UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DEL PERÚ

METALURGIA EXTRACTIVA

TERMODINÁMICA

ALUMNO: Eddyn Aymar Quispe Curuta

CODIGO: U17208490

DOCENTE: Alex Tamayo Cuellar

Termodinámica

Los sistemas físicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado de un

número muy grande de átomos.

La materia está en uno de los tres estados: sólido, líquido o gas: En los sólidos, las posiciones
relativas (distancia y orientación) de los átomos o moléculas son fijas. En los líquidos, las
distancias entre las moléculas son fijas, pero su orientación relativa cambia continuamente.
En los gases, las distancias entre moléculas, son en general, mucho más grandes que las
dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las moléculas son muy débiles y se manifiestan
principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razón, los gases son más fáciles de
describir que los sólidos y que los líquidos.

El gas contenido en un recipiente, está formado por un número muy grande de moléculas,
6.02·1023 moléculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un sistema con un
número tan grande de partículas resulta inútil (e imposible) describir el movimiento individual
de cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen
ocupado por una masa de gas, presión que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su
temperatura. Estas cantidades físicas se denominan macroscópicas, en el sentido de que no
se refieren al movimiento individual de cada partícula, sino del sistema en su conjunto.

Primera ley de la termodinámica

La primera ley no es otra cosa que el principio de conservación de la energía aplicado a un

sistema de muchísimas partículas. A cada estado del sistema le corresponde una energía
interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energía interna cambia en

DU=UB-UA

Supongamos que el sistema está en el estado A y realiza un trabajo W, expandiéndose. Dicho

trabajo mecánico da lugar a un cambio (disminución) de la energía interna de sistema

DU=-W

También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico con otro
sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero,
aumenta su energía interna en

DU=Q

Si el sistema experimenta una transformación cíclica, el cambio en la energía interna es cero,

ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, DU=0. Sin embargo, durante el
ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en
forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservación de la
energía, W=Q.

 Si la transformación no es cíclica DU¹ 0

 Si no se realiza trabajo mecánico DU=Q
 Si el sistema está aislado térmicamente DU=-W
 Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
 Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
 Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a temperatura
superior, U aumenta.
  Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a una temperatura
inferior, U disminuye.

Todos estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que describe la conservación de la
energía del sistema.

DU=Q-W

Si el estado inicial y final están muy próximos entre sí, el primer principio se escribe

dU=dQ-pdV

Termodinámica de los procesos metalúrgicos

Modelos de Simulación Termodinámica se han venido desarrollando para observar la

conducta de los elementos menores Zn, Pb, As, Sb y Bi; así como también los elementos
mayores Cu, Fe, Si, 0 y S en los procesos de Conversión: y Fusión: NORANDA e ISASMELT
para la producción de matas ricas en Cobre.

En el proceso Noranda se muestra un modelo de Estado Estacionario para la obtención de

una mata de alto grado en cobre metálico. El proceso lsasmelt se basa en el concepto de los
dos lugares de reacciones independientes en el baño (interfase mata - escoria): una oxidación
rápida y una reducción lenta.

El balance de calor del proceso y la termodinámica de distribución de los elementos menores

están unidas y expresadas en términos de las variables de proceso tales como la
Temperatura, 02 enriquecido, Composición de la Carga, Grado de la Mata y Contenido de la
Magnetita en la escoria y otras variables son incorporados en el modelamiento, el cual puede
predecir los efectos de operación de los parámetros químicos y puede también contribuir a
proveer el control metalúrgico.

Generalidades

Proceso Isasmelt

El modelo computarizado se ha desarrollado para simular termodinámicamente la conducta

de los elementos menores: Zn, Pb, As, Sb, y Bi; así como también los elementos mayores Cu,
Fe, Si, 0 y S, en la producción de mata de cobre. El modelo está basado en el concepto de la
existencia de dos ambientes de reacciones independientes en un baño de escoria: uno para
una oxidación rápida y otro para una reducción lenta. La reacción de oxidación en primer lugar
produce mata, escoria rica en magnetita y gas a partir del concentrado de calcopirita y de los
fundentes silícicos.

Proceso Noranda

El modelo en estado continuo para el proceso Noranda produciendo tanto cobre metálico o
mata de alta ley. Las variables para el proceso tales como: temperatura, enriquecimiento del
oxígeno, composición de la carga ( o concentrado), la ley de la mata y el contenido de la
magnetita de la escoria se integraron en un modelo computarizado, el cual provee la
composición química del cobre metálico, la mata y las fases de la escoria para alguna
composición especificada, además suministra predicciones o pronósticos en lo que concierne
a los efectos de operación y así mismo contribuye a mejorar el control metalúrgico.

