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Preguntas y respuestas de química orgánica y

biológica
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Del. = primer parcial

1) Explicar halogenación de alcanos


En presencia de luz solar o a altas temperaturas, se produce una reacción exotérmica,
donde uno o más átomos de hidrogeno se sustituyen por átomos de un algún metal
halógeno.
Cuenta de 3 pasos:
a) Ruptura hemolítica: Como el enlace halogeno-halogeno es más débil que los
enlaces C-H, C-C, por lo que en presencia de luz o temperaturas altas se rompe el
enlace:
X-X--->X + X
b) Propagación: Debido a que el halógeno es muy reactivo por tener incompleta su
última capa puede reaccionar fácilmente con:

 Otro halógeno

 Con un alcano, en caso de ser así dará origen a un halogenuro de alquilo:

Primero: se formara el radical alquilo a partir de un alcano y un halógeno ya que este


abstrae el H.
R-H +X--> Rº + H-X
Segundo: El radical es muy reactivo por lo que si se choca con un halógeno formara el
halogenuro de alquilo
Rº + X-X->R-X + X
c) Terminación: Según como transcurra la reacción quedaran pocos radicales libres,
pero cuando estos se combinan se da por finalizada la cadena.
X + X--->X-X
Rº + X--->R-X

2)Enlace y estructura de alquenos


Cada uno de los carbonos de la molécula tiene hibridación sp2. Su geometría es plana,
con ángulos de enlace próximos a los 120º.
El doble enlace está formado por un enlace que se obtiene por solapamiento frontal de
los orbitales híbridos sp2, y en el plano perpendicular un enlace formado por
solapamiento frontal de orbitales p que no hibridaron (orbitales p puros).
El doble enlace es más fuerte y corto que el simple.

3)Porque está restringida la rotación en los alquenos?


Se encuentra más restringida la rotación porque poseen más electrones compartidos y
por lo tanto mayor atracción al núcleo lo que impide la rotación.
Además, para que haya rotación alrededor de un doble enlace, se debe romper
temporalmente el enlace . Por consiguiente, la energía requerida para realizar la
rotación deberá ser mayor a la que mantiene formado al enlace , la cual es mucha más
de la que puedo obtener a temperatura ambiente.

4)Explique el modelo orbital del benceno


En el Benceno, cada Átomo de Carbono esta unido solamente a otros 3 átomos: dos
carbonos y 1 hidrogeno. Cada átomo presenta por lo tanto, una hibridación sp2. Dos
orbitales sp2 de cada átomo de carbono solapan con orbitales similares de átomos de
carbono adyacentes para formar enlaces del anillo hexagonal. El tercer orbital sp2 de
cada carbono interacciones con el orbital 1s de un hidrogeno para formar enlaces C-H.
En un plano perpendicular al de los 3 orbitales sp2, cada carbono tiene un orbital p que
contiene un electrón, el cuarto electrón de valencia. Estos orbitales p, de los 6 átomos
de carbono pueden solaparse lateralmente para formar orbitales que crean una nube
electrónica por encima y por debajo del plano del anillo.

5)Defina energía y valor de resonancia y explicar que pasa en el benceno


La energía de resonancia es la diferencia entre la energía observada para la molécula
real (el hibrido de resonancia), y la energía calculada para la estructura de resonancia
más estable.
El benceno es insaturado, lo cual implica que debería ser inestable, sin embargo, no se
comporta así. Esto se debe a que el benceno en un hibrido de resonancia entre las 2
estructuras que plantea Kekulé, que contribuyen a la estructura final.

6)Porque la reacción SN2 está impedida o con velocidad reducida en los alquinos
terciarios?
En esta reacción el ión hidróxido debe atacar al alquino desde la parte posterior del
carbono, por lo que la reacción SN2 está impedida o tiene velocidad reducida en los
alquinos terciarios porque, en este tipo de moléculas, el sector posterior está muy
impedido estéricamente, ya que se encuentran muchos grupos unidos a él.

...

9) Porqué los ácidos son más ácidos que los alcoholes?


Los ácidos carboxílicos son más ácidos que los alcoholes porque, el alcohol tiene la
carga negativa localizada, solamente, sobre un átomo de oxígeno, mientas que en el
caso del ácido la carga negativa, puede deslocalizarse por resonancia, con lo que cada
oxigeno sobrelleva solamente la mitad de la carga negativa, haciendo que se estabilice
por resonancia a esto se le suma que el grupo carbonilo tiene carga parcialmente
positiva.
Esta estabilización provoca que el ácido, produzca mayor cantidad de H+.
Resumiendo, los ácidos presentan mayor acidez que los alcoholes debido a la carga
positiva
del carbono carbonílico, y la deslocalización del ion carboxilato(estabilización por
resonancia).

