See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/281491741

Produksi Methyl Ester Sulfonate dari Methyl Ester : 1. Review Teknologi dan
Seleksi Proses

Conference Paper · July 2011

DOI: 10.13140/RG.2.1.1739.1844

CITATION READS

1 1,408

5 authors, including:

Aisyah Ardy Hari Rionaldo

Bandung Institute of Technology Universitas Riau
7 PUBLICATIONS   2 CITATIONS    23 PUBLICATIONS   10 CITATIONS   

SEE PROFILE SEE PROFILE

Zulfansyah Muchtar
Universitas Riau
52 PUBLICATIONS   16 CITATIONS   

SEE PROFILE

All content following this page was uploaded by Zulfansyah Muchtar on 05 September 2015.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

PROSIDING SNTK TOPI 2011 ISSN. 1907 - 0500
Pekanbaru, 21- 22 Juli 2011

Produksi Methyl Ester Sulfonate dari Methyl Ester :

1. Review Teknologi dan Seleksi Proses
Aisyah Ardy, Ariesti Haryu Lestari, Lisa Legawati, Hari Rionaldo, Zulfansyah
Laboratorium Pengendalian dan Perancangan Proses
Jurusan Teknik Kimia, Universitas Riau
Kampus Binawidya Km 12,5 Simpang Baru Panam, Pekanbaru 28293
zulfansyah@unri.ac.id

Abstract
Indonesia is the largest producer of Crude Palm Oil (CPO) with production 25.4 million metric tons at
2011. It has a potentially to develop downstream industry such as biodiesel, cooking oil, soap, and
surfactant industry. Methyl Ester Sulfonates (MES) is an anionic surfactants derived from bio-
renewable resources such as CPO. MES has been considered as an alternative anionic surfactant for
Linier Alkyl Benzene Sulfonates (LAS). MES has a good detergency, water hardness tolerance, and
rapid biodegradability. The objective of this article is to review production of MES technology and
process selectivity. The MES production technology is develop slowly. Generally, MES production
process through the 4 stage processes, they are sulfonation, bleaching, neutralization, and drying.
Drying is carried out if the desired product is granular. MES manufacturing technology is differentiated
based on reagent that use in the sulfonation process. Oleum-H2SO4 and SO3 gas are reagent that can be
used in MES manufacture process. SO3 gas is the most commonly used.

Keywords: anionic surfactant, crude palm oil, methyl ester sulfonate, SO 3

1 Pendahuluan ini akan menyebabkan penanganan pada tahap sulfonasi

dan produk yang dihasilkan akan mempunyai komposisi
Indonesia merupakan negara penghasil Crude Palm yang berbeda. Tulisan ini akan memaparkan teknologi
Oil (CPO) terbesar didunia dengan produksi 25.4 juta proses yang dapat digunakan secara komersial dalam
ton pada tahun 2011. Produksi CPO di Indonesia pembuatan MES, serta teknologi proses terbaik untuk
meningkat rata rata sebesar 7.2% setiap tahun (Tabel produksi MES.
1). Hasil produksi CPO ini sekitar 77% nya di ekspor
dan sisanya digunakan untuk konsumsi domestik Tabel 1. Data Produksi, Ekspor dan Konsumsi
[USDA., 2011]. Besarnya produksi CPO Indonesia Domestik CPO di Indonesia
memungkinkan untuk mengembangkan industri hilir. Produksi Konsumsi
Salah satu produk dari industri hilir adalah methyl ester Ekspor
Tahun CPO Domestik
(ME). ME selanjutnya dapat dimanfaatkan sebagai (juta ton)
(juta ton) (juta ton)
bahan baku dalam pembuatan surfaktan Methyl Ester
Sulfonate (MES). 2007 18 13.969 4.704
Methyl Ester Sulfonate (MES) merupakan 2008 20.5 15.964 4.855
surfaktan anionik berbasis oleokimia. MES diharapkan
2009 22.0 16.573 5.424
dapat menggantikan Linier Alkyl Benzene Sulfonate
(LAS) yang berbasis petrokimia. MES memiliki 2010 23.6 17.460 6.135
kemampuan detergency yang baik, memiliki daya tahan Jun-11 25.4 19.150 6.280
terhadap kesadahan air, lebih cepat terdegradasi Sumber: USDA., 2011
dibandingkan LAS [Martinez et al., 2010]. Selain
mempunyai kinerja yang baik sebagai surfaktan, biaya 2 Uraian Umum Proses Pembuatan Methyl
produksi MES juga lebih kecil dibandingkan dengan Ester Sulfonate (MES)
biaya produksi LAS. Hal inilah yang membuat MES
banyak dikembangkan [Ahmad, 2006]. Methyl Ester Sulfonate (MES) pertama kali diteliti
Teknologi proses pada pembuatan MES dibedakan oleh United Stated Departement of Agriculture pada
berdasarkan reagent yang digunakan selama proses pertengahan 1950 an berbahan baku tallow. Sejak tahun
sulfonasi berlangsung. Pemakaian reagent yang berbeda 1983, Chemithon Corporation mengetahui pentingnya

