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Parcours Chimie
module OT3
Travaux Dirigés
0.2Analyse 9
0.2.1 Suites numériques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
0.2.2 Séries, séries entières, convergence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
0.2.3 Séries de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
0.3Calcul intégral 13
0.3.1 Intégrales multiples, changement de variable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
0.3.2 Intégrale curviligne, théorème de Green-Riemann . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
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Licence Chimie L2
Parcours Chimie module OT3
Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
1 Algèbre linéaire
Exercice 1 Rappeler la dénition des coordonnées du produit vectoriel V~1 ∧ V~2 et montrer
que si V1 , V2 et V~3 sont 3 vecteurs de R3 alors on a :
~ ~
Exercice 2 Toute orbitale hybride de type spλ peut être écrite sous la forme d'une combinaison
linéaire des orbitales s, px , py et pz :
Ψ = Cs s + Cx px + Cy py + Cz pz
Cette orbitale pointe dans la direction Cx~i + Cy~j + Cz~k où , ~i, ~j , ~k sont les vecteurs unitaires
d'un repère orthonormé. Calculer l'angle entre :
1 √ √ 1 √ √
a) √ ( 2 s − px + 3 py ) et √ ( 2 s − px − 3 py )
6 6
1 1
b) (s + px + py + pz ) et (s + px − py − pz )
2 2
Exercice 3 Le solide se présente généralement sous une forme cristalline, c'est-à-dire que les
atomes qui le constituent sont répartis de façon périodique dans les 3 directions de l'espace. On
parle alors de repère cristallographique.
Les repères cristallographiques sont dans le cas le plus général constitués par des axes obliques
portant des vecteurs (~a, ~b, ~c) formant une base. Le volume construit à partir de ces vecteurs
s'appelle la maille élémentaire.
Nous allons considérer deux repères cristallographiques diérents :
repère 1 : les angles formés entre les vecteurs ~a et ~b, ~a et ~c, ~b et ~c valent tous 90◦ (maille cubique).
repère 2 : les angles formés entre les vecteurs ~a et ~b, ~a et ~c, ~b et ~c valent respectivement 90◦ , β
(avec β 6= 90◦ ) et 90◦ (maille monoclinique).
A- On considère dans le repère 1 trois vecteurs V~1 , V~2 et V~3 de composantes respectives
(p1 , q1 , r1 ), (p2 , q2 , r2 ) et (p3 , q3 , r3 ). Donner :
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Licence Chimie L2
Parcours Chimie module OT3
Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
Exercice 4 À l'état solide, le cristal d'ozone (O3 ) peut être décrit dans un repère orthogonal
muni de la base (~a, ~b, ~c). Les dimensions d'une cellule unitaire sont a = 7,7888Å, b = 6,6973Å
et c = 6,8413Å. Ceci dénit un parallélépipède rectangle (maille orthorhombique).
Dans le repère orthogonal (~a, ~b, ~c), les coordonnées des atomes d'oxygène, notés Oα , Oβ et Oγ ,
d'une molécule d'ozone contenue dans la maille élémentaire formée à partir de ces vecteurs de
base sont :
atome n◦ a b c
O α 0,2050 0,0585 0,0648
O β 0,1240 0,1535 0,1835
O γ 0,0006 0,2611 0,1394
Exercice 6 La géométrie de la molécule de CH4 est décrite par un tétraèdre régulier. Dans
le repère cartésien (repère orthonormal), on se donne 4 points :
1
−1
−1
1
A 1 B 1 C −1 D −1
1 −1 1 −1
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Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
1. Montrer
√ que A, B , C et D sont dans R les 4 sommets d'un tétraèdre régulier ABCD de
3
Montrer que la matrice S est inversible et déterminer la matrice inverse S −1 de deux manières
diérentes : (i ) en appliquant directement la dénition S S −1 = I , (ii ) en se servant de la
méthode de Cramer.
Exercice 2
√
1. Soit le nombre complexe j déni comme suit : j = − 12 + 23 i (avec i2 = −1)
Montrer que j 3 = 1 et que 1 + j + j 2 = 0.
Montrer que la matrice J dénie comme suit est inversible :
1 1 1
J = 1 j j2
1 j2 j
Calculer J 2 , J 3 et J 4 et expliciter J −1 .
2. On considère la matrice "circulaire" K dénie ci-dessous :
a b c
K= c a b
b c a
Montrer qu'il existe une unique matrice circulaire K telle que J −1 .K.J = ∆. Exprimer
explicitement a, b et c en fonction de α, β et γ .
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Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
Exercice 3 Une maille cristalline de volume V , est dénie sur les vecteurs de base a~1 , a~2 , a~3 .