10) Formación de hemiacetal y acetal


El mecanismo de la formación del hemiacetal involucra tres pasos.
1-Primero, se protona el carbonilo mediante el catalizador ácido.
2-Después, el oxígeno del alcohol ataca al carbono carbonílico
3-Y por último se pierde un protón del oxígeno positivo resultante.
En presencia de alcohol en exceso, los hemiacetales reaccionan nuevamente para
formar acetales.
El grupo hidroxilo del hemiacetal se remplaza por otro grupo alcóxido, los acetales
tienen dos funciones éter sobre el mismo átomo de carbono.
Los pasos en el mecanismo de la formación de acetal se muestran a continuación:
Se puede protonar cualquiera de los oxígenos del hemiacetal. Cuando se protona el
oxígeno del hidroxilo, la pérdida de una molécula de agua conduce a un carbocatión
que se estabiliza por resonancia. La reacción de este carbocatión con el alcohol, que
normalmente es el disolvente y está presente en gran exceso, produce (después de la
pérdida de un protón) el acetal. El mecanismo es semejante a una reacción SN1. Cada
paso es reversible.

11) Explicar enlace amidas y comparar con aminas


Las amidas tienen una geometría plana. Y la rotación del enlace
C-N se encuentra impedida por resonancia.
El átomo de nitrógeno de las aminas es trivalente, además de poseer un par
electrónico sin compartir. Por lo tanto, los orbitales del nitrógeno, presentan
hibridación sp3, y su geometría es piramidal (casi tetraédrica) para la trimetilamina.

12) Porqué un ión tri sustituido de un ácido genera acidez mucho mayor?
El factor más importante que influye en la acidez del ion, es el efecto inductivo de los
grupos cercanos al grupo carboxilo. Este efecto distribuye la carga entre los enlaces,
por desplazamiento de electrones hacia los átomos electronegativos, o bien, lejos de
los átomos electropositivos. Los grupos que aceptan electrones aumentan la acidez,
mientras que los que ceden electrones la reducen.
A modo de resumen, un ión trisustituído es más ácido porque a la resonancia del ión se
le suma el efecto inductivo, lo cual aumenta la estabilidad y permite el desplazamiento
de los electrones.

13) Porqué es más ácido el ion carboxilato que el fenóxido?


Es más ácido el ión carboxilato porque la deslocalización de la carga no es tan grande
en el fenóxido como en el carboxilato, esto se debe a que los contribuyentes para el
hibrido de resonancia no son equivalentes.
Porque la amida 1º determina una estructura plana?
La amida 1º es el constituyente básico de las proteínas, la misma determina una
estructura plana porque el enlace C-N se comporta como un doble enlace restringiendo
la rotación.
14) Porque las bases aromáticas son menos básicas que los cicloalcanos?
Las bases aromáticas son más ácidas (menos básicas) que los cicloacanos debido a la
deslocalización del par electrónico no compartido que tiene lugar en las bases
aromáticas, y no en los cicloalcanos.

15) Porque la amina es una base fuerte y la amida débil?


Las aminas son bases más fuertes que las amidas o, lo que es lo mismo, las amidas
son ácidos mucho más fuertes que las aminas, porque la carga negativa del ion
amidato se puede deslocalizar por resonancia. Otra causa, es que el nitrogeno de la
amida, tiene una carga parcial positiva, lo que hace que pierda fácilmente el protón
que tiene unido, que también es positivo.
16) Porque un componente heterociclico de 5 miembros se comporta como un
benceno?

(Pag. 396 Hart)


El furano, por ejemplo, es una estructura plana, pentagonal, en la cual cada átomo del
anillo presenta una hibridación sp2. Cada carbono, al igual que en el benceno, utiliza
un orbital sp2 para formar un enlace en el plano del anillo, con un átomo de
hidrogeno, y tiene un electrón en el orbital p, perpendicular al plano del anillo.
Analizando el oxigeno, éste presenta un par de electrones sin compartir en el orbital
sp2 (en el plano del anillo) y dos electrones en un orbital p, perpendicular al plano del
anillo. Estos dos electrones en el orbital p, se solapan con los electrones de los átomos
de carbono, formando asi, una nube de 6 electrones por encima y por debajo del
anillo, exactamente igual que en el benceno.

17) Explique el crecimiento por pasos de la polimerización, dé la formula y las


condiciones principales.

