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Ley de Hess: ejercicios resueltos

1) Partiendo de las ecuaciones termoquímicas a 25ºC que se indican a continuación, calcula la

entalpía de formación del ácido nitroso ¿Es una reacción exotérmica o endotérmica?:

a) NH4NO2 (s) → N2 (g) + 2H2O (l) ∆H = -300,12 KJ

b) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆H = - 284,24 KJ
c) N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (aq) ∆H = - 170,54 KJ
d) NH3 (aq) + HNO2 (aq) → NH4NO2 (aq) ∆H = - 38,04 KJ
e) NH4NO2 (s) → NH4NO2 (aq) ∆H = + 19,85 KJ

2) A partir de las entalpías estándar de enlace, determinar la entalpía para la reacción de

hidrogenación del 1,3-butadieno a butano. (Entalpías estándar: Enlaces C=C → 612,9Kj; enlaces H-
H → 436,4Kj; enlaces C-C → 348,15Kj; Enlaces C-H → 415,32Kj).

3) Las entalpías de formación de los compuestos: FeS2, Fe2O3, ambos sólidos y del SO2 gas son
respectivamente -35,50; -198,50; y -70,90 Kcal/mol. Calcular la entalpía de reacción para la
tostación de la pirita, que transcurre según la reacción: 4FeS2 (s) + 11O2(g) → 8SO2(g) + 2Fe2O3(s).

4) Calcular la entalpía de formación del pentano líquido conociendo los datos siguientes:
∆H para la combustión del pentano líquido = -833,0 Kcal/mol
∆H para la combustión del carbono sólido = - 94,0 Kcal/mol
∆H para la formación del agua líquida = - 68,5 Kcal/mol

5) Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso se combina con un mol de Cl-
también gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio sólido, sabiendo que:
a) Na(s) + ½Cl2(g) → NaCl(s) ∆H = - 98,2 Kcal
b) Na(s) → Na(g) ∆H = + 26,0 Kcal
-
c) Na(g) → Na+ (g) + 1e ∆H = +120,0 Kcal
d) Cl2(g) → 2Cl(g) ∆H = + 58,0 Kcal
- -
e) Cl (g) → Cl(g) + 1e ∆H = + 87,3 Kcal

Indica los nombres que reciben cada una de las energías expuestas.

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Soluciones

1) Partiendo de las ecuaciones termoquímicas a 25ºC que se indican a continuación, calcula la

entalpía de formación del ácido nitroso ¿Es una reacción exotérmica o endotérmica?:

a) NH4NO2 (s) → N2 (g) + 2H2O (l) ∆H = -300,12 KJ

b) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆H = - 284,24 KJ
c) N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (aq) ∆H = - 170,54 KJ
d) NH3 (aq) + HNO2 (aq) → NH4NO2 (aq) ∆H = - 38,04 KJ
e) NH4NO2 (s) → NH4NO2 (aq) ∆H = + 19,85 KJ

En primer lugar, tenemos que plantear la reacción de formación del ácido nitroso, y ajustarla. Sería
así:

1/2N2(g) + 1/2H2(g) + O2(g) → HNO2(aq)

Ahora tenemos que trabajar con las reacciones parciales. Una por una, tendremos que decidir si
suceden en la dirección que nos interesa o es al revés. La primera de ellas, por ejemplo, tenemos
que escribirla en sentido contrario, porque en ella el N2 es un producto, y nosotros queremos que
quede como reactivo:

a) N2 (g) + 2H2O (l) → NH4NO2 (s)

De momento no nos preocupamos de todas esas otras cosas que aparecen y que no salen en nuestra
fórmula final. Si hacemos las cosas bien, todos esos compuestos químicos se irán por sí solos.

La segunda reacción parcial está como queremos, porque en ella el H2 y el O2 están en el lado de los
reactivos. La cuarta la tenemos que invertir (queremos que el ácido nitroso esté en los productos).
La tercera la tenemos que invertir, porque aunque tiene el H2 y el N2 en el lado de los reactivos,
necesitamos que haya NH3 entre los reactivos, para que se simplifique con el NH3 de los productos
de la reacción d). La cosa queda hasta ahora así:

a) N2 (g) + 2H2O (l) → NH4NO2 (s)

b) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)
c) 2NH3 (aq) → N2 (g) + 3H2 (g)
d) NH4NO2 (aq) → NH3 (aq) + HNO2 (aq)

¿Y qué hacemos con la quinta? El compuesto que en ella aparece no sale en la fórmula final, ni
como producto ni como reactivo. ¿Cómo sabemos si la reacción la tenemos que escribir así o a la
inversa?
Fíjate en lo que significa la reacción e). Nos está indicando la energía que se absorbe cuando el
nitrito amónico pasa de estado sólido a líquido. Debes comprender también que todas las reacciones
parciales que hemos escrito hace dos párrafos no son cosas independientes e inconexas que estén
flotando en la nada, sino que se encadenan entre sí, y una ocurre después de que ocurra la anterior.
La reacción d) no puede suceder hasta que tengamos nitrito amónico líquido. La reacción a) es la
que nos da nitrito amónico, pero sólido. Por lo tanto, entre la reacción a) y la d), necesitamos otra
reacción que nos convierta el nitrito amónico de sólido a líquido. Esa es nuestra reacción e).