Elección de Variables
El sistema fundamental del Proceso Noranda puede considerarse consistente de cinco
componentes: Cu Fe, S, 0 y SiO2. En el Proceso Noranda (PN), las fases de mata y cobre
metálico contienen en gran manera bajas concentraciones de elementos menores, los cuales
no son tomados en cuenta, mientras que en las escorias correspondientes pueden contener
cantidades apreciables de óxido de Zinc (7%), alúmina (5%), óxido de plomo (3%), y óxidos
de metales alcalinotérreos (3%). En el caso del proceso de obtención del cobre, existen cuatro
fases: Cobre metálico, mata, escoria y gas. Asumiendo que una mezcla turbulenta entre esas
fases, debido al funcionamiento de toberas ocasione condiciones de equilibrio en el sistema.
Los parámetros termodinámicos del proceso de obtención del cobre pueden ser definidos por
tres variables: - Temperatura. - Presión parcial del SO2 - Actividad de la Magnetita La
actividad de la magnetita puede correlacionarse con su concentración presente en la escoria
de fayalita, con la siguiente ecuación: [Fe3O4]Si = 2.6 + 29.7aFe3O4 - (10.8 - 34aFe3O4) -
(10.8 - 34aFe3O4)t - (2.3 - 6.7aFe3O4)t2 (36) Donde: t= 0.01 (T-1523) 1473 ≤T ≤ 1573 Para el
proceso de obtención de la mata donde hay tres fases presentes que son: mata, escoria y
gas; hay cuatro grados de libertad que son: - Temperatura - Presión parcial del SO2 -
Actividad de la Magnetita - Ley de la Mata ([Cu]Mt i.- Proceso de Obtención del Cobre Para
las cuatro fases coexistentes bajo condiciones termodinámicas estables, el sistema está
sujeto a varias limitaciones, por ejemplo, se puede expresar las condiciones para la fase de la
mata debe ser prácticamente metal blanco o bajo en fierro dentro de las cuatro fases en
equilibrio.

Presión Parcial del SO2

El reactor del proceso Noranda opera para una eficiencia del oxígeno prácticamente al 100%.
Consecuentemente, el valor de la presión parcial del S02 se puede calcular del contenido de
oxígeno del aire de la tobera y del balance de masa del oxígeno para los componentes
oxidados del alimento. El volumen del aire Va requerido para convertir el alimento en cobre
metálico y escoria está dado por:

Va = (2240/32y)(0.998(S)F + 0.338(Fe)F + 0.245(Zn)F + 0.077(Pb)F (37) Donde: y:

Porcentaje del Oxígeno en la Tobera (M)F: Concentración de un elemento en el alimento

El volumen de Nitrógeno suministrado es: VN2 = 0.01*(100 - y)Vg (38) El volumen del SO2,
producido está dado por: Vso2 = (22.4/32.066) * [S]F (39)

El volumen del gas efluente está dado por Vg + VN2 + VSO2 (40) Consecuentemente, la
presión parcial del SO2 en la reacción gaseosa está dado por: PSO2 = Vso2 (41) Vg

Las Fusiones Cu-Fe-S

Las condiciones bajo las cuales las fases de las matas de alta ley y el cobre metálico
coexisten han sido convenientemente establecidas por Krivsky y Schuhmann. Los datos de
Krivsky et al, permiten el cálculo de los contenidos de fierro y azufre de la fase del cobre
metálico en equilibrio con la mata de alta ley y así mismo la presión parcial del azufre. Para el
desarrollo de un modelo computarizado, es necesario expresar las relaciones en forma de
ecuaciones. Las concentraciones de azufre y fierro en la fase de cobre saturada de Cu2 S,
pueden expresarse en función de la temperatura y la concentración del fierro en la mata:
[Fe]Cu=(18.3+1.1t)x+(875+19M)x2 (x

Termodinámica de la tostación

Las condiciones necesarias para la formación de los distintos productos de tostación pueden
ilustrarse mediante relaciones de equilibrio que existe en un sistema que contiene metal,
azufre y oxigeno. Se tiene tres componentes y de acuerdo con la regla de fases, se puede
tener un sistema de 5 fases, es decir 4 fases condensadas y una fase gaseosa. Si la
temperatura es constante se podría tener un sistema de 3 fases condensadas y una sola fase
gaseosa. La fase gaseosa contiene normalmente SO2 y O2. Aunque SO3 y aun S2 pueden
encontrarse presentes.
Entre estos componentes gaseosos existen los siguientes equilibrios:

S2 + 2S2 = 2SO2
2SO2 + O2 = 2SO3

Para una temperatura dada, la composición de la mezcla gaseosa esta definida por la presión
parcial de cualquiera de los 2 componentes gaseosos. También para una composición
constante de gas, la composición de las tres fases condensadas esta fija. A las relaciones de
fase en el sistema ternario a temperatura constante pueden describirse por medio de las
diagramas bidimensionales en donde las coordenadas son las presiones parciales de dos de
los componentes gaseosos. En la figuras se muestra los diagramas de ellinghan y la de
kellogg. Las líneas que describen el equilibrio entre cualquiera de las fases condensadas
están dadas por ecuaciones como:

Me + SO2 = MeS + O2
2Me + O2 = 2MeO
2MeS + 3O2 = 2MeO + 2SO2
2MeO + 2SO2 + O2 = 2MeSO4
MeS + 2O2 = MeSO4

En el caso de que el metal hubiera formado varios sulfuros y óxidos se deben considerar mas
ecuaciones para la formación de MeS2 Me2(SO4)3 etc. Pueden existir también sulfatos
básicos como MeO MeSO4.
Para las reacciones dadas antes y para todas las fases condensadas en sus estados estándar
los equilibrios estan dados por las expresiones siguientes:

logPo – log PSo2 = log K3

logPo2 = - logK4
2logPso – 3 log Po = log K5
2logPso + logPo = - log Ko
2logPo = - log K

Puede observarse que para una estequiometría de reacción dada la forma de la expresión de
equilibrio es la misma para todos los metales, es decir, la pendiente de las curvas
correspondientes en la fig. 1 es la misma. Solo los valores de las constantes de equilibrio K3
K4 etc son distintos de metal a metal. Esto quiere decir que la posición de las áreas entre las
líneas.
Estas áreas se denominan área de predominancia para la fase particular. Puede observarse
que en tanto exista solo una fase condensada. Las presiones parciales de SO2 y O2 pueden
modificarse independientemente una de la otra. Es decir, el sistema a temperatura constante
tiene dos grados de libertad. A lo largo de las líneas de equilibrio entre dos fases
condensadas. El sistema tiene solo un grado de libertad.
Finalmente cuando se encuentran presentes tres fases condensadas el sistema no cambia a
temperatura constante. En la fig. 1 se dan también líneas que describen las reacciones (1) y
(2) es decir la formación de S2 y de SO.
Estas estan dadas por las expresiones:

2logPso – 2logPo = logK1+ logPs

2logPso + 2logPo = -logK2+ 2logPso

Se tiene entonces que para valores fijos de K1 K2 la relación entre logPso y logPo depende
también de las presiones parciales de S2 o SO3 en la figura IV-1 las líneas son para cuando
Ps y Pso son iguales a una atmósfera. Para otras presiones, las lineas se recorren hacia
arriba o hacia debajo de acuerdo con las expresiones arriba dadas. Puede notarse que la
presión parcial de S2 se incrementa cuando la presion parcial de O2 es pequeña y la de SO3
grande. Los diagramas del tipo de la fig. 1 se denominan frecuentemente diagramas de
kellogg.

Proceso de secado

Desde el punto de vista termodinámico el proceso más importante asociado al secado es la

evaporación parcial o total del agua contenida en el sólido, producto del cambio de
temperatura, que se puede representar por: ∆T H2O (l)inicial, Pi, Ti → H2O (g)final, Pf, Tf
donde, P, T, son la presión y temperatura, a la que se encuentra sometida la fase en su estado
líquido y gas, respectivamente. Para los efectos de balance térmico es preciso evaluar el
cambio de entalpía asociado al calentamiento del agua, desde su condición ambiental, a la
temperatura y presión de secado. 17 ambiental, a la temperatura y presión de secado. La
evaporación de agua no requiere normalmente temperaturas superiores a los 100 ºC,
considerando la presión ambiental normal a nivel del mar. En el caso de evaporar agua de los
concentrados las pruebas previas requieren calentamiento del concentrado, por 5 horas a 105
ºC. En los secadores las temperaturas normalmente exceden los 220 ºC

Conclusión

Termodinámica es la parte de la Física que estudia las leyes más generales bajo las cuales
ocurren los fenómenos térmicos.
No es lo mismo calor que temperatura, pero están estrechamente relacionados. La
absorción de calor por un cuerpo puede producir el aumento de su temperatura y cuando lo
cede, su disminución.
Aunque la variación de temperatura puede ser detectada por nuestros sentidos, no siempre
podemos confiar en ello, por eso para su medición se utiliza el termómetro.
Existen diferentes escalas para graduar los termómetros. La escala de temperatura que
corresponde al Sistema Internacional de Unidades es la graduada en kelvin, pero se acepta
el uso de la escala celsius.
El calor es el proceso mediante el cual la energía se intercambia entre los sistemas debido
al movimiento de las partículas.
Factor de conversión de las unidades térmicas en mecánicas y viceversa es: 4,19 J/cal
1era ley de la termodinámica
Q = W + ΔU
La cantidad de calor (Q) es igual al trabajo (W) más la variación de la energía interna (ΔU).
La energía interna es una función de estado, esta no depende del proceso, sino de los
estados inicial y final.
Segunda ley de la Termodinámica
“Es imposible que ocurra un proceso periódico cuyo único resultado sea la obtención de
trabajo a cuenta del calor tomado por la fuente.”