(Pag. 422 Hart)


Los polímeros con crecimiento por pasos generalmente se producen por medio de una
reacción entre dos monómeros, cada uno de los cuales tiene por lo menos dos grupos
funcionales, con la perdida de alguna molécula. Por lo que en la molécula(polímero)
final no se encuentran todos los átomos de los monómeros. La mayoría de ellas se
puede representar por medio de la ecuación que se muestra a continuación:

En donde A-A y B-B son moléculas con dos grupos funcionales en las que los grupos A
y B pueden reaccionar entre sí, A podría ser un grupo OH y B un grupo COOH; en este
caso, A-A sería un diol, B-B, un ácido dicarboxilico y -A-B- sería un éster, el polímero
sería un poliéster.
Consideremos la formación de un poliéster, a partir de un diol y de un diácido. En el
primer caso, el producto será un éster con un grupo alcohol en un extremo y un ácido
en el otro:

En el paso siguiente, el alcohol-éster-ácido puede reaccionar con otro diol, con otro
ácido o bien con otra molécula igual, con tres grupos funcionales.

18) Como se forma ATP en la cadena respiratoria

(Pág. 97 Eynard, 164 De Robertis)


Se forma mediante el proceso de Fosforilación Oxidativa.
Los electrones provenientes de las oxidaciones producidas en el ciclo de Krebs son
tomados por el NAD+ y la Coenzima Q y transportados a la cadena respiratoria, la cual
está formada por un sistema multienzimatico, compuesto de trasportadores de
electrones. Estas enzimas realizan el transporte de electrones como tales o como
átomos de hidrogeno, mediante mecanismos de óxido-reducción. Estas reacciones
redox, son exergónicas, es decir, liberan energía, la cual es capturada por un proceso
endergónico, en el cual se produce la fosforilación del ADP, produciendo así, ATP.
Esta etapa se llama fosforilación oxidativa porque da lugar a oxidaciones acopladas con
fosforilaciones.

19) Explique la estructura alfa-hélice de la proteína

(Pág. 40 Blanco, Curtis)


Las proteínas son macromoléculas formadas por largas cadenas de aminoácidos.
Frecuentemente la disposición de la cadena determina su enrollamiento sobre un eje
central, como si estuviese envolviendo un cilindro. El giro se hace en el sentido de las
agujas del reloj, y por ello se dice que la hélice es dexergónica o derecha.

Esta hélice mantiene su forma por la presencia de los puentes de hidrógeno, dichos
puentes se forman entre los átomos de oxígeno del grupo carbonilo de un aminoácido
y el átomo de hidrógeno del grupo amino de otro aminoácido situado a cuatro
aminoácidos de distancia en la cadena.
Los grupos R se extienden hacia afuera desde la hélice.

20) En el modelo doble hélice de los ácidos nucleicos:


a) como se organizan las cadenas?
b) describa mediante qué tipo de enlace se aparean las bases entre sí y el ácido
ortofosfórico con la ribosa.
(Pág. 26, 27 De Robertis; 118, 119 Blanco)
a)La molécula de ADN está formada por dos cadenas de ácidos nucleicos helicoidales,
con giro a la derecha, que componen una doble hélice, en torno de un mismo eje
central. Las dos cadenas son anti paralelas, lo cual significa que sus uniones 3’,5’-
fosfodiester siguen sentidos contrarios, y complementarias.
b) Las bases se encuentran unidas mediante puentes de hidrogeno, 2 para el caso de
la Adenina y la Timina y 3 para la Guanina y la Citosina.
El ácido ortofosfórico y la ribosa se encuentran unidas mediante enlaces fosfodiester
cargados negativamente.

21) Coenzimas: naturaleza y función. Ubiquinona: indique la función de la quinona y la


de la cadena lateral isoprenoide durante la fosforilación oxidativa.

(Pág. 146 Blanco)


Las Coenzimas son moléculas de NATURALEZA NO PROTEICA de tamaño relativamente
pequeño y participa en reacciones oxidoreductasas, transferasas, isomerasas y ligasas,
experimentando cambios que compensan las trasformaciones de sustrato.
La Ubiquinona o Coenzima Q, ES UNA BENZOQUINONA CON UNA LARGA CADENA
LATERAL ISOPRENIODE, la cual le permite alojarse en la zona apolar de la bicapa
lipídica, debido a que esta cadena es hidrófoba. Es un integrante libre de la cadena
respiratoria que no está unida a proteínas y actúa como “portador móvil” de
electrones.
La quinona es la forma oxidada de la Ubiquinona.
23) Explique mediante un gráfico de energías el mecanismo de reacción de las
enzimas. Indicar como se ve afectada la velocidad y el equilibrio

(Pág. 141, 151 Blanco)

24) Cual es la función del ARNt y como es su estructura? Explique

(Pág. 127 Blanco)


El ARN de Transferencia participa en la síntesis de proteínas transportando
aminoácidos libres del citosol hasta el lugar de ensamble. Actúa como molécula
adaptadora, que asegura la ubicación de cada aminoácido en el sitio correspondiente.
Esta molécula presenta una estructura trilobulada.

25) Función de la Co-Q en la formación de ATP

(Pág. 174 Blanco)


La Co-Q o ubiquinona actúa como un portador móvil de electrones. Este transporte de
electrones libera energía que es utilizada para la fosforilación del ATP.

