El Umbral de CL

El umbral de cloruros para despasivar el
acero de
d refuerzo.
f
Pedro Castro Borges
Pedro Castro‐Borges
Temas de la Sesión
1. ¿ Qué son los cloruros?
2
2. Formas de extraerlos
3. Formas de determinarlos
4. El umbral de cloruros
5. Variables de las que depende el umbral.
6. Criterios p
para obtener el umbral.
7. Resultados de la literatura
8. Resultados mexicanos
9
9. Conclusiones generales Pedro Castro‐Borges
¿Q
Qué son los cloruros?
Son iones muy agresivos que producen una disolución localizada de la capa pasiva,
dando lugar
g a ataques
q puntuales (p
p (picaduras)) q
que p
pueden reducir drásticamente la
sección de trabajo del acero en corto tiempo.
Cloruros
Cl
Picaduras
¿ Qué son los Hidróxidos (OH ‐)?
Radical q
químico,, de naturaleza básica q
que confiere un elevado p
pH a la solución del
poro del concreto y que afecta directamente la concentración de cloruros necesaria
para iniciar el proceso de corrosión.
¿ Qué son los cloruros?
Cloruros libres:
Son los iones presentes en la solución del poro, capaces de despasivar al
acero y provocar su corrosión.
ió
Cloruros combinados:
a) Son aquellos
aq ellos químicamente
q ímicamente combinados con al minatos
aluminatos de calcio
hidratados (C3A o C4AF).
b) Son aquellos débilmente combinados con silicatos de calcio

hidratados .
Cloruro total:
Es la cantidad que contempla los cloruros combinados y los cloruros libres.
P
Relación Cl‐/OH‐:
Parámetro aceptado para tomar en cuenta el inicio de la corrosión. Sopesa la acción

de los cloruros que son despasivantes con la de los OH‐ que permiten mantener
pasivo el acero.
Técnicas para extraer los cloruros
Ácido (HNO3 0.6M)
Lixiviación Alcalino (NaOH)
Agua destilada
Cloruro libre
Pore Pressing
Cl - Cl - Cl-
Agitac ión
Cl - Cl-
Proceso de Lixiviación
rpm
E
Formas de extraer los cloruros
Lixiviación por medio ácido (HNO3)
Cloruro total
Fluorescencia de rayos x
Lixiviación por
medio ácido
Formas de extraer los OH‐
Lixiviación con Agua destilada
OH‐
descarbonatada
Gas Inerte
(Argón)
O2
Ar
O2 Ar
Agua
Agua Agitación OH- OH- descarbonatad
descarbonatada manual
-
OH
OH-
OH-
Técnicas de determinación de cloruros
Potenciométrica Ion Selectivo
Titulación
Nitrato de Plata
(AgNO3)
Volumétrica
Nitrato de Mercurio
(HgNO3)
El umbral de cloruros
Definición:
Cantidad de cloruros que es capaz de despasivar al acero de refuerzo. Su valor

depende de diferentes variables.
variables
Variables de las que depende el umbral de cloruros
a) La dosificación del concreto
b) El contenido de aluminato tricálcico en el cemento (C3A)

c) La temperatura.
d) La Humedad relativa.
e) Laa fuente
ue e del
de cloruro
co u o
f) La resistividad del material, entre otros.
a) Umbrales dependiendo de la dosificación
a/c = baja a/c = alta
Cl‐
Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐
Cl‐ Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐
Cl‐
Cl‐ Cl‐
Mayor cantidad de Cl‐ Menor cantidad de Cl‐

formando formando
cloroaluminatos cloroaluminatos
b) Umbrales dependiendo de aluminato tricálcico (C3A)
a/c = 0.50 a/c = 0.50
C3A = alto C3A = bajo
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐
Cl‐ Cl‐ Cl‐
C3A alto, C3A bajo,

umbral mayor umbral menor
c) Efecto de la temperatura en la movilidad de cloruros
a/c = 0.50 a/c = 0.50

t = 20ºC t = 40ºC
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Movilidad menor del Movilidad mayor del

cloruro cloruro
d) Efecto de la humedad relativa
HR baja HR alta
Película de H2O
Película de H2O
+ Cl‐
+ Cl‐
O O
O O O
O O2 O
O 2 O 2
2 2 O 2 2
2 2 2
2
Corrosión limitada por

Corrosión no limitada O2
por O2
e) La fuente del cloruro
Por adición durante el mezclado
Adición de aditivos
a base de CaCl2
Agua
C
Cemento Agregados
Concreto con
cloruros
e) La fuente del cloruro
Por contaminación atmosférica
Zona Niebla salina

atmosférica
zona de niebla Viento

salina intensa A
B
zona de Salpicaduras
Nivel de marea alta
salpicaduras
C
Zona de mareas
Nivel de marea baja
D
Zona de inmersión
Subsuelo marino
f) Resistividad del material
a/c baja a/c alta
Mayor tamaño
Menor tamaño
de poros
de poros
Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐ Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐ Cl‐ Cl‐
Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐
Cl‐ Cl‐
Cl‐ Cl‐
Menor cantidad de Mayor cantidad de

