2.1.Molecularidad y Orden de reacción.

La Molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas que

interviene en la reacción. Y se ha encontrado que este valor puede ser uno, dos y en
ocasiones tres. La molecularidad se refiere solamente a una reacción elemental. Puede
darse aproximadamente por una expresión del tipo:
−rA = KCAa CBb … . CDd a + b … . +d = n Ec 2.1-1

El exponente al que están elevadas las concentraciones se conoce como orden de

reacción.
El orden se refiere a expresiones de velocidad determinadas experimentalmente.
Puede tener un valor fraccionario y no tiene por qué ser un número entero.
(Levenspiel, O. 2005, p.11)
2.2.Constante específica de velocidad de reacción.
La k que aparece en la ecuación cinética recibe el nombre de constante de velocidad
y es función de la temperatura. Al aumentar la temperatura, la constante de velocidad
también aumenta. (Gordon, 1978, p.749) Ec 2.1-1
−rA = KCAa Ec 2.2-1
La constante de velocidad tiene unidades que, en el caso de ecuaciones en términos
de concentraciones molares, son:
(tiempo)−1 (concetracion)1−n
2.3.Titulación ácido-base como método experimental para determinar la velocidad
de reacción.

En una titulación ácido-base, se agrega poco a poco una disolución que contiene una
concentración conocida de base a un ácido. Se usan indicadores ácidos base para
identificar el punto de equivalencia de una titulación.También se puede emplear un
pH metro para seguir el avance de la reacción elaborando una curva de titulación de
pH, que es una gráfica del pH en función del volumen de titulante agregado. La forma
de la curva de titulación permite establecer el punto de equivalencia de la titulación.
La curva de titulación también sirve para elegir indicadores idóneos y para determinar
la Ka del ácido débil o la Kb de la base débil que se está titulando. (Brown, et al.,
2007, p.544)
Titulaciones de ácido fuerte con base fuerte
 La curva de titulación que se obtiene cuando se agrega una base fuerte a un ácido
fuerte.
Figura 2.3-1. Titulación acido- base

Fuente: (Brown, et al., 2007, p.544)

Para facilitar la comprensión de estos cálculos, conviene dividir la curva en cuatro
regiones.
 pH inicial: El pH de la disolución antes de la adición de base está determinado por
la concentración inicial del ácido fuerte.
 Entre el pH inicial y el punto de equivalencia: A medida que se agrega NaOH, el
pH aumenta lentamente al principio y luego con rapidez en los alrededores del
punto de equivalencia. El pH de la disolución antes del punto de equivalencia está
determinado por la concentración del ácido que aún no ha sido neutralizado.
 Punto de equivalencia: En el punto de equivalencia ha reaccionado el mismo
número de moles de NaOH que de HCl, y queda sólo una disolución de su sal,
NaCl.
 Después del punto de equivalencia: El pH de la disolución después del punto de
equivalencia está determinado por la concentración de NaOH en exceso presente
en la disolución. (Brown, et al., 2007, p.544)
2.4.Análisis de datos cinéticos.
2.4.1. Método diferencial.
El método diferencial de análisis emplea directamente la ecuación diferencial a
ensayar. Con la ley de velocidad dada por la ecuación.
dCA
−rA = − = KCAa Ec 2.1-1 Ec 2.4.1-1
dt

dCA
ln (− ) = lnKA + alnCA Ec 2.4.1-2
dt

Figura 2.4.1-1. Método diferencial para determinar el orden de reacción.

 Fuente: (Fogler, H. 2006. Pg262)

Para obtener la derivada dCi/dt usada en esta gráfica debemos diferenciar los datos
de concentración-tiempo numéricamente o gráficamente. Describiremos tres
métodos para determinar la derivada a partir de datos que dan la concentración en
función del tiempo.
Estos métodos son:

• Método gráfico. (Diferenciación gráfica).

En consecuencia, es ventajoso emplear tal técnica para analizar los datos antes de
planear el siguiente conjunto de experimentos. El método gráfico implica graficar
– ∆CA/∆t en función de t y después se emplea en diferenciación por áreas iguales
para obtener - dC /dt.
Figura 2.4.1-2. Método grafico para determinar el orden de reacción.

Fuente: (Fogler, H. 2006. Pg262)

• Método numérico (Fórmulas de diferenciación numérica).
Las fórmulas de diferenciación numérica pueden emplearse cuando los datos en
la variable independiente están espaciados de manera uniforme.