26) Metabolismo de Glúcidos: Ciclo de Krebs. Las siguientes reacciones muestran la


oxidación de alfa-cetoglutarato. Explique cómo se conserva la energía de oxidación en
la primera y en la segunda reacción. Cuáles son las enzimas involucradas y que tipo de
fosforilación se produce.

(Pág. 161-165 De Robertis; 270-275 Blanco)

Este tipo de fosforilacion es la fosforilacion a nivel sustrato.

26)a-Metabolismo de Glúcidos: Una vez establecido el gradiente de potencia,


esquematice y explique la formación de ATP

El ATPasa es una enzima incluida en la membrana interna que actúa como “llave” la cual se abre
cuando se alcanza el gradiente de potencia para liberar los protones del EIM lo cual genera
trabajo otorgando energía para fosforilar el ADP con Pi.

27) Metabolismo de Glúcidos: La glucogenina es una enzima muy particular en la


síntesis de glucogeno, que función tiene? Describa una de ellas y como se inicia la
síntesis de Novo.

(Pág. 260 Blanco)


La función de la glucogenina es de primer o molde para comenzar la polimerización de
una cadena de glucogeno. Además sirve como enzima para la unión de los primeros 5
residuos de glucosa hasta formar una cadena de 6 a 7 glucosas una vez que se llego a
los 8 residuos continua la acción de la glucogenosintetasa.

La Glucogenina cataliza tambien la adición sucesiva de unidades hasta formar una


cadena lineal de 6 a 7 glucosas en enlaces . Sobre esta cadena “anclada” en
glucogenina, continúan actuando el glucógeno sintasa y la enzima ramificante para dar
al polímero su estructura característica.
Cada molécula de glucogeno esta covalentemente ligada a una molécula de
glucogenina, razón por la cual el número de partículas de glucogeno en la célula
depende de la disponibilidad de glucogenina.

La síntesis de Novo de ácidos grasos se lleva a cabo a partir de Acetil CoA (CoA), en el
espacio extramitocondrial, por un grupo de sintetasas. Este proceso está gobernado
por la enzima acetil-CoA carboxilasa, que convierte acetil-CoA en malonil-CoA. Una
serie de unidades de malonil-CoA se van añadiendo en una cadena de ácidos grasos
para terminar en la formación de ácido palmítico (C16:0). A partir de este momento,
por elongaciones y desaturaciones, se van creando ácidos grasos más complejos

28)Metabolismo de aminoácidos: La siguiente reacción en clave para la trasferencia del


grupo , diga a donde se lleva a cabo esta reacción y cual es su importancia. Indique el
nombre de la enzima involucrada.

(Pág. 334, 335 Blanco)


La reacción es la Desaminación del glutamato para formar α-cetoglutarato que es el
sustrato más frecuentemente comprometido en las transamianciones.
El grupo nitrogenado del glutamato, puede ser separado por Desaminación oxidativa,
catalizada por el glutamato deshidrogenasa. Esta enzima, utiliza las coenzimas NAD y
NADP, formando así, -cetoglutarato y amoníaco ().
Esta reacción se lleva a cabo en la matriz mitocondrial, ya que es donde se encuentra
el glutamato deshidrogenasa, el cual es activado cuando el nivel de ADP es alto, por lo
que se comienza a producir el -cetoglutarato que alimenta al ciclo de Krebs para
producir ATP.

29) Síntesis de Triglicéridos: Detalle la formación del glicerol 3 fosfato en hepatocitos


(células del hígado) y mocitos (célula muscular) antes de comenzar la esterificación de
ácidos grasos.

(Pág. 299 Blanco)


La utilización de glicerol exige activación previa por fosforilación, razón por la cual solo
metabolizan glicerol libre los tejidos que poseen gliceroquinasa. Esta enzima se
encuentra en el hígado, el riñón, el intestino y la glándula mamaria lactante. De esta
forma se cataliza la conversión de glicerol en L-glicerol-3-fosfato, donde el grupo
fosfato es codudo por una molécula de ATP. La reacción es prácticamente irreversible.

30)Marque que enzimas participan en la degradación de un fosfolípido


(Pág. 318 Blanco)
Glicerofosfolípidos:
Fosfolipasa A2: cataliza la hidrólisis de la unión éster del ácido graso en posición 2.
Fosfolipasa B: Cataliza la liberación del ácido graso en la posición 1 por hidrólisis.
Hidrolasa: Separa la base (colina, etanol amina) y deja glicerol-3-fosfato.
Fosfolipasa A1: Cataliza la hidrólisis de la unión éster del ácido graso en la posición 1.
Fosfolipasa C: Actúa sobre la unión éster del fosfato en la posición 3
Fosfolipasa D: Actúa sobre la unión del fosfato con la base.

