Práctica 11 Bromación del enlace doble

➢ Introducción:
Las reacciones orgánicas se clasifican según la forma de ruptura o formación de enlaces, y
según la relación existente en los reactivos y productos de la reacción, por una parte están
las reacciones de adición; Son aquellas en las cuales todos los átomos de los reactivos van
a formar parte de un único producto. Uno de los reactivos (al que podemos llamar sustrato)
debe contener un enlace doble, o uno triple.
La adición de halógenos. ​Los alquenos reaccionan rápidamente con cloro y bromo para formar
un dihaluro vecinal. Se suele llevar a cabo mezclando ambos reactivos en un disolvente apolar.
En 1937 Kimball e Irving Robert propusieron el siguiente mecanismo que explicaba la
estereoquímica observada.
Etapa 1. Formación del ión bromonio intermedio

Etapa 2.- Ataque nucleófilo del ión bromuro al ión bromonio

Se trata de una reacción de adición electrófila. Aunque la molécula de halógeno no es polar, es

polarizable de tal manera que cuando se encuentra próxima a un centro rico en electrones como
es un doble enlace de un alqueno se polariza. Esta polarización facilita la rotura de la molécula
de X​2​ en un ión = +) y otro = -).

Ellos propusieron como intermedio de reacción no un carbocatión sino lo que llamaron ​catión
halonio​. El ión bromonio es un anillo de tres miembros que se origina en un sólo paso por la
interacción de los electrones del alqueno con un par de electrones no compartidos del bromo.

Un electrófilo fuerte tiene afinidad por los electrones del enlace de los alquenos y los utiliza
para formar un nuevo enlace. Al reaccionar el alqueno con el electrófilo deja uno de los
carbonos olefínicos con 3 enlaces y por tanto con carga positiva. Este carbocatión puede ahora
reaccionar con un nucleófilo que haya en el medio.
 ● Objetivos:
1. Realizar la adición de bromo sobre el ácido cinámico, como un ejemplo de
una reacción de adición electrofílica sobre enlaces dobles.
2. Comprobar que la reacción se efectuó mediante el punto de fusión del
producto obtenido.
➢ Resultados y observaciones:
Eluyente: ​Hexano-Acetato de Etilo 1:1

Imagen 1. Cromatoplaca con muestra del producto (derecha) y muestra de la

materia prima (izquierda)

Tabla 1.​ Masa del reactivo y del producto.

Masa de la muestra de ácido cinámico masa del ácido 2,3-dibromo fenilpropanoico

0.30g 0.61g

Tabla 2.​ Determinación del punto de fusión.

Punto de fusión de materia prima Punto de fusión del producto obtenido

133°C 198°C

N producto
% Rendimiento: N Reactivo lim. * 100

1.98x10−3 mol A.D.P

2.02x10−3 A.C * 100 = 98%

−3
0.3( 1mol A.C
148.15g ) = 2.02x10 mol de Ácido Cinámico
−3
0.61( 1 mol A.D.P
307.97g ) = 1.98x10 mol de A.D.P