IOP05 - 17
PROSIDING SNTK TOPI 2011
Pekanbaru, 21- 22 Juli 2011
O O
R CH2 C OCH3 + H2SO4
Methyl Ester Sulfuric Acid
Gambar 1. Reaksi Sulfonasi Oleum
O O
R CH2 C OCH3 + SO3
Methyl Ester Sulfur
Trioxcide
Gambar 2. Reaksi Sulfonasi Gas SO3 dengan Methyl Ester
MES dan melakukan penelitian untuk mengembangkan
proses pembuatan MES yang komersial. Tahun 2005
Malaysia memperkenalkan potensi crude palm oil
(CPO) sebagai bahan baku pembuatan MES. Saat ini
MES telah diproduksi dengan bahan baku palm oil oleh
3 perusahaan besar. Perusahaan tersebut adalah Lion
(40000 ton/tahun) di Jepang, Stepan (50000 ton/tahun)
di USA, dan Huish Detergents (80000 ton/tahun).
Secara umum, proses pembuatan MES dilakukan
dalam 4 tahap yaitu tahap sulfonasi, bleaching,
netralisasi, dan drying. Pada tahap sulfonasi methyl ester
direaksikan dengan SO3 untuk menghasilkan MESA
(Methyl Ester Sulfonic Acid). Reaksi sulfonasi ini
merupakan reaksi eksoterm. Tahap selanjutnya yaitu
bleaching, pada tahap ini dilakukan pengurangan warna
pada MESA. MESA yang dihasilkan mengalami
pemekatan warna, oleh karena itu harus dilakukan proses
bleaching untuk mencapai spesifikasi bahan yang
diinginkan.
Setelah tahap bleaching selesai, kemudian
dilanjutkan dengan tahap netralisasi. Pada tahap ini,
MESA dinetralisasi sehingga menghasilkan MES
berbentuk pasta. Setelah didapatkan MES dalam bentuk
pasta, selanjutnya dilakukan tahap terakhir pada
pembuatan MES yaitu tahap drying. Pada tahap ini,
MES yang dihasilkan kemudian dikeringkan agar
didapat MES dalam bentuk granular. MES dalam bentuk
granular inilah yang selanjutnya akan dipasarkan.
3 Teknologi Proses Pembuatan Methyl Ester
Sulfonate (MES)
Sampai saat ini teknologi pembuatan MES
dibedakan berdasarkan proses sulfonasinya. Proses
sulfonasi pada pembuatan MES berdasarkan reagent
yang digunakan adalah Oleum/H2SO 4, dan Gas SO3.
IOP05 - 18
ISSN. 1907 - 0500
R CH2 C OCH3 + H2O
SO3H
Methyl Ester Sulfonic Acid Water
(MESA)
H 2SO4 dengan Methyl Ester
R CH2 C OCH3
SO3H
Methyl Ester Sulfonic Acid
(MESA)
Oleum H2SO4
Oleum H2SO4 sering digunakan sebagai agen
sulfonasi. Reaksi sulfonasi dengan menggunakan
reagent ini ditunjukkan pada Gambar 1. Selama reaksi
berlangsung, air dihasilkan sebagai produk samping.
H2SO4 ini memiliki suatu keunikan yaitu reaksi sulfonasi
akan berhenti jika konsentrasi asam sulfat turun hingga
90% [Foster, 1997]. Material yang digunakan dalam
reaktor sangat penting untuk diperhatikan karena H2SO4
bersifat sangat korosif. Proses ini mempunyai 2
keuntungan yaitu harga SO3 yang relatif murah dan
biaya investasi peralatan yang cukup rendah. Tetapi,
proses ini merugikan karena selama proses berlangsung
banyak H 2SO4 yang tidak bereaksi.
Gas SO3
Gas SO3 dibuat dengan menggunakan sistem
pembakaran sulfur. Proses sulfonasi merupakan reaksi
gas SO3 berlebih dengan asam lemak atau turunannya
untuk memproduksi sulfonic acid. Reaksi yang terjadi
dapat dilihat pada Gambar 2. Reaksi dilakukan dalam
reaktor falling film dan digester. Sekitar 75% reaksi
sulfonasi berlangsung dalam reaktor falling film.
Digester merupakan salah satu bentuk baffled plug flow
reactor dimana temperatur reaktor terkontrol dan dibuat
dari bahan stainless steel. Reaksi sulfonasi dan tahap
digestion dikontrol untuk menghasilkan produk akhir
dengan kadar minyak yang rendah, yield yang tinggi,
warna yang cerah, dan hanya menggunakan sedikit SO3
[Hovda, 1996].
Pada tahap sulfonasi ini rasio mol antara methyl
ester dan gas SO3 yang dimasukkan kedalam reaktor
adalah 1:1.5 (lebih sering digunakan 1:1.25), kemudian
dilanjutkan dengan tahap digestion pada 800-950C
(temperatur yang sering digunakan 85 0C) selama 30
PROSIDING SNTK TOPI 2011 ISSN. 1907 - 0500
Pekanbaru, 21- 22 Juli 2011