31) Explique brevemente las etapas de biosíntesis del colesterol

(Pág. 319-321 Blanco)


La biosíntesis del colesterol inicia con la conversión de 3 acetatos en mevalonato (ácido
melvalonico), por acción de la tiolasa y la 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA sintasa.
Posteriormente por la pérdida del carboxilo, el melvalonato origina unidades
isoprenoides de 5 carbonos, que por sucesivas condensaciones forman escualeno, que
es un hidrocarburo terpénico de 30 átomos de carbono.
Finalmente, por ciclización y otros cambios, el escualeno dará lugar al colesterol.
Entonces, la biosíntesis del colesterol de divide en tres etapas:

1º) Conversión de Acetatos en Mevalonato


2º) Conversión de Mevalonato en Escualeno
3º) Conversión de Escualeno en Colesterol

34) Cuales son las diferencias entre una β-oxidación de un ácido graso par (saturado)
y otro impar (insaturado)?

(Pág. 303 Blanco)


En la CADENA PAR
se repite el ciclo de b-oxidación con el Acil-CoA hasta degradarlo por completo. El
acetil-CoA generado por la b-oxidación ingresa al ciclo de Krebs.
La CADENA IMPAR tambien es sometida a b-oxidación, pero en el último ciclo ingresa
un acil-CoA de 5 carbonos y los productos finales son acetil-CoA y propionil-CoA. El
propionil-CoA puede ingresar a gluconeogénesis o entrar en ciclo de Krebs mediante
conversión a succionil-CoA

35) Describa el proceso de replicación de ADN


La topoisomerasa, la helicasa y otras enzimas estabilizadoras se encargan de
desdoblar la cadena de ADN y separar las hebras. La ADN polimerasa actúa sobre las
hebras en dirección 3` 5` generando entonces la nueva cadena en dirección 5`3`.
Sobre la cadena que acompaña al complejo se desplaza rápidamente mientras que
sobre la otra lentamente, y de a intervalos.
La ADN polimerasa no puede colocar nucleótidos de un comienzo, por ello la ARN
polimerasa provee a la cadena colocando aproximadamente 10 ribonucleicos y
cediendo el paso a la ADN polimerasa. Cuando la ADN polimerasa se encuentro con los
ribonucleótidos, los reemplaza por desoxirribonucleicos. Sobre la cadena no retardada,
la ARN polimerasa actúa una sola vez.
La telomerasa coloca un telómero (secuencia de ADN no codificante) en el extremo
donde las bases colocadas por la ARNp no sean removidas por la ADNp para evitar la
pérdida de información genética.

36) Defina transcripción de ADN y dé diferencias y similitudes con replicación.

(Pág. 300, 301 De Robertis)


La transcripción de ADN puede entenderse también como la Síntesis de ARN
mensajero, mediante el mismo principio de apareamiento de bases que se produce en
la replicación del ADN.
Las diferencias entre la replicación y la transcripción se deben a que el ADN es una
molécula doble, y no simple como el ARN.
En la síntesis del ARN, el ADN se transcribe solo en los sectores que corresponden a los
genes activos, mientras que en la replicación no queda ningún sector de ADN sin
duplicar.
Contrariamente a lo que sucede en la replicación, en la transcripción, el ARN copia una
sola de las dos cadenas de ADN y, conforme progresa la transcripción, se despega de
la cadena que le sirve de molde.
Finalmente, la replicación, exige un numero considerablemente mayor de enzimas que
la trascripción.
La enzima que cataliza la transcripción (RNA polimerasa) no requiere de un cebador
para comenzar la síntesis de ARN, ya que es capaz que iniciar una nueva cadena
uniendo dos ribonucleótidos.

38) Describa la fase de activación de la síntesis de proteínas.

Activación(de los aminoácidos y formación de aminoAcil-ARNt): Se produce en el


citoplasma, primero se tienen los aminoácidos esteríficados enzimáticamente con su
correspondiente ARNt a expensas de ATP(energía).
El aminoácido reacciona con el ATP para la formación de un complejo aminoAcil-
AMP-enzima se libera ppi, hidrolizado por pirofosfatasa
Ppi (se libera)
Aminoácido + ATP----aminoAcil-AMP-enzima

