respectant les règles de Klechkovski, Pauli et Hund.

i) Exemple

ion sodium : 11Na+ 1 e-

de valence
Atome 11Na 11 électrons       Na
11Na : 1s2 2s2 2p6 3s1

Ion
11Na+ 10 électrons      Na+
+
11Na : 1s2 2s2 2p6 3s0
zéro e-
de valence
V.2) Cas des cations

ii) Conséquence des inversions de sous-couches

Exemples : ions fer : 26Fe 2+ et 26Fe 3+

Inversion effectuée

Fer Fe  Z=26  1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2

 [18Ar] 3d6 4s2

Conséquence La sous-couche 4s « se vide » avant la sous-couche 3d.

26Fe  [18Ar]
2+ 3d6 (4s0)

26Fe  [18Ar]
3+ 3d5 (4s0)

Raisonnement identique pour les composés avec des électrons dans leur
sous-couche 4d, 4f ou 5f. On vide d’abord la sous-couche 5s, 6s ou 7s.
 CQFR

Chapitre très important.

Il faut « savoir faire »…

… savoir, pour des atomes et des ions, donner la configuration

électronique, savoir décompter les électrons de valence, écrire
des représentations de Lewis…
 Exercices
Question 1. Soient les espèces suivantes :

phosphore 15P
soufre 16S
chlore 17Cl et ion chlorure 17Cl–
calcium 20Ca
scandium 21Sc
cobalt 27Co et ion cobalt (II) 27Co2+
germanium 32Ge
rubidium 37Rb
ruthénium 44Ru et ion ruthénium (IV) 44Ru4+
iode 53I

Donner la configuration électronique de ces espèces dans leur état fondamental,

ainsi que leur nombre d’électrons de valence.

Question 2. Combien de doublets d’électrons, d’électrons célibataires et de lacunes

électroniques font apparaître les représentations de Lewis dans leur état
fondamental du phosphore 15P, du soufre 16S, du germanium 32Ge et de l’iode 53I?
Question 1.
Exercices
2 2 6 2 3 2 3
15P : 1s 2s 2p 3s 3p ( autre notation possible (cf. ch3) : [10Ne] 3s 3p )
Nv = 5 électrons de valence (électrons des sous-couches en rouge)

16S : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 ( ou [10Ne] 3s2 3p4 ) ; Nv = 6

2 2 6 2 5 2 5
17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p ( ou [10Ne] 3s 3p ) ; Nv = 7
– 2 2 6 2 6 2 6
17Cl : 1s 2s 2p 3s 3p ( ou [10Ne] 3s 3p ) ; Nv = 8
2 2 6 2 6 2 2
20Ca : 1s 2s 2p 3s 3p 4s ( ou [18Ar] 4s ) ; Nv = 2
2 2 6 2 6 1 2 1 2
21Sc : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ( ou [18Ar] 3d 4s ) ; Nv = 3
2 2 6 2 6 7 2 7 2
27Co : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s ( ou [18Ar] 3d 4s ) ; Nv = 9
2+ 2 2 6 2 6 7 0 7 0
27Co : 1s 2s 2p 3s 3p 3d (4s ) ( ou [18Ar] 3d (4s ) ) ; Nv = 7
2 2 6 2 6 10 2 2 10 2 2
32Ge : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p ( ou [18Ar] 3d 4s 4p ) ; Nv = 4
2 2 6 2 6 10 2 6 1 1
37Rb : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 5s ( ou [36Kr] 5s ) ; Nv = 1
2 2 6 2 6 10 2 6 6 2 6 2
44Ru : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s ( ou [36Kr] 4d 5s ) ; Nv = 8
4+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d4 (5s0) ( ou [ Kr] 4d4 (5s0) ) ; Nv = 4
44Ru 36
2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 5 10 2 5
53I : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 5p ( ou [36Kr] 4d 5s 5p ) ; Nv = 7

Question 2.
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