Fugacidad

Fugacidad de un líquido puro

Factor de corrección de pointing
Vi liq. (P−Pi sat)
FCP = e[ RT
]

Vi liq. (P−Pi sat)

fiL = Φi Sat * PiSat * e[ RT
]
(“aplicable para las ecuaciones
viriales” )
Ecuación de raquett
2
𝑉𝑖𝐿 = 𝑉𝑐 ∗ 𝑍𝑐 (1−𝑇𝑟)7

Fugacidad de un componente puro

Ecuación virial truncada en el 2do componente
𝑅∗𝑇𝑐 0.422 0.172
𝐵=( )(𝐵° + 𝑤 𝐵1) B° = 0.083 − B1 = 0.139-
𝑃𝑐 𝑇𝑟 1.6 𝑇𝑟 4.2

𝐵𝑃
BP
ln 𝜙𝐼 = ⇒ 𝑓𝑖 = 𝑒 (𝑅𝑇) ⇒ 𝑓𝑖 = P. ΦI
RT

Ecuación R-K
𝑅.𝑇 𝑎
P= −
𝑣−𝑏 √𝑇.𝑣(𝑣+𝑏)

Ecuación polinómica en función de Z

Z3- Z2 +(A*- B*- (B*)2)Z - A*.B*
𝑎𝑃 0.42748.(𝐑𝟐 ). (𝑇𝐜 2.5 )
A* = ai =
(𝑅∗𝑇)2 𝑃𝑐.(𝑇 0.5 )

𝑏𝑃 0.0864.(𝐑). (𝑇𝑐 )
B* = bi =
𝑅∗𝑇 𝑃𝑐

∗)
𝐴∗ 𝐵∗
𝐿𝑛𝜙 = 𝑍 − 1𝐿𝑛(𝑍 − 𝐵 − ∗ 𝐿𝑛(1 + )
𝐵 𝑍
Fugacidad para mezclas
Ecuación virial truncada en el 2do coeficiente (Piter-Curl)
𝐵𝑃
𝐿𝑛𝜙𝑖 =
𝑅𝑇

El valor de B se obtiene mediante la regla de mezclado de Prauntz

𝐵 = ∑ ∑ 𝑦𝑖 𝑦𝑖 𝐵𝑖𝑗

𝐵𝑖𝑗 = 𝐵𝑗𝑖
𝑅∗𝑇𝑐𝑖𝑗 𝜊 0.422 0.172
Bji = ( )(𝐵°𝑖𝑗 + 𝑤𝑖𝑗 𝐵1𝑖𝑗) ; 𝐵𝑖𝑗 = 0.083 − ; B1 = 0.139-
𝑃𝑐𝑖𝑗 𝑇𝑟𝑖𝑗 1.6 𝑇𝑟𝑖𝑗 4.2
𝑇
Trij = 𝑇𝑐𝑖𝑗 = √𝑇𝑐𝑖 ∗ 𝑇𝑐𝑗
𝑇𝑐 𝑖𝑗

𝑤𝑖+𝑤𝑗 𝑧 𝑖+𝑧𝑗
Wij = Zcij =
2 2
1 1
( ) ( )
( 𝑉𝑐𝑖 3 +𝑉𝑐𝑗 3 )
1
𝑍𝑐(𝑖𝑗) .𝑅.𝑇𝑐(𝑖𝑗)
Vcij = [ ]3 Pcij =
2 𝑉𝑐𝑖𝑗

Luego llenamos la siguiente tabla para tener los valores a la mano

𝑃
𝑃
̂1 =
ln 𝛷 (𝐵11 + 𝑦22(δ12)) ̂1 = 𝑒 ( 𝑅𝑇(𝐵11+𝑦22(δ12)))
𝛷
𝑅𝑇

𝑓̂1 = P1sat. 𝛷
̂1 δ12 = 2B12 − B11 − B22
𝑃
̂2 =
𝑙𝑛𝛷
𝑃
(𝐵22 + 𝑦12(δ12)) ̂2 = 𝑒 ( 𝑅𝑇(𝐵22+𝑦12(δ12))
𝛷
𝑅𝑇

𝑓̂2 = P2sat. 𝛷
̂2
Por teorema de Euler hallamos la fugacidad total del sistema
̂ = ln 𝛷
ln 𝛷 ̂1 . 𝑥1 + ln 𝛷
̂2 .𝑥2 ̂ = 𝑒 ( ln 𝛷̂1.𝑥1 + ln 𝛷̂2.𝑥2 )
𝛷
Fugacidad de la mezcla 𝑓̂ = 𝛷
̂ . 𝑃total
Fugacidad de la mezcla mediante la ecuación de Redlich Kwong
Forma Polinómica
Z3-Z2+(A*-B*-B*2)Z- A*.B*
𝑎𝑃
A*= (𝑅∗𝑇)2 a = Σ Σyiyj.aij aij = √𝑎𝑖. 𝑎𝑗(1 − 𝑘𝑖𝑗)

𝑏𝑃
B* = b = Σ yi. Bi kij=kji (sino te dan de dato asumes el valor de 1)
R∗T

Coeficiente de fugacidad para componentes en solución:

𝑓̂𝑖 𝑏𝑖 𝐴∗ 𝑏𝑖 2(𝑍+𝐵 ∗ )
̂ i = ln
ln 𝛷 = (𝑍 − 1) − ln(𝑍 − 𝐵∗ ) − ( − σi ) ln( )
𝑦𝑖.𝑃 𝑏 𝐵∗ 𝑏 2𝑍

̂ i . Psistema .xi
f i=𝛷

̂ 1 + y2. ln 𝛷
ln 𝛷 = y1. ln 𝛷 ̂2 𝛷 mezcla= ̂ 1 + y2. ln 𝛷
exp ( y1. ln 𝛷 ̂ 2)

f sistema = Σ fi ó f sist = Σ Psist. 𝛷

1
2𝑎𝑖 2
σi = ∑𝑗 𝑥𝑗. 𝑎𝑗 0.5 . (1 − 𝑘𝑖𝑗 ) ; Cuando se desconoce el parámetro
𝑎
1
2𝑎𝑖 2
de interacción σi =
𝑎
Modelo Margules
𝑔𝐸
= (𝑥1 𝐴21 + 𝑥2 𝐴12 )𝑥1 𝑥2
𝑅𝑇

ln 𝛾1 = 𝑥22 [(𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 ]

ln 𝛾2 = 𝑥12 [(𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 ]
En disolución infinita
ln 𝛾1∞ = 𝐴12 … … (𝐶𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥1 = 0)
ln 𝛾2∞ = 𝐴21 … … (𝐶𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥2 = 0)

Modelo Van Laar

𝑔𝐸 𝐴12 𝐴21 𝑥1 𝑥2 𝑅𝑇𝑥1 𝑥2 𝑥1 𝐴12 + 𝑥2 𝐴21

= 𝑜 𝑡𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛 =
𝑅𝑇 𝑥1 𝐴12 + 𝑥2 𝐴21 𝑔𝐸 𝐴12 𝐴21
Dandole la forma de una ecuación lineal:
𝑅𝑇𝑥1 𝑥2 1 1 1
= +( − )𝑥
𝑔 𝐸 𝐴12 𝐴21 𝐴12 1
Y=a+bx
𝐴12
ln 𝛾1 =
𝐴 𝑥
(1 + 𝐴12 𝑥1 )2
21 2

𝐴21
ln 𝛾2 =
𝐴 𝑥
(1 + 𝐴21 𝑥2 )2
12 1

En disolución infinita
ln 𝛾1∞ = 𝐴12 … … … (𝐶𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥1 = 0)
ln 𝛾2∞ = 𝐴21 … … … (𝐶𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥2 = 0)
Modelo Wilson (para soluciones muy polares)

𝑔𝐸
= −𝑥1 ln(𝑥1 + 𝑥2 Λ12 ) − 𝑥2 ln(𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 )
𝑅𝑇

Λ12 Λ 21
ln 𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝑥2 Λ12 ) + 𝑥2 [ − ]
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
Λ12 Λ 21
ln 𝛾2 = − ln(𝑥1 Λ 21 + 𝑥2 ) − 𝑥1 [ − ]
𝑥1 + 𝑥2 Λ12 𝑥1 Λ 21 + 𝑥2
En disolución infinita
ln 𝛾1∞ = 1 − ln Λ12 − Λ 21
ln 𝛾2∞ = 1 − ln Λ 21 − Λ12
Otra manera de calcular los parámetros 𝚲𝟏𝟐 𝒚 𝚲𝟐𝟏 es mediante los volúmenes
molares del líquido puro
𝑉2 𝑎12
Λ12 = exp(− )
𝑉1 𝑅𝑇
𝑉1 𝑎21
Λ 21 = exp(− )
𝑉2 𝑅𝑇

Modelo NTRL
𝑔𝐸 𝜏21 𝐺21 𝜏12 𝐺12
=( + )𝑥 𝑥
𝑅𝑇 𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 𝑥1 𝐺12 + 𝑥2 1 2
𝐺21 𝜏12 𝐺12
ln 𝛾1 = [𝜏21 ( )2 + ]
𝑥1 + 𝑥2 𝐺21 (𝑥1 𝐺12 + 𝑥2 )2
𝐺12 𝜏21 𝐺21
ln 𝛾2 = 𝑥12 [𝜏12 ( )2 + ]
𝑥1 𝐺12 + 𝑥2 (𝑥2 𝐺21 + 𝑥1 )2
𝜏: 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑏𝑖𝑛𝑎𝑟𝑖𝑎
En disolución infinita
ln 𝛾1∞ = 𝜏21 + 𝜏12 𝐺12 … … . . (𝐶𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥1 = 0)
ln 𝛾2∞ = 𝜏12 + 𝜏21 𝐺21 … … . . (𝐶𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑥2 = 0)
𝐺12 = exp(−𝛼12 𝜏12 ) 𝛼12 = 𝛼21 = 0.3 𝑎 0.4
𝐺21 = exp(−𝛼21 𝜏21 )