cloruros y agua, mayor cloruros y agua, menor
resistividad resistividad
Criterios para obtener el umbral de cloruros
‐ Seguimiento de la corrosión.
100
10
m2 )
µA/cm
1
0.1
icorr (µ
0 01
0.01
0.001
a/c = 0.46,
0 46 tc = 3 días
0 0001
0.0001
0.00001
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66
Tiempo (meses)
‐ Seguimiento del contenido de cloruros en etapas
3.50
0 meses
7 meses
oruros
3.00
mento)
13 meses
24 meses
2 50
2.50
ón de clo
o de cem
45 meses
2.00
centració
por peso
1.50
1.00
(% p
Conc
0.50
0 00
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35
Profundidad de penetración (mm)
a/c
/ =0
0.46,
46 tc = 3 días
dí Pedro Castro‐Borges
‐ Primer criterio de despasivación (el potencial).
(Norma ASTM C‐876)
Potencial (mV vs CSE) Condición

Menos del 10% de probabilidad de
Ecorr >‐200
> 200
corrosión
‐200>Ecorr>‐350 Corrosión incierta
Más del 90% de probabilidad de
Ecorr<‐350
corrosión
NOTA:
Los potenciales son medidos con respecto a un electrodo de Cobre/ Sulfato de Cobre
‐Primer criterio de despasivación (el potencial)
Poteencial vs CSSE (mV) 0

‐50 a/c = 0.46, tc = 3 días
‐100
‐150
‐200
‐250
‐300
‐350
‐400
‐450
‐500
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (meses)
‐Segundo criterio de despasivación (la observación visual)
a) Manchas en la superficie del b) Formación de picaduras en el

concreto acero
Tercer criterio de despasivación

p ((un cierto nivel de corriente de
corrosión)
a) El aumento de la corriente galvánica
b) El valor de icorr
b) El valor de icorr
100
m2 )
10
µA/cm
1
icorr (µ
01
0.1
0.01 0.46‐3dc
0.001
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66
Tiempo (meses)
a) El aumento de la corriente galvánica
10
1
Icorr, µA/cm 2 0.1
0.01
0.001
3
2 0.7% Cl Reparación 0.7% Cl
1
Ig, µA
A
0
-1
-2
-33
0 10 20 30 40 50 60
Posición del segmento de acero, cm
20°C,, 95%,, 30 d 40°C, 95%, 65 d
Efecto barrera Pedro Castro‐Borges
20°C, 95%, 110 d 40°C, 95%, 109 d
b) El valor de icorr, (icorr último punto)

Último punto
100
10
/cm)
2
1
icorr(µA
0.1
0.01
0 001
0.001
0.70- 3d
0.0001
0.00001
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66
Tiempo (meses)
Último punto
100
/cm)
2
10
r(µA
1
0 1
0.1
icorr
0.01 0.46-3dc
0.001
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66
Tiempo (meses)
b) El valor de icorr, (icorr media)
1000
icorrr (µ A/cm )
2
10
0 .1
0 .0 0 1
ic o r r m e d ia ( Á r e a b a jo la c u r v a )
0 .0 0 0 0 1
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66
T ie m p o ( m e s e s )
100
icorr (µ A/cm )
2
10
1
0 .1
0 .0 1 0 .4 6 -3 d c
0 .0 0 1 ic o r r m e d ia ( Á r e a b a jo la c u r v a )
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66
T ie m p o ( m e s e s )
Los efectos de usar diferentes criterios
El uso de uno u otro criterio para la despasivación podría causar pequeñas

pero significativas diferencias en el umbral obtenido. Por eso, es importante
que al momento de comparar resultados entre varios autores se tenga en
cuenta que las diferencias encontradas pudiesen estar influenciadas por
estos factores.
Resultados de la literatura
(24)
(24)
(10), (12)
(11)
Concretos
(10), (12)
(17)
(24)
(10), (12)
((14)) Morteros
(14)
(7)
(1)
(2) Soluciones
0 2 4 6 8
Relación Cl/OH
Umbrales encontrados por varios autores en solución, mortero o concreto Pedro Castro‐Borges
Resultados dede
Resultados lalaliteratura
literatura
Valores
l o iintervalos
l
Método para
Condiciones Referencia Medio Cloruro Cloruro detectar
libre total Cl/OH
/ despasivación
(%ppc) (%ppc)
Cambio en el
Solución
Haussmann potencial de
simulando Solución 0.60
(1) corrosión,
concreto
inspección visual
Polarización
Solución anódica, cambio en
simulando Gouda (2) Solución 0.35 el potencial de
concreto corrosión y
observación visual
Acero en
solución de NaCl,
probando Promedio de la
variables
i bl como G ñi ett all (7)
Goñi S l ió
Solución 0 25 ‐ 0.8
0.25 08 velocidad
l id d d de
resistividad, corrosión
fuerza iónica y
pH
Valores o intervalos
Método para
libre total Cl/OH d
despasivación
i ió
(%ppc) (%ppc)
Suspensiones de OPC 2.42