Luego se transfiere al aminoácido activado al extremo 3`de ARNt, liberando AMP-


enzima formando: aminoAcil-ARNt (se dirige al sitio de síntesis)
39)¿Cómo se produce a unión de los ….. en la fase de elongación? La unión se da
mediante el enlace poli peptídico formado por el ataque de un nucleósido al grupo
amina de aminoacil-ARNt ¿de donde saca energía la enzima de esa reacción? La
energía la obtiene por la ruptura de la unión aminoacil- ARNt (2 ATP) ¿de que enzima
se trata? Peptidil-transferasa
40) ¿Cómo es la regulación génica?
Dicha regulación se lleva a cabo por:
Operon: Secuencia de ADN que lleva genes que codifican, son promotores y secuencias
regulatorias. Tienen sitios de unión de operadores. Existe el operon Lac y Trip:
SITIO
DE ACTIVACION OPERADOR
| | |
promotor
| | |
////////////////
| A |B |C
SECUENCIAS REGULADORES GENES
TRANSCRIPTOS
Operon Lac: Es un sistema inducible que está bajo control negativo de manera que la
proteína reguladora es un represor que impide la expresión de los genes en ausencia
del inductor.
Ausencia- reprimido:Lactosa
Presencia- inducido: Lactosa
El AMPc es necesario para la transcripción de los genes estructurales

Glucosa
AMPc
Lactosa
Transcripción
Baja
Alta
Presente
Alta
Alta
Baja
Presente
No

Operon Trip: Es un sistema represible negativo. Posee 5 genes que expresan las 5
enzimas que catalizan.
Regulación negativa por 2 mecanismos: represión y atenuación.

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En la desesperación y afán de aprobar química orgánica y biológica, me puse a