On dénit une nouvelle maille basée sur les vecteurs A~1 , A~2 , A~3 telle que :
(A~1 , A~2 , A~3 ) = (a~1 , a~2 , a~3 ) [Sij ]
1. Trouver les matrices permettant d'exprimer les composantes d'une rangée R ~ notée [U V W ]
ainsi que les coordonnées X, Y, Z d'un point M relatifs à la base (A~1 , A~2 , A~3 ) en fonction
de ceux de la base (a~1 , a~2 , a~3 ).
2. Application : soit la matrice de passage Sij dénie ci-dessous, la rangée [423] et le point de
coordonnées réduites x = 0, 35 ; y = 0, 43 ; z = 0, 13.
1 1 0
Sij = 0 2 1
1 2 2
Exercice 4 Le Nickel métallique cristallise dans une maille cubique à faces centrées, dénie
~
par la base (~a, b, ~c) formée de vecteurs de même norme et orthogonaux. La position d'un atome
quelconque de ce métal est déterminée par ses coordonnées x, y et z .
1. Exprimer les coordonnées X , Y et Z de ce même atome dans la maille rhomboédrique
inscrite dans la maille cubique. On explicitera les vecteurs de base A ~, B
~ et C
~ associés à la
~
nouvelle maille à partir des vecteurs de base ~a, b et ~c) associés à l'ancienne maille.
On rappelle que, par dénition, les angles formés entre les vecteurs ~a et ~b, ~b et ~c, ~c et ~a
sont tous égaux et diérents de 90◦ et que les normes de ces vecteurs sont égales.
2. Expliciter aussi la matrice de passage de la maille rhomboédrique à la maille cubique.
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Licence Chimie L2
Parcours Chimie module OT3
Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
Former l'équation du plan OAB et expliciter la matrice SAB de la symétrie orthogonale relati-
vement à ce plan.
Exercice 4
1. Donner, par rapport à la base canonique de R3 , l'expression générale de la matrice 3 × 3
de la rotation autour de l'axe Oz et d'angle θ.
2. Calculer le déterminant de cette matrice.
3. Donner l'expression générale de la matrice 3 × 3 correspondant à la symétrie par rapport
au plan xOy .
4. Donner l'expression générale de la matrice 3 × 3 correspondant à la rotation autour de
l'axe Oz et d'angle θ = π suivie par la symétrie par rapport au plan xOy . De quelle
transformation s'agit-il ?
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Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
Exercice 5 Montrer que dans une maille cubique le produit de la rotation d'un angle π2 autour
de la direction Oz par la rotation d'un angle π2 autour de la direction Ox est équivalent à une
3 autour d'un axe dit ternaire que l'on précisera. Ce produit est-il commutatif ?
rotation d'angle 2π
Exercice 6 Soit une molécule de pentacène, que l'on pourra assimiler à un rectangle, déposée
sur le plan d'équation z = 0 d'un solide cubique (voir gure). Les coordonnées des atomes du
cube sont repérés à l'aide de la base canonique (~i, ~j, ~k ) orthonormée directe de R3 . On dénit la
base (~u, ~v , w
~ ) orthonormée directe attachée à la molécule telle que w
~ soit colinéaire au grand axe
L de la molécule, ~v soit colinéaire au petit axe M de la molécule et ~u soit colinéaire à l'axe N
avec ~u = ~v ∧ w ~.
1. Établir la matrice de passage qui permet d'exprimer les vecteurs de base (~u, ~v , w ~ ) en fonction
~ ~ ~
des vecteurs (i, j, k ) au moyen des angles d'Euler dénis par la série de transformations
suivante :
R(~k,ψ) R(~i0 ,θ) R(w,φ)
~
(~i, ~j, ~k) −−−−→ (~i0 , ~j 0 , ~k) −−−−→ (~i0 , ~j 00 , w)
~ −−−−→ (~u, ~v , w)
~
où ψ est appelé l'angle de précession, θ l'angle de nutation et φ l'angle de rotation propre.
2. La matrice de changement de base entre (~i, ~j, ~k ) et (~u, ~v , w
~ ) est donnée par la relation
suivante : √ √
−√ 3 1 √3
2
2 2 √ 2 2
R= 1 3 −1
√ √
2 √ 2 2 2 √ 2
− 2 − 2
2 0 2
En déduire les angles d'orientation ψ , θ, φ de la molécule de pentacène par rapport au plan
z = 0 du cube.
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Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
2 Analyse
2 (−1)n
d) un = 2nn e) un = 2n f ) e0 + e−1 + e−2 + . . . + e−n
1 n
g) 1+ n
Exercice 3 On considère trois suites (un ), (vn ) et (wn ) telles que ∀n, un ≤ vn ≤ wn et
limn→∞ un = limn→∞ wn = l
a) Montrer que limn→∞ vn = l
b) Appliquer cela à la suite (vn ) dénie par le terme général : vn = √ 12 + √ 12 + . . . + √ 12
n +1 n +2 n +n
Exercice 4
1. Soit (un )n6=0 la suite dénie par le terme général un = 1
1×2 + 1
2×3 + ... + n (n+1) .