2 42 Polarización
Gouda (16)
mortero BFSC 1.21 anódica
Cementos con Morteros

M t 2.5
2 5 – 6.0
60
bajos y altos Pettersson Velocidad de
80% H.R. 0.6 ‐ 1.8 1.7 – 2.6
cintenidos de (10, 12, 24) corrosión
álcalis 100% H:R: 0.5 –1.7 1.7 – 2.6
OPC Británico y
Portland BFSC OPC 0.15 – 0.69
Andrade y Velocidad de
Español (cloruros Pedro Castro‐Borges
Page (14) BFSC 0.12 – 0.44 corrosión
adicionados en la
mezcla)
Método para
lib
libre t t l
total Cl/OH despasivación
(%ppc) (%ppc)
OPC Danés,
Austriaco y Incremento de la
Sueco (morteros 100% H.R. corriente durante
Hansson (15) 0.6 – 1.4
expuestos a 50% H.R. la prueba
cloruros potenciostática
externos)
Losas de
concreto
Pettersson Velocidad de
almacenadas en Concreto 1.8 – 2.9
(10, 12, 24) corrosión
agua de mar al
10% de
d Cl
Concreto
tid a
sometido L b t ett
Lambert V l id d d
Velocidad de
Concreto 3.00 Pedro Castro‐Borges
contaminacón de al. (11) corrosión
cloruros externa
Método para
lib
libre totall Cl/OH despasivación
(%ppc) (%ppc)
Concreto OPC 3.04

mezclado con Gouda (16) BFSC 1.01
cloruros Polarización
anódica
Barras sin Gouda (16) OPC 0 60
0.60
limpieza previa
Cloruros Concreto
adicionados a la
mezcla Asumiendo un
Concreto valor para el
Med. Res. umbral
b ldde lla rel.l
Kayyali (25) MS 1.15
Cl/OH de 0.6, para
Alta Res. HS 0.85 el cálculo de los
Alta Res. y Sup HSS 0.80 cloruros libres
Alta Res., Sup y
Ceniza volante HSSFA 0.45
Resultados
Resultadosdedelalaliteratura
literatura
Método para
libre total Cl/OH despasivación
(%ppc) (%ppc)
Concretos con
diferentes Asumiendo un
contenidos de valor para el
C3A Hussain et al.
Concreto umbral de la
C3A = 2.43 % (26) 0.14 0.35 relación Cl/OH de
C3A = 7.59 % 0.17 0.62 0.3
C3A = 14.00 % 0.22 1.00
Concreto
adicionado con OPC 0.5 – 1
cloruros y Schiessel y Corriente de
BFSC 1 – 1.5
expuesto Breit (13) macroceldas
externamente a FA 1 – 1.5
cloruros
Prismas de
concreto en Thomas et al. Observación
visual
Concreto 0.50
exposición (8) Pérdida de masa
marina
Resultados dede
Resultados lalaliteratura
literatura
Método para
Condiciones Referencia Medio Cloruro detectar
Cloruro total
libre Cl/OH despasivación
(%ppc)
(%ppc)
Prismas de
concreto
reforzado con
diferentes
contenidos de
ceniza volante en M. Thomas
exposición
i ió C
Concreto
t Pé did d
Pérdida de masa
(27)
marina
0% 0.70
15% 0 65
0.65
30% 0.50
50% 0.20
Losas de
concreto Vel. de corrosión,
adicionadas con 0.097 inspección visual,
cloruros en Hope Ip (9)
Hope, OPC a met
met.
varias 0.19 Gravimétricos y
condiciones de pérdida de masa
exposición
El umbral obtenido de pruebas aceleradas
‐Resultados de la literatura.
10
1
icorrr (µA/cm 2)
0.1
a/c = 0.76
a/c = 0.70
0.01
a/c = 0.53
0 53
a/c = 0.50
a/c = 0.46
0.001
1 10 100
Tiempo (meses)
Velocidad de corrosión vs tiempo en exposición marina. Pedro Castro‐Borges
Concretos con 7 días de curado

‐Resultados de la literatura.
10
1
icorrr (µA/cm 2)
0.1
a/c = 0.76
a/c = 0.70
0.01 a/c = 0.53
a/c
/ = 0.50
0 50
a/c = 0.46
0.001
1 10 100
Tiempo (días)
Velocidad de corrosión vs tiempo en cámara salina. Concretos con 7 días de curado
‐Resultados
R lt d d de lla lit
literatura.
t de la literatura.
‐Resultados
24
a/c = 0.76
a/c = 0.70
20 a/c = 0.53
R=0.95
alina)
a/c = 0.50
a/c = 0.46
en cámara sa
R 0 98
R=0.98
16
R=0.92
12
empo (días e
8
Tie
R=0.98
4 R=0.96
0
0 4 8 12 16 20 24
Tiempo (meses en ambiente marino)
C
Correspondencia
d i entre
t ti
tiempos d
de exposición
i ió para valores
l similares
i il d
de icorr
i Pedro Castro‐Borges
El umbral obtenido de p
pruebas aceleradas
Ventajas y desventajas de las pruebas aceleradas
V t j
Ventajas
• Las pruebas aceleradas establecen correctamente una identificación