estudiar todo de los libros y me di cuenta que… no hay chances.
Asi que hice una super recopilación de preguntas... es todo lo que hay dando
vueltas...creo
 ·Explicar halogenación de alcanos
 ·Graficar y explicar el enlace simple de los alcanos y explica su liberación
 ·Enlace y estructura de alqueno
 ·Porque está restringida la rotación en los alquenos?
 ·Explique el modelo orbital del benceno
 ·Explicar nitración del benceno. Que obtengo?
 ·Defina energía y valor de resonancia y explicar que pasa en el benceno
 ·Porque la reacción SN2 está impedida o con velocidad reducida en los
alquinos terciarios?
 ·Formación de hemiacetal y acetal
 ·Porqué los ácidos carboxílicos son más ácidos que los alcoholes?
 ·Porqué es más ácido el ion carboxilato que el fenóxido?
 ·Porqué un ión tri-sustituido de un ácido genera acidez mucho mayor? (efecto
inductivo)
 ·Explicar enlace amidas y comparar con aminas
 ·Porque la amina es una base fuerte y la amida débil?
 ·Porque un componente heterocíclico de 5 miembros se comporta como un
benceno?
 ·Explique el crecimiento por pasos de la polimerización, dé la formula y las
condiciones principales.
 ·Explique la estructura alfa-hélice de la proteína, que tipo de estructura
representa en una proteína completa
 ·En el modelo doble hélice de los ácidos nucleicos:
a) como se organizan las cadenas?
b) describa mediante qué tipo de enlace se aparean las bases entre sí y el ácido
ortofosfórico con la ribosa.
 ·Esquematice una molécula de ARNt indique en que extremo se une al
aminoácido , donde y como está determinado el sitio de unión al ARNm
 ·Cual es la función del ARNt
 ·Enzimas: La conversión de treonina a isoleucina es catalizada por una
secuencia de 5 enzimas (E1 a E5). Explique que tipo de regulación se observa
sobre esta via biosintetica y como se denomina tal regulación
HOOC—CH(H2-N)—CH(OH)—CH3 -->A-->B-->C-->D--> HOOC—CH(H2-N)—
CH(CH3)—CH3
(la primera gilada es Treonina, la otra Isoleucina, debajo de cada --> dice En / n
peteneciente [1,5] el loco le metía un aire matematico jaja)
 ·Coenzimas: naturaleza y función. Ubiquinona (coenzima Q): indique la función
de la quinona y la de la cadena lateral isoprenoide durante la fosforilación
oxidativa.
 ·Explique mediante un grafico de energías el mecanismo de reacción de las
enzimas. Indicar como se ve afectada la velocidad y el equilibrio
 ·Cinetica Enzimatica. En el siguiente grafico (grafico 8-9 B de la pagina 136 del
Blanco)
 ¿Qué representan las curvas? ¿Qué tipo de inhibición se trata?¿como varian
las constantes cineticas en cada una de ellas?
 ·Clasificación de enzimas
 ·enzimas: explicar inhibicion-competencia. Graficar
 ·Como se forma ATP en la cadena respiratoria
 ·Función de la Co-Q en la formación de ATP
 ·Cadena respiratoria: esquematice como funciona la bomba de protones
 ·fosforilacion oxidativa ¿Cuál es la fuerza impulsora de la formación de ATP
acoplada a la cadena respiratoria?
 ·4 diferencias y 4 similitudes entres fotofosforilacion y fosforilacion oxidativa.
 ·metabolismo de glucidos: glucogenesis: esquematice la conversion del lactato
muscular en glucosa
 ·Metabolismo de Glúcidos: Ciclo de Krebs. Las siguientes reacciones muestran
la oxidación de alfa-cetoglutarato. Explique como se conserva la energía de
oxidación en la primera y en la segunda reacción. Cuales son las enzimas
involucradas y que tipo de fosforilación se produce.
 ·Metabolismo de Glúcidos: La glucogeninia es una enzima muy particular en la
síntesis de glucogeno, que función tiene? Describa una de ellas y como se
inicia la síntesis de nuevo.
 ·Metabolismo de glucidos: escriba la primera etapa del ciclo de las pentosas-P.
explique su funcion
 ·Degradación del glucogeno: como se lleva a cabo la ruptura de las uniones
alfa 1-6 del glucogeno. Cual es el producto y la enzima involucrada (reaccion)
 · En el ciclo de la úrea, ¿qué reacciones catalizan la Carbamil-fosfato-sintetasa
y la arginin-succinato-sintetasa?¿cuál es la energía involucrada en la
reacción?¿dónde se llevan acabo?
 · Describa como el glicerol 3 fosfato da origen a los triglicéridos y
glicéridofosfolípidos en el hígado y el músculo
 ·Completar la reacción ¿qué enzima la cataliza?¿ qué mecanismo es?¿ dónde
se lleva a cabo y por qué?
Era la desaminación oxidativa del glutamato, nos daba todos los dibujitos sin nombres
 ·Síntesis de Triglicéridos: Detalle la formación del glicerol 3 fosfato en
hepatocitos (células del hígado) y mocitos (célula muscular) antes de comenzar
la esterificación de ácidos grasos.
 ·Metabolismo de lipidos: escriba en detalle la biosintesis de fosfatidil-colina a
partir del glicerol
 ·Marque que enzimas participan en la degradación de un fosfolípidos
 ·Explique brevemente las etapas de biosíntesis del colesterol
 ·Cuales son las diferencias entre una -oxidación de un acido graso par
(saturado) y otro impar (insaturado)?
 ·Degradacion de acidos grasos: detalle las reaciones de b-oxidacion de un
acido graso de cadena par y el balance energetico
 ·Completar los tres pasos de la beta oxidación para los ácidos grasos de
cadena impar
 ·Describa el proceso de replicación de ADN
 ·Metabolismo de Acidos Nucleicos ¿Cómo se lleva a cabo la duplicación de
ADN en el nucleo celular?
 ·Metabolismo de Acidos Nucleicos. Describa trasnscripcion de ARNm
nombrando las modificaciones (creo que dice eso) transcripcionales implicadas
 ·Biosíntesis del adn:
 a) escriba la reaccion catalizadas por las adn-polimerasas
 b) expique en que se diferencian las de tipo 1 y 2 en las procariotas
 ·Defina transcripción; cite 3 semejanzas y 3 diferencias con la replicación de
DNA
 ·Describa la replicación ADN según el grafo
(ponele que el grafo sea http://www.prodiversitas.bioetica.org/images/nota6633.gif )
 ·Describa la fase de activación de la síntesis de proteínas.
 ·Biosintesis de proteínas: explicar la etapa de elongacion. que enzima une
aminoacidos y de donde obtiene energia
 ·Sintesis de proteínas Describa el balance energetico para la formación de
cada enlace peptídico ¿Cuál es la razón de costo?
 ·¿Cómo se produce a unión de los polipeptídico en la fase de elongación? La
unión se da mediante el enlace polipeptídico formado por el ataque de un
nucleósido al grupo amina de aminoacil-ARNt
¿de donde saca energía la enzima de esa reacción? La energía la obtiene por la
ruptura de la unión aminoacil- ARNt (2 ATP)
¿de que enzima se trata? Peptidil-transferasa
 ·Transduccion de señales: compare los dos modelos de receptores: receptor
acoplado a
Canal (creo que dice eso) y receptor acoplado a proteína G
 ·Transduccion de señales: Describa el gradiente electroquimico observado en
una neurona indicando la estructura involucrada en mantenerlo
 ·Metabolismo de aminoacidos: escriba en detalle el ciclo de la urea e indique
cual es su funcion
 ·metabolismo de aminoacidos: describa las reacciones de desaminacion
oxidativa y no oxidativa de ejemplos
 ·biosintesis del arn: escriba la reaccion catalizada por la arn-polimerasa y sus
requerimientos
 ·catabolismo de a.a: como pasa el alfacetoglutarato a glutamato
 ·¿Cómo es la regulación génica?
 ·operon lac: que pasa cuando aumetna AMPc y glucosa
 ·Regulacion metabolica: defina y esquematice un Operon ¿Dónde se ubican
los genes reguladores en el operon
 ·Regulación metabolica: Las siguiente figura esquematiza un mecanismo de
regulación metabolica genica
 a) Indique de que mecanismo se trata y que tipo de regulación es
b)explique el efecto observado con ambas condiciones celulares
(la verdad que busque la imagen en el blanco y en el Lehninger y no sale..)
 ·biosintesis del grupo HEM, primera etapa
 ·como actúa la variacion de AMPc en la sintesis de glucogeno.
 ·Porfirinas: explique los 5 enlaces de (no se que mierda dice termina en -ación
)del Fe en el grupo HEM ¿Dónde se une O2?
 ·Describir la ruta mediante la cuál los receptores asociados a proteína G rinden
AMPcíclico para activar la Proteín-Quiinasa-A
 PREGUNTAS PRIMERA MESA DE DICIEMBRE 2011 (textual como dijo un
amigo jeje)
-definir y clasificar enlace covalente(esta la tomaron en julio, si no me avisaban no la
sabia)
-estructura de aminoacidos, xq son anfóteros?(creo q la palabra era anfóteros, eso d q
se comportan como ácidos y bases segun el medio)
-como se forma el enlace peptidico en la fase d elongacion,de donde saca energia, q
enzima lo cataliza, y otra huevada mas que no me acuerdo
-comparar las estructuras del benceno y del furano, eso de la nube seis pi
-como actuan el amp y atp en la regulación de la glucólisis y gluconeogénesis (en
realidad preguntaba como afectaba a unas enzimas,creo q eran fosfofructoquinasa y
1-6 nosequebosta, pero era de glucolisis y glucogenensis)
-reaccion por pasos de polimerizacion
-q enzimas catalizan la degradacion de fosfolipidos(igual q en el 2ndo parcial, dada un
dibujo con 4 flechitas y habia q poner una enzima en c/u)
-habia q explicar una cosa del operon lac, daba un dibujo igual al q sale en la guia,
con un esquema del operon con baja y alta glucosa
-esta no me la acuerdo bien, era comparar receptores de canal con receptores
asociados a vitamina g o algo asi, fijate
PREGUNTAS SEGUNDA MESA MARZO 2012
1-Comparar conformacion de silla y bote en cicloalcanos y decir cual es mas estable
2-Estructura de ADN, describir todo lo que puedas de la doble helice
3-sustitucion nucleofilica: decir el orden de estabilidad de carbocationes
4-Te daban un furano y pedian que dijeran porque se comportaba como el benceno
(ojo aca puse lo que decia el preguntero de esta pagina y me pusieron medio punto
u.u)
5-Caracterizar la fosfatidilcolina, decir q tipo de lipido es, tipos de enlace, etc etc ah y
para que funcionaba (importante en membrana)
6-HEMO: daban una molecula de hemoglobina calculo, donde tenias que poner las
cosas que se unian en sus enlaces. y donde se unia el CO2.
7-Porque la neurona es polarizada.
8-Caminos de la glucosa: glucogenogenesis, camino de las pentosas y glucolisis.
Describir brevemente diciendo importancia, donde pasaban y para que.
9-balance energetico en la formacion de enlace peptidico en traduccion.