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Exercice 5
1. Montrer que la suite (un ) dénie par le terme général sin 1 sin 2 sin n
3 + 32 +. . .+ 3n est convergente
en démontrant que c'est une suite de Cauchy.
2. Soit la suite dénie par 1 + 12 + 13 + . . . + n1 .
Montrer que u2n − un est minorée par 21 .
Utiliser le résultat pour montrer que la suite (un ) est divergente.
3. Soit une suite de réels (un ). On pose : ∀n ≥ 1, δn = |un+1 − un |.
Montrer que si (un ) converge, alors limn→∞ δn = 0. La réciproque est-elle vraie ?
On suppose cette fois ci que ∃ α > 1, ∀n ≥ 1, δn ≤ αAn (A ≥ 0 xé). Démontrer qu'alors
(un ) est une suite de Cauchy.
4. Soit k un réel tel que 0 ≤ k < 1 et (un ) une suite vériant la condition suivante :
∀n ∈ N∗ , |un+1 − un | ≤ k |un − un−1 |.
Montrer que (un ) est une suite de Cauchy.
Exercice 1
1. Soit la série dénie par Sn = 1 + α + α2 + . . . + αn + . . . avec α ∈ R. Étudier la nature de
cette série en fonction des valeurs possibles pour α.
2. On pose la série de Riemann Sn = 1 + 21α + 31α + . . . + n1α + . . . avec α ∈ ]0 ; +∞[. Étudier la
nature de la série de Riemann en fonction de α. On prendra soin de distinguer les cas α ≤ 1
et α > 1. Dans ce deuxième cas, on utilisera le théorème de comparaison série intégrale
pour prouver la convergence de la série.
(−1)n
3. Étudier la nature de la série de terme général an = nα ; n > 0 en fonction des diérentes
valeurs de α ∈ ]0 ; +∞[.
Exercice 2
P∞
1. Montrer que la série dénie par a0 = 0 et n=1 an avec an = 1
n(n+1) converge.
2. Employer le critère de d'Alembert pour montrer la convergence de la série de terme général
an = nn!n
3. Soit la série de fonctions dénie par 1
2 . Montrer que cette série converge
P P
un = n≥1 n2 +x
normalement sur R.
Exercice 3
2 3 n
1. Soit la série entière dénie par Un = 1 + x + x2! + x3! + . . . + xn! + . . .
Employer le critère de d'Alembert pour prouver que le rayon de convergence de cette série
s'étend à R.
x2 x4 x6 2n
2. Montrer que la série alternée dénie par : Vn = 1 − 2! + 4! − 6!
x
+ . . . + (−1)n (2n)! + ...
converge.
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Exercice 5
1. Quand dit-on qu'une fonction f est développable en série entière à l'origine ?
2. Soit la fonction dénie par f (x) = 2+x
1
. Utiliser la formule de Taylor pour développer cette
fonction en série entière au voisinage de l'origine. Expliciter son rayon de convergence.
3. Montrer que si p est un entier positif ou nul, on a quelque soit |x| < 2 :
Z 1
xp 1X (−1)n
dx =
0 2+x 2 2n (n + p + 1)
n≥0
1 si t ∈]0; π[
f (t) = 1
si t = π
2
0 si t ∈]π; 2π[
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3 Calcul intégral
Exercice 1
1. Calculer l'intégrale suivante :
ZZ p
I= x2 + y 2 dx dy
D
Exercice 4
1. En coordonnées sphériques, la fonction d'onde correspondant à l'orbitale 2px de l'atome
d'hydrogène est donnée par (en unités atomiques) :
−r
Ψ2px = N r × exp × sin θ cos φ
2
Que vaut N , la constante de normalisation sachant que :
ZZZ
Ψ22px dV = 1 où dV est l0 élément de volume ?
V
Z ∞
n!
Remarque : on pourra utiliser le résultat suivant : xn e−qx dx =
0 q n+1
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Année universitaire 2008-2009 "Outils mathématiques pour le chimiste"
2. Pour l'atome d'hydrogène dans son état fondamental, la distance moyenne entre l'électron
et le noyau est donnée par l'expression suivante :
ZZZ
< r1s > = r Ψ21s dV
V
1 −r
avec Ψ1s = p exp
πa30 a0
x2 y 2 x2 y 2
ξ = (x, y), 2 + 2 ≤ 1 et Γ = (x, y), 2 + 2 = 1
a b a b
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