entre las
l diferentes
dif calidades
lid d ded los
l materiales.
i l
• Con algunas excepciones, hay una clara correlación entre las

pruebas
b aceleradas
l d y las l exposiciones
i i en ell campo y se pueden
d
modelar mediante ecuaciones matemáticas bien definidas.
j
Desventajas
g
• El mecanismo de degradación p
puede ser afectado p
por la naturaleza
de la prueba. En este caso debe hacerse una interpretación
cuidadosa de los datos para predecir el comportamiento en
exposición natural.
Resultados obtenidos en México
Características de los materiales
Propiedades químicas
Cemento PortlandPropiedades
Ordinario CPO tipo 1
p físicas
(%) por peso
SiO2 21.30 Método 2800 cm3/g.
Al2O3 4.67 Sup. Específ. Blaine 3532.00 Mín.
Fe2O3 4.19 U.S. 200 97.85
Fineza
CaO 64.98 U.S. 325 88.63
K2O 0.16 3.5% máx. Fraguado Inicial 133.00 0.45 hs
SO3 2 62
2.62 Vicatt
Vi Fi l
Final 165 00
165.00 8 00 h
8.00 hs
CaO 1.48 Fraguado
% Penetración 69.00 50.00% mín
MgO 0.83 5.0% máx. Falso
C3S 52.00 Auto Clave % Expansión 0 00
0.00 0 8% máx
0.8%
C2S 22.00 Resistecia a 24 hs. 83.00
130 kg/cm2
C3A 5.00 la 3 días 203.00
C4AF 13.00 compresión 7 días 255.00 200 kg/cm2
Ignición 1.50 3.0% máx.
Sólidos
0.47 0.75% máx.
insolubles
Curva granulométrica de la arena Resultados del análisis

Arena obtenida de la trituración de piedra caliza
100
Módulo de fineza 2.31
90 % de material que pasa la
malla # 200 4
80
3
Peso específico 2540 kg/m
70 % de absorción 4.8
3
60 Peso volumétrico seco suelto 1279 kg/m
asa
Contenido de materia orgánica Despreciable

% que pa
50
40
30
20
10
0
100 50 30 16 8 4
Malla No.
Curva granulométrica de la grava

Grava obtenida Resultados
de la trituración del caliza
de piedra análisis
100 Tamaño máximo 3/8"

90 % de material que pasa la malla
# 200 2
80
Peso específico seco 2280 kg/m3
70
% de absorción 7.3
60 Peso volumétrico seco suelto 1090 kg/m3
asa
% que pa
50 Peso volumétrico varillado seco

1200 kg/m3
40 Desgaste en la máquina de los
30
angeles 35%
20
10
0
1" 3/4" 1/2" 3/8" No. 4 No. 8
Malla No.
Agua de la mezcla y acero de refuerzo

Resultado del análisis
Agua de la mezcla del acero
• Agua potable de la red local Elemento %
• Adición de un 2% de cal en
Fe 97.821
el curado
C 0.400
M
Mn 0 970
0.970
Acero corrugado grado 42 S 0.035
(NOM B6‐
laminado en caliente (NOM_B6 P 0.014
1993 y DGN‐B‐434‐1969) Si 0.150
Cr 0.100
Ni 0 080
0.080
Cu 0.370
Sn 0.030
Mo 0.030 Pedro Castro‐Borges
Características del concreto
Dosificación, revenimiento y peso volumétrico de las mezclas

Tiempo de Contenido de Contenido de Relación Contenido de Contenido de Peso vol
vol. Rev (cm)
Rev.
curado agua (kg/m3) cemento a/c arena (kg/m3) grava (kg/m3) Concreto
(días) (kg/m3) (kg/m3)
1 2186 20.0
3 245.3 533 0.46 558 754 2186 16.0
7 2190 14 0
14.0
1 2158 18.0
3 245.6 463 0.53 597 754 2201 15.0
7 2144 18.0
1 2150 16.0
3 236.9 402 0.59 637 754 2130 17.0
7 2130 18.0
1 2101 17.5
3 241.9 346 0.70 645 754 2087 19.0
7 2073 18.0
1 2101Pedro Castro‐Borges13.5
13 5
3 222.4 293 0.76 665 710 2059 12.0
7 2045 16.0
Características del concreto
Electrodo de trabajo
(Barra corrugada # 3)
Cable de cobre para hacer

contacto eléctrico con el ER
Barra de titanio activado

15 actuando como electrodo de
referencia (RE)
Sello epóxico
Sello de pintura epóxica
para restrigir el área de
concreto permeable a Cl- y
CO2
Sello de pintura epóxica
P. Castro, A. Sagüés, E.I. Moreno, L. Maldonado,
para proteger el acero de la
J. Genescá, “Characterization of activated corrosion en hendiduras,
titanium solid reference electrodes for corrosion
testing of steel in concrete”, Corrosion Journal,
aereación diferencial,
g
sangrado o segregación
g g
Vol. 52, No. 8, 1996
10 mm Pedro Castro‐Borges
75
Metodología
Ab
Abrazadera
d
Banda plástica
aisladora
CE
ER ET
Barra rígida sujetadora