Tiempo (min) t0 t1 t2 t3 t4 t5
 Concentración( CA0 CA1 CA2 CA3 CA4 CA5
mol/ dm3)
Fuente: (Fogler, H. 2006. Pg262)
Fórmulas de diferenciación de tres puntos.
Punto inicial.
dCA −3CA0 + 4CA1 − CA2
( ) = Ec 2.4.1-3
dt to 2∆t
Puntos intermedios.
dCA 1
( ) = [(CA(i+1) − CA(i−1) )] Ec
Ec 2.4.1-4
2.4-1
dt i 2∆t
Ultimo punto.
dCA 1 Ec 2.4.1-5
2.4-1
( ) = [(CA3 − 4CA4 + 3CA5 )] Ec
dt t5 2∆t

• Ajuste de polinomios (Diferenciación ajustando a un polinomio).

Para diferenciar los datos es ajustar primero los datos de concentración-tiempo a

un polinomio de orden n:
CA + a0 + a1 t + a1 t 2 + ⋯ + an t n Ec 2.4.1-6
Figura 2.4.1-3. Método ajuste de polinomios para determinar el orden de reacción.

Fuente: (Fogler, H. 2006. Pg262)

Debemos tener cuidado al escoger el orden del polinomio. Si el orden es
demasiado bajo, el ajuste del polinomio no capturará las tendencias de los datos y
no pasará por muchos de los puntos. Si se elige un orden demasiado alto, la curva
ajustada puede presentar crestas y valles al pasar por la mayoría de los datos,
 produciendo así errores significativos cuando se generen las derivadas dCA/dt, en
diversos puntos. (Fogler, H. 2006. Pg262)
2.4.2. Método integral.

Para determinar el orden de reacción por el método integral, suponemos el orden

de reacción e integramos la ecuación diferencial empleada para modelar el sistema
intermitente.
Si el orden que asumimos es correcto, la gráfica apropiada (determinada a partir
de la integración) de los datos de concentración-tiempo debería ser lineal. El
método integral se usa con mayor frecuencia cuando el orden de reacción es
conocido y se desea evaluar las constantes de velocidad de reacción específica a
diferentes temperaturas para determinar la energía de activación.
. (Fogler, H. 2006. Pg262)
Orden cero.

A ⇾ PRODUCTOS

dCA Ec 2.4.2-1
rA = − =K
dt

Integrando se obtiene:

CA = CA0 − kt Ec 2.4.2-2

2.5.Reacción de neutralización de ácido clorhídrico con hidróxido de sodio.

2.5.1. Reacción química.

Cuando un ácido y una base reaccionan en disolución acuosa en las proporciones

estequiometricas, pierden sus propiedades. A esta reacción se le
denomina reacción de neutralización.

HCl + NaOH → NaCl + H2 0 Ec 2.5.1-1

HAc + NaOH → NaAc + H2 0 Ec 2.5.1-2

n° moles de acido = n° moles de base

2.5.2. Velocidad de reacción.

Velocidad de reacción es el cambio de concentración de los reactivos o productos

por unidad de tiempo. Por tanto, las unidades de velocidad de reacción son
 normalmente de molaridad por segundo (M/s) o M/s_1: es decir, el cambio de
concentración (medida en molaridad) dividido entre el intervalo de tiempo
(segundos). (Brown, et al., 2007, p.544)
A+B ⇾ R
− 𝑟 = 𝑘C A C B
Ec 2.5.2-1
− 𝑟 = 𝑘CHCl CNaOH
2.5.3. Energía de activación.

La energía mínima que se necesita para iniciar una reacción química se llama
energía de activación, Ea. El valor de Ea varía de una reacción a otra. Esta energía
proviene de la energía cinética de las moléculas que chocan. Durante la colisión,
la energía cinética se aprovecha para alargar, doblar y, en último término, romper
enlaces, lo que origina reacciones químicas. (Brown, et al., 2007, p.544)

11. BIBLIOGRAFIA.
 Levenspiel, O. (1981). Ingeniería de las reacciones químicas. Barcelona: Reverté
 Brown, T., et al. (2007). Química. La ciencia central. México: Pearson Educación.
 Gordon, M .,(1978).Química general . Ed. Bellaterra, Barcelona
 FOGLER, H. (2006), Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas, 4ta
Ed, Pearson Educación, México