menit. Sebelum gas SO3 masuk kedalam reaktor, SO 3
dicampur dengan gas inert sehingga konsentrasi gas SO 3
yang masuk kedalam reaktor 7% volum. Methyl ester
dan gas SO3 masuk kedalam reaktor falling film dengan
aliran countercurrent [Hovda, 1996].
4 Pemilihan Teknologi Proses Pembuatan
Methyl Ester Sulfonate (MES)
Pemilihan teknologi proses pembuatan Methyl
Ester Sulfonate (MES) dilakukan untuk mendapatkan
proses terbaik baik dari segi ekonomi maupun
karakteristik produk. Terdapat dua macam teknologi
proses yang akan ditinjau yaitu oleum-H2SO 4 dan gas
SO3. Perbandingan teknologi proses pembuatan MES
dapat dilihat pada Tabel 2.
Dari Tabel 2 terlihat bahwa kedua teknologi proses
ini memiliki kelebihan dan kekurangan masing masing.
Oleum H2SO4 dan gas SO 3 merupakan bahan kimia
dengan tingkat bahaya yang tinggi. Menurut heuristicnya
jika menggunakan bahan beracun dan berbahaya maka
digunakan salah satu reaktan berlebih selama reaksi
berlangsung agar bahan tersebut dapat terkonsumsi
sempurna [Seider, 2003]. Pada pembuatan MES dengan
menggunakan Oleum-H2SO 4 tidak terlihat adanya
penanganan khusus untuk pemakaian bahan berbahaya.
Sedangkan pada pembuatan MES dengan menggunakan
gas SO3 dilakukan penanganan dengan cara menurunkan
konsentrasi SO3 pada aliran umpan reaktor. Konsentrasi
SO 3 diturunkan dengan cara menambahkan gas inert
seperti N2 pada aliran masuk gas.
Reaksi sulfonasi pembuatan MES merupakan reaksi
yang sangat eksotermis. Menurut heuristic, untuk
mengontrol temperatur akibat reaksi eksotermis dapat
menggunakan reaktan berlebih, pengenceran dengan
penambahan inert, atau dengan cara cold shot [Seider,
2003]. Pada teknologi proses pembuatan MES
menggunakan oleum-H2SO4 penanganan yang dilakukan
hanya dengan pendinginan menggunakan air laut.
Sedangkan jika menggunakan gas SO 3, penanganan yang
dilakukan untuk menghilangkan panas akibat reaksi
eksotermis dengan cara penambahan gas inert pada
aliran gas SO3 sehingga pendinginan dari luar hanya
dilakukan dengan air pendingin sehingga membutuhkan
biaya yang lebih murah.

