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Beatriz Jaramillo-Tabares
bjarami@udea.edu.co
Sólidos o Cristales
Física de Sólidos
Red Cristalina
• Ordenamiento de largo alcance
▫ La naturaleza de los enlaces
x Iónicos, covalentes, metálicos, molecular
▫ La densidad y tamaño de los sólidos enlazados
x Átomo-átomo, molécula-molécula, ión-ión
▫ Condiciones de cristalización
x Idealmente a muy baja T y alta presión
▫ Existencia o no de interacciones magnéticas
▫ La presencia de otros átomos
x Sustituciones, Impurezas, Defectos, Compuestos
intemedios, …
Fuerza y Energías de Enlace
• Son análogas a las fuerzas de enlace atómico, mas
generales
a, b, m y n: constantes positivas,
dependen del tipo de iones
r: distancia entre centros r0=ri+Rj
Rj
a b
E = E A + ER = − + ri
rm rn r0
a m
En r=r0 E0 = − m (1 − )
r0 n
Cristal Iónico
• Un sólido ó cristal iónico es una distribución
+n
tridimensional ordenada de cationes M y aniones
-n
X que se mantienen unidos por la acción de fuerzas
electrostáticas.
Cristal Iónico
2
Z1Z 2 e A B C
Eo = - + m
− c
+ EV
r0 r0 r0
Vibraciones
FA FR Enlaces
Van der Walls
Estimación teórica de la Energía
Reticular Eo
E0 ≡ kJ/mol
2
Z Z e
E o = - 1,202 *10 5 γ N A 1 2 (1 - (34,5/r0 ))
ro
e=1,6·10-19 C
⎛ 1 ⎞ Z1Z 2 e 2 ε0=8,854·10-12 C2/J·m
E o = - AN A ⎜⎜ ⎟
⎟ r (1 - ( ρ /r0 )) NA: numero de avogadro
⎝ 4πε 0 ⎠ 0 6,023*1023 mol-1
Valores de la constante de Madelung y
del exponente de Born
Constante de Madelung (A)
Red de NaCl
∑
1
A= ±
δ ij
r 5
rr
2r
∆H R = −∆H f + ∆H S + 1 2 ∆H D + ∆H I + ∆H AE = 787 kJ
mol
El ciclo de Born-Haber
representa los intercambios
de energía que se producen
en la formación de un mol
de un sólido iónico como el
NaCl.
Validez de las ecuaciones
• La bondad de los cálculos de la Uo calc vienen dados por el
grado de concordancia con los valores de Uo exp estimados
a partir de los ciclos termodinámicos
Propiedades Cristales Iónicos
• Todos los compuestos iónicos son sólidos a T.
ambiente
• No son maleables
El desplazamiento
provoca aparición de
fuertes repulsiones
entre cationes y
aniones destruyendo la
estructura ordenada.
Cristal Covalente
• Sólidos q cristalizan o se forman mediante enlaces
covalentes debido a las interacciones de intercambio
y superposición de electrones entre átomos
Importante
Propiedades generales
E = Ea + Ec + Ee
Cristales Metálicos ó Metales
Energía Reticular
• Para una red cúbica, de un metal alcalino:
24,35 30 ,1 12,5
Ea = − Ec = Ee = −
⎛ rs ⎞ ⎛ rs ⎞
3
⎛ rs ⎞
⎜ a ⎟ ⎜ a ⎟ ⎜ a ⎟
⎝ 0⎠ ⎝ 0 ⎠ ⎝ 0⎠
rs: radio de electrones colectivizados
a0: radio de Bohr= 0,529x10-10m
30,1
36,8
E= −
⎛ rs ⎞ ⎛⎜ rs ⎞⎟
3
⎜ a ⎟ ⎝ a0 ⎠
⎝ 0⎠
Cristales Metálicos ó Metales
α2
∆E = −hω0
2r 6
a b
E=− 6
+
rij rij 12
σ=a2/4b se obtienen
ε : distancia interatómica experimentalmente
ε= (b/a)½ en fase gaseosa
Cristales Moleculares
E 0 = −8,6Nε
• P.V. Pavlov. Física d el Estado Sólido. Editorial Mir, 1987. 460 páginas
Preguntas??????