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26) Metabolismo de Glúcidos: Ciclo de Krebs. Las siguientes reacciones muestran la


oxidación de alfa-cetoglutarato. Explique como se conserva la energía de oxidación en
la primera y en la segunda reacción. Cuales son las enzimas involucradas y que tipo
de fosforilación se produce.
1era reaccion
CH2_CO_O-
CH2_COO-
| alfacetoglutarato deshidrogenasa |
CH2 -------------------------------------------> CH2
+ CO2
| NAD (entra) NADH2 (sale) |
CO_COO-
CO_S_CoA
alfacetoglutarato succinil_CoA
2da reaccion
succinato tioquinasa CH2_COO-
succinil_CoA --------------------------------------> |
+ CoA.SH
GDP(entra) Pi GTP(sale) CH2_COO-
succinato
BUENO en la reaccion 1 es un proceso catalizado por un sistema multienzimatico
denominado "complejo alfacetoglutarato deshidrogenasa" (se llama completo porq
esta formado por varias cosas que juntas actuan como una enzima, ese complejo por
ejemplo esta formado por: pirofosfato de tiamina, acido lipoico, CoA y FAD).
los productos de esta reaccion son CO2 y NADH2
succinil coa es un resto dicarboxilico de 4C unido a CoA por enlace tioester de alta
energia.
En esta reaccion la energia se obtiene por fosforilacion exidativa es decir que la
energia se obtiene en la cadena respiratoria.
en la reaccion 2 la succinil coa es convertida a succinato y CoA libres por accion de la
succinato tioquinasa.
esta reaccion requiere GDP y pI (pirofosfato).
esta es la unica etapa del ciclo donde se genera una unión fosfato de alta energia a
nivel de sustrato.
a partir del GTP se puede formar ATP en reaccion catalizada por "nucleosido difostato
quinasa".

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