Tabel 2. Perbandingan Teknologi Proses Oleum-H2SO4 dan gas SO 3

Faktor Pembanding Oleum-H2SO4 Gas SO3
Sistem Pemprosesan Batch atau Continuous Continuous
Harga Reagent Relatif Murah Murah
Menghasilkan air sebagai produk
Sulfonasi Tidak ada air yang diproduksi
samping
Rasio mol, 3-4 mol; reagent berlebih tidak terlalu 1 mol; reagent berlebih sangat
penyelesaian reaksi kritikal kritikal
Tidak bercampur dengan bahan
Kelarutan reagent organik; reaksi 2 liquid yang tidak Reaksi 2 fasa; liquid gas
saling larut
Tidak membutuhkan agitasi,
Agitasi Perlu dilakukan hanya menggunakan kecepatan
reaksi falling film
Bervariasi (0 500C); tergantung Proses falling film (waktu kontak
kualitas warna produk; pelarut sering cepat) mengikuti profil
Temperatur reaksi
digunakan untuk menurunkan temperatur reaksi tinggi; tidak
viskositas menggunakan solvent
Viskositas reaksi
Relatif rendah Tinggi
campuran
Kecepatan reaksi Lambat Instan (seketika)
Sangat eksotermis; tidak
Panas masuk Panas untuk reaksi membutuhkan penambahan
panas
Temperatur reaksi rendah
Menggunakan pendingin air
Heat exchange membutuhkan sistem pendingin
untuk sulfonasi; sangat efisien
dengan menggunakan air laut
Reaksi samping Sedikit Banyak
Warna produk Cerah Gelap, kecuali sistem falling film
Pemisahan campuran reaksi; perlu
Sulfonic acid hasil penambahan H2O; sebagian warna Campuran reaksi homogen
hilang selama pemisahan H2SO4
Reagent boiling point 2900 3170C 44.50C
Sumber : Othmer, 1999

IOP05 - 19
PROSIDING SNTK TOPI 2011 ISSN. 1907 - 0500
Pekanbaru, 21- 22 Juli 2011