M. Pech, A. Sagüés, P. Castro, “Influence of counter electrode
positioning on the solution resistance in impedance measurements
of reinforced concrete”, Corrosion Journal, Vol. 54, No. 8, 1997, pp.
663‐667.
P.Castro, L. Maldonado, “Initial efforts to evaluate the corrosion problems in the infrastructure of
Mexican Souteasth coastal zones”, en innovative ideas for controlling the decaying infrastructure,
Ed. V. Chaker, NACE International, 1995, pp. 119‐136.
Golfo de México
Edif. 6, 7 y 8 Edif. 1, 2 y 5
11
12
Edif. 3 y 4 780 m
Edif. 9 y 10
13
Puerto de
abrigo Ciénaga
Ciénaga
Tipos de mediciones y frecuencia
Mediciones realizadas: Frecuencia:

• Potencial de corrosión (Ecorr), Cada tres meses
• Resistividad del concreto (ρ), Cada tres meses
• Velocidad de corrosión (icorr), Cada tres meses
• Concentración de cloruros,, Cada seis meses
• Profundidad de carbonatación, Cada seis meses
Medición de parámetros electroquímicos (criterios)
Potencial de corrosión (Ecorr), (ASTM C876‐91)
Potencial (mV vs CSE) Condición

Menos del 10% de probabilidad de
Ecorr >‐200
corrosión
‐200>Ecorr>‐350
200>Ecorr> 350 Corrosión incierta
Más del 90% de probabilidad de
Ecorr<‐350
corrosión
Resistividad del concreto,

Resistividad (ASTM G57‐78)
(W‐cm) Grado de severidad
< 1000 Severo
1000 ‐ 10,000 Discreto
10,000 ‐ 100,000 Escaso
> 100,000
100 000 Nulo
Medición de parámetros electroquímicos (criterios)
Velocidad de corrosión (icorr), (Manual de la red DURAR)
Icorr (µA/cm2) Nivel de corrosión

<0
0.1
1 Despreciable
0.1 – 0.5 Moderado
0.5 ‐ 1 Elevado
>1 Muy elevado
Cloruros (extracción y determinación)
‐Espécimen de concreto simple de 7.5 x 15 cm.
‐Análisis de cloruros a los tiempos de exposición:
‐ 0 meses
‐ 7 meses
‐13 meses
‐24 meses
‐45 meses
100
10
m2)
orrmed (µA/cm
1
0.1
0.01
0.001
ico
0.0001
0 15 30 45 60
Tiempo (meses)
i
icorrmed vs tiempo,
i cilindro
ili d d de rel.l a/c
/ =0
0.76
6 a 50
0 m del
d l mar
10
Log icorr = -00.41
41 + 11.59
59 Log (% de Cl)
R = 0.94
1
cm2)
med (µA/c
0.1
icorr m
0.01
0.001
0.001 0.01 0.1 1 10
Concentración de Cl (% por peso de cemento)
icorrmed vs contenido de Cl, cilindros de rel. a/c = 0.76 a 50 m del marPedro Castro‐Borges
3.50
0 meses
7 meses
3 00
3.00 13 meses
emento)
Concenttración c loruros
24 meses
2.50 45 meses
eso de ce
2.00
1.50
((% por pe
1.00
0.50
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35
Profundidad de penetración (mm)
i
icorrmed vs contenido
t id d de Cl
Cl, cilindros
ili d d de rel.l a/c
/ =0
0.50
50 a 50 m del
d l mar Pedro Castro‐Borges
Distancia Rel. a/c Ecuación R
0.46 Logimed = ‐1.03 + 1.11 Log (% de Cl) 0.65
0.50 Logimed = ‐1.28 + 0.91 Log (% de Cl) 0.76

50 m 0 53
0.53 Logimedd = ‐1
1.09
09 + 1.84
1 84 Log (% de Cl) 0 77
0.77
0.70 Logimed = ‐0.54 + 1.67 Log (% de Cl) 0.91
0.76 Logimed = ‐0.41 + 1.59 Log (% de Cl) 0.94
E
Ecuación
ió y coeficiente
fi i t ded regresión
ió ( R ) para calcular
l l ell umbral
b l de
d cloruros.
l D t usando
Datos d imed
Rango del umbral de cloruros Promedio del umbral de

Rel. a/c usando icorrmed cloruros usando icorrmed
(% por peso de cemento) (% por peso de cemento)
0.46 1.06 – 1.98 1.52
0.50 2.00 – 4.26 3.13

0.53 1.12 – 1.63 1.37
0.70 0.52 – 0.80 0.66

0.76 0.43 – 0.66 0.54
Rangos y promedios del umbral de cloruros para cilindros expuestos a 50 m del mar.
Resultados obtenidos por otros autores
Ecuaciones para morteros y soluciones
C di ió
Condición Ecuación
ió
Cloruro total
Logi
g med = ‐1.07 + 0.76 Logg (%
( de Cl))
(%)
Cloruro libre (%) Logimed = ‐0.74 + 0.64 Log (% de Cl)
Cl‐/OH‐ Logimed = ‐1.04 + 0.57 Log (Cl‐/OH‐)