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El conjunto de nuestras reacciones parciales queda entonces así:

a) N2 (g) + 2H2O (l) → NH4NO2 (s)

b) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)
c) 2NH3 (aq) → N2 (g) + 3H2 (g)
d) NH4NO2 (aq) → NH3 (aq) + HNO2 (aq)
e) NH4NO2 (s) → NH4NO2 (aq)

Ahora, antes de empezar con las entalpías, tenemos que hacer algunos ajustes en las reacciones
parciales para obtener la reacción final. Por ejemplo, para que el NH 3 se pueda simplificar, la
tercera reacción debe multiplicarse por 1/2. También queremos quitar la fracción de la segunda, así
que multiplicaremos b) por 2.

a) N2 (g) + 2H2O (l) → NH4NO2 (s)

2· b) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)
1/2· c) 2NH3 (aq) → N2 (g) + 3H2 (g)
d) NH4NO2 (aq) → NH3 (aq) + HNO2 (aq)
e) NH4NO2 (s) → NH4NO2 (aq)

Ya falta poco. Lo penúltimo que queda por hacer es modificar la entalpía de cada reacción parcial
según lo que le hayamos hecho a ésta. Si habíamos invertido la reacción, la entalpía que nos dan
cambia de signo. Si alguna reacción la hemos multiplicado por algo, hacemos lo mismo con la
entalpía:

a) N2 (g) + 2H2O (l) → NH4NO2 (s) ∆H = 300,12 KJ

2· b) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ∆H = - 284,24 KJ·2 = -568,48KJ
1/2· c) 2NH3 (aq) → N2 (g) + 3H2 (g) ∆H = 170,54 KJ·1/2 = 85,27KJ
d) NH4NO2 (aq) → NH3 (aq) + HNO2 (aq) ∆H = 38,04 KJ
e) NH4NO2 (s) → NH4NO2 (aq) ∆H = 19,85 KJ

Y ahora sumamos por un lado todas las reacciones...

N2(g) + 2H2O(l) + 2H2(g) + O2(g) + NH3(aq) + NH4NO2 (aq) + NH4NO2(s) → NH4NO2(s) + 2H2O + 1/2N2(g) + 3/2H2(g) + NH3(aq) + HNO2(aq) + NH4NO2 (aq)

…simplificamos...
N2(g) + 2H2O(l) + 2H2(g) + O2(g) + NH3(aq) + NH4NO2 (aq) + NH4NO2(s) → NH4NO2(s) + 2H2O + 1/2N2(g) + 3/2H2(g) + NH3(aq) + HNO2(aq) + NH4NO2 (aq)

1/2N2(g) + 1/2H2(g) + O2(g)→ HNO2(aq)

(que es la reacción a la que queríamos llegar)

… y por otro lado sumamos todas las entalpías:

300,12 + (-568,48) + 85,27 + 38,04 + 19,85 = -125,20KJ

Puesto que obtenemos una variación de entalpía total negativa, estamos frente a una reacción
exotérmica (el producto final ha perdido energía respecto a los reactivos iniciales).

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2) A partir de las entalpías estándar de enlace, determinar la entalpía para la reacción de
hidrogenación del 1,3-butadieno a butano. (Entalpías estándar: Enlaces C=C → 612,9KJ; enlaces
H-H → 436,4KJ; enlaces C-C → 348,15KJ; Enlaces C-H → 415,32KJ).

Planteemos primero la reacción:

CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 → CH3 – CH2 – CH2 – CH3

Vemos que para pasar de uno a otro es necesario romper dos dobles enlaces y formar dos enlaces
simples y cuatro enlaces C-H. Además, hay que romper dos enlaces H-H provenientes de las dos
moléculas de H2. Le entalpía total será entonces la suma de la de todos los enlaces formados menos
la de los enlaces rotos:

Enlaces rotos (absorben energía): 2C=C → 2· (612,9KJ) = 1225,8KJ

2H-H → 2· (436,4KJ) = 872,8KJ
Total 2098,6KJ

Enlaces formados (desprenden energía): 2C-C → 2·348,15KJ = 696,30KJ

4C-H → 4·415,32KJ = 1661,28KJ
Total 2357,58KJ

∆Htotal = ∆Henlaces rotos - ∆Henlaces formados= 2098,6 – 2357,58 = - 258,98KJ

Al ser una variación de entalpía negativa, se trata de un proceso exotérmico.

3) Las entalpías de formación de los compuestos: FeS2, Fe2O3, ambos sólidos y del SO2 gas son
respectivamente -35,50; -198,50; y -70,90 Kcal/mol. Calcular la entalpía de reacción para la
tostación de la pirita, que transcurre según la reacción: 4FeS2 (s) + 11O2(g) → 8SO2(g) +
2Fe2O3(s).