Sulfur
Sulfur
Supply Exhaust
Gas

SO3 Gas SO3/Air SO 3 SO2

Generator Absorber Absorber

Air Reactor Electrostatic

Air
Supply System Precipitator

Methyl Ester Recovered

MESA

MESA
MESA MESA
Bleacher Digestion

H2O2

Neutralizer NaOH

MeOH
MES

Product Dry
Turbo Tube
Cooling Flake
Dryer Systems MES
System

MeOH/Water

Methanol
Water
Recovery

Gambar 3. Blok Diagram Pembuatan MES

Harga bahan baku pada pemakaian gas SO 3
memberikan biaya yang lebih rendah jika dibandingkan
dengan menggunakan Oleum-H2SO4. Sehingga teknologi
proses yang terbaik untuk memproduksi MES adalah
dengan menggunakan gas SO3. Blok diagram proses
pembuatan MES dengan menggunakan gas SO 3 dapat
dilihat pada Gambar 3.
Pada proses pembuatan MES, gas SO3 masuk
kedalam reaktor dengan konsentrasi 7% volum dan
temperatur gas masuk sekitar 42 0C. ME masuk kedalam
reaktor pada temperatur antara 40 0 560C, diatas titik
beku ME. Laju alir massa reaktan dikontrol sehingga
rasio mol antara SO3 dan ME berada pada range dari
1.15 1.25. Pemilihan rasio mol tergantung pada
selektifitas ME pada reaksi samping dan pembentukan
produk samping. Termasuk oksidasi gugus alkil oleh
SO3, sulfonasi beberapa hasil olefin, pembentukan
methyl sulfuric acid dan hidrolisis ester membentuk
disalt [Zoller, 2009].
Methyl Ester Sulfonic Acid (MESA) yang terbentuk
selama proses sulfonasi pada reaktor falling film,
kemudian dialirkan kedalam sistem digester, selama
proses ini temperatur naik dengan cepat. Setelah MESA
diolah didalam digester, kemudian metanol (30-35%wt)
dan 50% hidrogen peroksida dicampurkan dengan
MESA didalam bleacher. Proses bleaching dilakukan
selama 1-1.5 jam, semakin lama waktu bleaching bisa
menghilangkan warna selama peroksida tidak
terkonsumsi. Metanol berlebih sangat efektif untuk
menekan produksi disalt dan secara signifikan
menurunkan viskositas campuran [Zoller, 2009].
MESA yang telah mengalami pengurangan warna
kemudian dinetralisasi dengan penambahan 50% NaOH.
MESA yang telah dinetralisasi membentuk MES dalam
bentuk pasta. Reaksi netralisasi MESA menjadi MES
ditunjukkan pada Gambar 4. MES pasta kemudian
dikeringkan di dryer untuk memisahkan air dan metanol
sisa. MES masuk kedalam proses pengeringan pada

IOP05 - 20
 PROSIDING SNTK TOPI 2011 ISSN. 1907 - 0500
Pekanbaru, 21- 22 Juli 2011

O O

R CH2 C OCH3 + NaOH R CH2 C OCH3 + H2O

SO3H SO3Na
Sodium Water
Methyl Ester Sulfonic Acid Methyl Ester Sulfonate
Hydroxide
(MESA) (MES)

Gambar 4. Reaksi Netralisasi MESA menjadi MES

temperatur 1450C dan beroperasi pada kondisi vakum
pada tekanan 120 200 torr. Tahap terakhir pada
pembuatan MES adalah menyiapkan komposisi akhir
produk MES dalam bentuk liquid, semi-solid bar atau
solid granule, dengan menggunakan teknologi yang
tepat [Zoller, 2009].
Teknologi pembuatan MES dengan menggunakan
gas SO3 menghasilkan produk dengan karakteristik yang
baik sehingga cocok digunakan sebagai surfaktan. Selain
itu, teknologi proses produksi MES dengan
menggunakan gas SO3 sangat kompetitif jika ditinjau
dari segi ekonomi.
5 Kesimpulan
Teknologi proses pembuatan MES yang terbaik
untuk digunakan secara komersial adalah menggunakan
reagent gas SO3. Pemilihan ini berdasarkan
pertimbangan bahan baku yang murah, penanganan yang
mudah, dan yield yang tinggi. Dengan menggunakan
teknologi proses ini produk akhir memiliki kadar minyak
yang rendah dan warna yang cerah. Teknologi proses
produksi MES dengan menggunakan gas SO3 sangat
kompetitif jika ditinjau dari segi ekonomi karena biaya
investasi yang rendah.
Foster, N.C. 1997. Sulfonation and Sulfation Processes,
http://www.chemithon.com., 1 Oktober 2010
Hovda, K.D. 1996. Sulfonation of Fatty Acid Ester , U.S.
Patent No. 5,587,500
Martinez, D., G., Orozco, S., Rincon, and I., Gil,. 2010.
Simulation and Pre-Feasibility Analysis Of The
-Methyl Ester Sulfonates
-MES) Bioresource Technology. 101(2010):
8762 8771.
Othmer, K. 1999. Encyclopedia Of Chemical
Technology. Fourth edition. John Wiley & Sons :
New York.
Seider, W. 2003. Product & Process Design Principles.
Second Edition. John Wiley and Sons : New York.
USDA, 2011, Palm Oil: World Supply and Distribution.
http://www.fas.usda.gov . 14 juni 2011.
Zoller, U. 2009. Handbook Of Surfactant. Part F:
Production. CRC Press : New York.

Daftar Pustaka
Methyl Ester
Sulfonates A Guide To Biorenewable Resources.
September. p.13.

IOP05 - 21

View publication stats