(Solución del
poro) Logimed = ‐0.84 + 0.90 Log (Cl‐/OH‐)*
*Soluciones y morteros
Alonso C., Andrade C., Castellote M., Castro P., “Chloride threshold values to
despassivate reinforcing bars embedded in standardized OPC mortar” , Cement
and Concrete Research, vol. 30, # 7, pp. 1047‐1055, 2000.
Resultados obtenidos por otros autores
Umbrales para morteros y soluciones
Condición Umbral
Cloruro total
1.24 – 3.08
(%ppc)
Cloruro libre
0.39 – 1.16
(%ppc)
Cl‐/OH‐ 1.17 – 3.98
(S l ió d
(Solución dell
poro) 0.66 – 1.45*
*Soluciones y morteros Alonso C., Andrade C., Castellote M., Castro P., “Chloride threshold values to
despassivate reinforcing bars embedded in standardized OPC mortar” , Cement
and Concrete Research, vol. 30, # 7, pp. 1047‐1055, 2000. Pedro Castro‐Borges
Discusión
Durante la exposición el concreto es expuesto a temperaturas que varían entre 23 ºC y 32 ºC

E F MAMJ J AS O N D E F MAMJ J AS O N D E F MAMJ J AS O N D E F MAMJ J AS O N D E F MAMJ J AS O N D
35
1993 1994 1995 1996 1997
30
mperaturra (ºC)
25
y
20
45 meses
s
Tem
13 meses
24 meses
posición
7 meses
15
Exp
10
Discusión
Durante la exposición el concreto es expuesto a humedades relativas que varían entre 48% y
94%.
E F M A M J J A S O N D E F M A M J J A S O N D E F M A M J J A S O N D eF M A M J J A S O N D E F MAMJ J AS ON D
100
1993 1994 1995 1996 1997
90
va (%)
80
ad Relativ
70
Humeda
60 meses
13 meses
eses
Exposición
es
45 mese
24 m
7 me
50
40
Discusión
‐ Concretos más densos menor resistividad interna.
Resistividad media (KΩ – cm)

Rel. a/c 24 meses de exposición
50 m # de pruebas
0.46 30.56 6
0 50
0.50 33 46
33.46 6
0.53 34.54 6
0.70 42.79 6
0.76 43.37 6
Resistividad media 50 m del mar

Discusión
‐Excepciones en las tendencias.
‐La única excepción la constituyó la relación a/c de 0.46. Esto se atribuye a que el
análisis granulométrico mostró un exceso de finos. Así que hubo la posibilidad de que
esta
t relación
l ió a/c
/ no se curara adecuadamente
d d t por lo
l que resultara
lt un concretot más
á
permeable que la de 0.50.
Discusión
Método para
(%ppc) (%ppc)
Cambio en el
Solución
Haussmann potencial
i ld
de
simulando Solución 0.60
(1) corrosión,
concreto
inspección visual
Polarización
Solución anódica, cambio en
simulando Gouda (2) Solución 0.35 el potencial de
concreto corrosión y
observación visual
Acero en
solución de NaCl,
probando Promedio de la
variables
i bl como G ñi et all (7)
Goñi S l ió
Solución 0 25 ‐ 0.8
0.25 08 velocidad
l Castro‐Borges
Pedro id d d de
resistividad, corrosión
fuerza iónica y
pH
Discusión
Método para
Condiciones Referencia Medio detectar
Cloruro Cloruro
despasivación
libre total Cl/OH
(%ppc) (%ppc)
Suspensiones de OPC 2.42 Polarización