Este problema es como el primero, sólo que ahora tenemos que plantear las reacciones parciales.
Para ello no queda más remedio que haber estudiado la química (inorgánica en este caso), sobre
todo la parte que habla de los tipos de reacciones (síntesis, eliminación, sustitución, etc.). Por
supuesto, también ayuda haber hecho muchos problemas, y así el cerebro se va quedando con la
forma de plantear estas reacciones.

Formación del FeS2: 2H2S+ Fe → FeS2 + 2H2 ∆H = -35,50Kcal/mol

Formación del Fe2O3: 4Fe + 3O2 → 2Fe2O3 ∆H = -198,50Kcal/mol
Formación del SO2: H2S + O2 → H2 + SO2 ∆H = -70,90Kcal/mol

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Modificamos las semirreacciones que hagan falta, junto con sus entalpías:

4· FeS2 + 2H2 → 2H2S+ Fe ∆H = 35,50Kcal/mol ·4 = 142Kcal/mol

4Fe + 3O2 → 2Fe2O3 ∆H = -198,50Kcal/mol
8· H2S + O2 → H2 + SO2 ∆H = -70,90Kcal/mol ·8 = -567,2Kcal/mol

4FeS2 + 8H2 + 4Fe + 3O2 + 8H2S + 8O2 → 8H2S + 4Fe + 2Fe2O3 + 8H2 + 8SO2

4FeS2 (s) + 11O2(g) → 8SO2(g) + 2Fe2O3(s)

Y la suma de las entalpías:

∆H = -623,7Kcal/mol

4) Calcular la entalpía de formación del pentano líquido conociendo los datos siguientes:
∆H para la combustión del pentano líquido = -833,0 Kcal/mol
∆H para la combustión del carbono sólido = - 94,0 Kcal/mol
∆H para la formación del agua líquida = - 68,5 Kcal/mol

La reacción de formación del pentano líquido es:

5C + 6H2 → C5H12

Cada una de las reacciones parciales:

C5H12 + 8O2 → 5CO2 + 6H2O ∆H = -833,0 Kcal/mol

C + O2 → CO2 ∆H = -94,0 Kcal/mol
2H2 + O2 → 2H2O ∆H = -68,5 Kcal/mol

Las reacciones “recolocadas” y con las entalpías modificadas serían:

5CO2 + 6H2O → C5H12 + 8O2 ∆H = 833,0 Kcal/mol

5· C + O2 → CO2 ∆H = -94,0 Kcal/mol·5 = -470,0Kcal/mol
3· 2H2 + O2 → 2H2O ∆H = -68,5 Kcal/mol·3 = -205,5Kcal/mol

La suma de las semirreacciones:

5CO2 + 6H2O + 5C + 5O2 + 6H2 + 3O2 → C5H12 + 8O2 + 5CO2 + 6H2O

5C + 6H2 → C5H12

Y la suma de entalpías:

833,0 – 470,0 – 205,5 = 157,5Kcal/mol (proceso endotérmico)

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5) Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso se combina con un mol de Cl-
también gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio sólido, sabiendo que:
a) Na(s) + ½Cl2(g) → NaCl(s) ∆H = - 98,2 Kcal
b) Na(s) → Na(g) ∆H = + 26,0 Kcal
c) Na(g) → Na+ (g) + 1e- ∆H = +120,0 Kcal
d) Cl2(g) → 2Cl(g) ∆H = + 58,0 Kcal
e) Cl-(g) → Cl(g) + 1e- ∆H = + 87,3 Kcal

Indica los nombres que reciben cada una de las energías expuestas.

La reacción a la que queremos llegar es esta:

Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s)

En la naturaleza, el sodio se encuentra bajo la forma Na(s), y el cloro como Cl 2(g). Por lo tanto,
vamos a tener que hacer unos cuantos pasos previos para llegar a la reacción final. Son los
siguientes (son en realidad las reacciones parciales del enunciado, convenientemente ordenadas y
reajustadas):

Na(g) → Na(s) ∆H = - 26,0 Kcal

Na+ (g) + 1e- → Na(g) ∆H = -120,0 Kcal
1/2· 2Cl(g) → Cl2(g) ∆H = - 58,0 Kcal
Cl-(g) → Cl(g) + 1e- ∆H = 87,3 Kcal
Na(s) + ½Cl2(g) → NaCl(s) ∆H = - 98,2 Kcal

Si sumamos las reacciones parciales y simplificamos, nos queda la reacción que buscábamos. La
suma de entalpías para el proceso sale -185,9Kcal.

Los nombres de las energías son los siguientes:

a) Na(s) + ½Cl2(g) → NaCl(s) ∆H = - 98,2 Kcal → Energía de formación del NaCl

b) Na(s) → Na(g) ∆H = + 26,0 Kcal → Energía de sublimación
c) Na(g) → Na+ (g) + 1e- ∆H = +120,0 Kcal → Energía de ionización
d) Cl2(g) → 2Cl(g) ∆H = + 58,0 Kcal → Energía de disociación
e) Cl-(g) → Cl(g) + 1e- ∆H = + 87,3 Kcal → Energía de afinidad electrónica

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