Gouda (16)
mortero BFSC 1.21 anódica
Cementos con Morteros 2 5 – 6.0

2.5 60
bajos y altos Pettersson Velocidad de
80% H.R. 0.6 ‐ 1.8 1.7 – 2.6
cintenidos de (10, 12, 24) corrosión
álcalis 100% H:R: 0.5 –1.7 1.7 – 2.6
OPC Británico y
Portland BFSC OPC 0.15 – 0.69
Andrade y Velocidad de
Español (cloruros Pedro Castro‐Borges
Page (14) BFSC 0.12 – 0.44 corrosión
adicionados en la
mezcla)
Discusión
Valores
l o iintervalos
l
Método para
libre total Cl/OH
/ despasivación
(%ppc) (%ppc)
OPC Danés,
Austriaco y Incremento de la
Sueco (morteros 100% H.R. corriente durante
Hansson (15) 0.6 – 1.4
expuestos a 50% H.R. la prueba
cloruros potenciostática
externos)
Losas de
concreto
Pettersson Velocidad de
almacenadas en Concreto 1.8 – 2.9
(10, 12, 24) corrosión
agua de mar al
10% de Cl
Concreto
sometido a Lambert et Velocidad de
Concreto 3.00
contaminacón
ó dde al.l ((11)) corrosión
Pedro ó
Castro‐Borges
cloruros externa
Discusión
Método para
lib
libre t t l
total Cl/OH despasivación
(%ppc) (%ppc)
Concreto OPC 3.04
mezclado con Gouda (16) BFSC 1.01 Polarización
cloruros
anódica
Barras sin Gouda (16) OPC 0.60
limpieza
p p
previa
Cloruros Concreto
adicionados a la
mezcla Asumiendo un
Concreto valor para el
Med. Res. umbral de la rel.
Kayyali (25) MS 1.15
Cl/OH de 0.6, para
Alta Res
Res. HS 0 85
0.85 el cálculo de los
Alta Res. y Sup HSS 0.80 cloruros libres
Alta Res., Sup y
Ceniza volante HSSFA 0 45
0.45 Pedro Castro‐Borges
Discusión
Mé d para
Método
(%ppc) (%ppc)
Concretos con
diferentes Asumiendo un
contenidos de valor para el
C3A Hussain et
Concreto umbral de la
C3A = 2.43 % al. (26) 0.14 0.35 relación Cl/OH
C3A = 7.59
7 59 % 0.17 0.62 de 0.3
C3A = 14.00 % 0.22 1.00
Concreto
adicionado con OPC 0.5 – 1
cloruros y Schiessel y Corriente de
BFSC 1 – 1.5
expuesto Breit (13) macroceldas
externamente
t t a FA 1 – 1.5
15
cloruros
Prismas de Observación
concreto en Thomas et visual
Concreto 0.50 Pedro Castro‐Borges
exposición al. (8)
marina Pérdida de masa
Discusión
Método para
(%ppc) (%ppc)
Prismas de
concreto
reforzado con
diferentes
contenidos de
ceniza volante M. Thomas
en exposición Concreto Pérdida de masa
(27)
marina
0% 0.70
15% 0.65
30% 0.50
50% 0.20
Losas de
Vel.l de
V d
concreto
0.097 corrosión,
adicionadas con
inspección visual,
cloruros en Hope, Ip (9) OPC a
met.
varias
i 0.19 Gravimétricos
y
condiciones de
pérdida de masa
exposición
Conclusiones
‐El
El umbral
b l ded cloruro
l en ambiente
bi tropical
i l marino
i muestra dependencia
d d i de d la
l
calidad del concreto.
‐ Este umbral fluctuó entre 0.54

0 54 y 3.13
3 13 % por peso de cemento para relaciones a/c
entre 0.76 y 0.46.
‐En
En frente del mar a 50 m de la orilla de la playa,
playa a mayor relación a/c menor umbral
de cloruros para producir corrosión.
Conclusiones
‐ Los
L umbrales
b l obtenidos
b id por diferentes
dif autores para cloruros
l lib
libres, cloruros
l totales
l
y relación Cl‐/OH‐ siguen el mismo tipo de ecuación:
Log imed = a + b Log (% de Cl)
Corte mecánico de una

rodaja de 5 mm de
espesor
Profundidades marcadas en la
rodaja (de la superficie hacia
adentro): 2, 7, 12, 17, 22,27 y 32

mm
Se barrena cada profundidad

en las zonas donde hay
pasta, tratando de no
barrenar el agregado
Se separa cada muestra en un

recipiente numerado.
numerado Pedro Castro‐Borges
Trituración manual hasta

reducir las partículas de
concreto a un tamaño de
297 micras (malla # 50 )
Se separa cada muestra en un

recipiente numerado.
numerado Pedro Castro‐Borges
SSe colocan
l l muestras
las t en
el horno durante una hora a
100 ºC
Se deja enfriar durante 15 minutos

en un desecador
Se pesan 2.4 g en una balanza

analítica
Se agita cada una de las muestras

con 100 ml de ácido nítrico 0.6 M
durante 15 minutos
Se afora la muestra a 120 ml con

ácido nítrico 0.6 M en una probeta
graduada
Se deja
j sedimentar la muestra durante una
hora
Se filtra la muestra con papel de

porosidad media
p
Se divide la muestra filtrada en 2,

cada una de 50 ml Pedro Castro‐Borges
Determinación de la pendiente:
Se le adiciona 1 ml de nitrato de sodio

(NaNO3 ) 5 M, para romper la tensión
superficial de la solución
SSe toma
t una muestra
t d agua
de
destilada para obtener la pendiente
de acuerdo al siguiente
procedimiento: Pedro Castro‐Borges
Primera parte: Determinación de la pendiente (S) de los electrodos.

1.‐ Tomar una muestra de agua destilada de 50 ml.
2.‐ Adicionar 1 ml de Nitrato de Sodio 5M (para romper la tensión superficial).
3.‐ Agitar
3 A i l muestra sobre
la b placa
l d agitación
de i ió a velocidad
l id d constante, introducir
i d i los
l
electrodos en la solución. Cuando se estabilice el potencial adicionar 1 ml de cloruro de
sodio 1 M (NaCl).
4.‐ Sin suspender la agitación esperar un minuto (hasta que la lectura del potencial sea
estable), y tomar la lectura de potencial (S1).
5.‐ Después
5 D é adicionar
di i 10 mll de
d cloruro
l d Sodio
de S di 1M (sin
( i suspender
d la l agitación)
i ió ) esperar
por un minuto más (hasta que la lectura del potencial sea estable), tomar la lectura del
potencial (S2).
El valor de la pendiente se obtiene de :
S = S1 ‐ S2
(este valor debe estar en el rango de 54‐60 mV)
Nota: en caso de no obtener valores dentro del rango hay que repetir con un nuevo blanco
Determinación del blanco

Segunda parte : Valoración de las muestras.
1. Tomar 2 muestras de 50 ml c/u .
2. Adicionar 1 ml de Nitrato de sodio 5 M. (para romper la tensión superficial).
3. Agitar a velocidad constante en una placa de agitación, introducir los electrodos en la
solución , poner el botón del conductimetro en mV y cuando el potencial se estabilice
(después de 1 minuto) tomar la lectura del potencial (E1).
4
4. Adicionar 5 ml de solución estándar (Cloruro de Sodio 0.01M 0 01M*)), sin detener la
agitación, y tomar la lectura cuando el pontencial sea estable (E2).
La molaridad del estándar dependerá de la concentración de la muestra.
Para saber si se esta empleando la solución estándar adecuada tomar los siguientes
criterios:
i i
a) El estándar es correcto si la diferencia de potencial (E1‐E2) está en el rango de 6‐60 mV.
b) Si la diferencia de potencial (E1‐E2)
(E1 E2) de las muestras es mayor de 60 mV , el estándar
debe ser más diluido (por ejemplo de 0.01 M a 0.001 M) .
c) Si la diferencia de potencial (E1‐E2) de las muestra es menor de 5 mV, el estándar
debe ser más concentrado (por ejemplo 0.01 M a 1 M)
Determinación de la muestra
Determinación de la muestra
La concentración de cloruros en la muestra se obtiene:
Cmuestra = Q x Cestándar.
Donde:
Cmuestra = Concentración de la muestra
Cestándar = Concentración del estándar.
Q = Depende del volumen y el cambio de potencial.
p
Q= E
(1 + p) * 10 − 1 S
donde :
E = E1 – E2.
S = pendiente del electrodo.
P = volumen del estándar entre el volumen de la muestra (5ml/50ml).
Los resultados se expresan en %Cl en concreto.

%Cl = mg Cl x 100 / peso de la muestra
%Cl = ppm Cl /200.

El Umbral de CL

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El umbral de cloruros para despasivar el

Pedro Castro Borges

5. Variables de las que depende el umbral.

b) Son aquellos débilmente combinados con silicatos de calcio

Parámetro aceptado para tomar en cuenta el inicio de la corrosión. Sopesa la acción

Lixiviación Alcalino (NaOH)

Formas de extraer los cloruros

Lixiviación por medio ácido (HNO3)

Potenciométrica Ion Selectivo

Cantidad de cloruros que es capaz de despasivar al acero de refuerzo. Su valor

b) El contenido de aluminato tricálcico en el cemento (C3A)

f) La resistividad del material, entre otros.

a/c = baja a/c = alta

Mayor cantidad de Cl‐ Menor cantidad de Cl‐

a/c = 0.50 a/c = 0.50

C3A = alto C3A = bajo

C3A alto, C3A bajo,

a/c = 0.50 a/c = 0.50

Movilidad menor del Movilidad mayor del

Corrosión limitada por

Zona Niebla salina

zona de niebla Viento

a/c baja a/c alta

Menor cantidad de Mayor cantidad de

‐ Primer criterio de despasivación (el potencial).

(Norma ASTM C‐876)

Potencial (mV vs CSE) Condición

Poteencial vs CSSE (mV) 0

‐Segundo criterio de despasivación (la observación visual)

a) Manchas en la superficie del b) Formación de picaduras en el

Tercer criterio de despasivación

a) El aumento de la corriente galvánica

b) El valor de icorr, (icorr último punto)

b) El valor de icorr, (icorr media)

El uso de uno u otro criterio para la despasivación podría causar pequeñas

Suspensiones de OPC 2.42

Cementos con Morteros

Concreto OPC 3.04

Velocidad de corrosión vs tiempo en exposición marina. Pedro Castro‐Borges

Concretos con 7 días de curado

• Las pruebas aceleradas establecen correctamente una identificación

• Con algunas excepciones, hay una clara correlación entre las

Curva granulométrica de la arena Resultados del análisis

Contenido de materia orgánica Despreciable

Curva granulométrica de la grava

100 Tamaño máximo 3/8"

50 Peso volumétrico varillado seco

Agua de la mezcla y acero de refuerzo

Dosificación, revenimiento y peso volumétrico de las mezclas

Cable de cobre para hacer

Barra de titanio activado

Barra rígida sujetadora

Mediciones realizadas: Frecuencia:

Potencial (mV vs CSE) Condición

Resistividad del concreto,

Icorr (µA/cm2) Nivel de corrosión

‐Análisis de cloruros a los tiempos de exposición:

Distancia Rel. a/c Ecuación R

0.46 Logimed = ‐1.03 + 1.11 Log (% de Cl) 0.65

0.50 Logimed = ‐1.28 + 0.91 Log (% de Cl) 0.76

0.70 Logimed = ‐0.54 + 1.67 Log (% de Cl) 0.91

0.76 Logimed = ‐0.41 + 1.59 Log (% de Cl) 0.94

Rango del umbral de cloruros Promedio del umbral de