➢ Análisis de resultados
Los alquenos pueden sufrir reacciones de sustitución electrofílica; en esta práctica se llevó a
cabo la bromación de un alqueno. Para la realización de lo anterior, se tomaron 0.30 g de
ácido cinámico un sólido blanco que, como se puede observar cuenta con un doble enlace
en su estructura que es susceptible a atacar electrófilos, debido a que es electrónicamente
rico y el hecho de que el enlace σ es más estable que el enlace π por lo que el doble enlace
reacciona de modo que el enlace π se transforme en un enlace σ. Al ácido cinámico se le
agregaron 1.2 mL de Br2 , es decir se realizó una adición de halógenos. Esta mezcla se
sometió a agitación durante 30 minutos, durante lo cual se observó el cambio de coloración
de la mezcla y la formación de un sólido tenuemente naranja posteriormente se llevó a la
campana para que se escaparan los vapores de bromo aún presentes para así finalmente
poder lavar los cristales obtenidos y secarlos a vacío.
El mecanismo llevado a cabo se podría explicar de la siguiente forma: teóricamente se sabe
que los halógenos se adicionan a los dobles enlaces para formar dihalogenuros vecinales.
El doble enlace que posee el ácido cinámico es electrónicamente rico y cuando la molécula
de Br2 se acerca a la nube π del alqueno, la molécula de bromo experimenta una
polarización inducida, creando temporalmente en consecuencia un electrófilo y un neutrófilo
. Esto sucede debido a que la molécula de Br2 no se encuentra polarizada al ser átomos
iguales, por lo que cuando se aproxima a la nube π del ácido cinámico, la molécula de
bromo experimenta esta polarización temporal, de esta forma la densidad electrónica del
doble enlace ataca a la molécula de Br2 polarizada expulsando a un ión bromuro. Durante
el mecanismo se puede observar la formación de un catión cíclico, mejor conocido como ión
bromonio, teniendo una gran inestabilidad y una carga formal positiva, es susceptible al
ataque de algún neutrófilo, que en el caso de esta reacción es el ion bromuro que se formó
de la ruptura de la molécula diatómica de bromo, provocando la apertura del ión bromonio
atacando del lado opuesto a este , lo que nos da una orientación anti, para poder dar el
producto de nuestro dihalogenado estable: ácido 2,3-dibromo fenilpropanoico.
Con el producto obtenido se llevó a cabo la determinación de su punto de fusión, una
técnica para poder determinar si hemos obtenido el compuesto deseado y la pureza con la
que se obtuvó, en la tabla 2 se ha mostrado que el punto de fusión obtenido del producto es
de 198°C el cual teóricamente es 202- 204 ° C lo cual nos ha indicado que hemos realizado
un buen trabajo, ya que es un intervalo bastante bueno, muy cerca al teórico pero sobre
todo con un intervalo muy pequeño, pudiendo así decir que el ácido
2,3-dibromofenilpropanoico logrado se encontraba lo bastante puro. También se realizó una
cromatografía de capa fina aplicando en la cromatoplaca dos puntos diferentes, la materia
prima y el producto (de izquierda a derecha respectivamente
en la cromatoplaca), observamos que la materia prima muestra un desplazamiento mayor,
en el punto que es el del producto se observa la marca con un desplazamiento menor a la
materia prima, pero con esta marca podemos afirmar que la sustancia obtenida se
encuentra sin impurezas de la materia prima y el producto es menos polar que la materia
prima.

El rendimiento que obtuvimos es realmente bueno, pues perdimos muy poca masa, esto
pudo haber ocurrido cuando traspasamos nuestros cristales para que fueran secados al
vacío. Otro aspecto importante a destacar es el hecho del que hayamos obtenido más masa
del producto que el de nuestro reactivo, sin embargo esto ha sido correcto pues no llevamos
a cabo una transformación, sino más bien, una reacción de donde nuestro producto posee
un peso molecular diferente al de nuestro reactivo.

➢ Cuestionario
1. Escribir el mecanismo de reacción que se realizó en la presente práctica.
(En hoja de atrás)
 2. ¿Qué producto esperaría si en lugar de realizar la bromación del ácido cinámico se
hubiera realizado la bromación el ácido maleico? Escriba la estructura del producto.
Se esperaría obtener ácido fumárico

3. Con base en los resultados de punto de fusión de la materia prima y del producto,
¿cómo puede saber que obtuvo el producto deseado? ¿Cómo determina la pureza?
Debido a que se verificaron los puntos de fusión obtenidos experimentalmente con
los teóricos, de tal forma que al ser muy similar al marcado en la literatura y tener un
intervalo no muy grande, es indicio de que estamos bajo presencia de un producto
con cierta pureza.
4. Cuáles son las reacciones de adición que puede sufrir un alqueno.
Se encuentran principalmente, la hidrogenación para producir un alcano, la adición
de HX (haluro de hidrógeno, hidratación de alquenos para generar alcoholes, o la
adición de halógenos para dar 1,2-dihaloalcanos
5. ¿Qué otro método permitiría la identificación del producto sino cuenta con un equipo
de punto de fusión?
Como se realizó en la práctica podríamos llevar a cabo una cromatografía que a
través de cuánto se desplaza nuestra materia prima con respecto a nuestro
producto, se puede determinar cuánta pureza cualitativamente hemos obtenido.

➢ Conclusión:
Los alquenos son susceptibles a las reacciones de adición debido a su riqueza electrónica y
estabilidad del enlace π ante el enlace σ. Es decir son susceptibles a atacar especies
electrófilas.
En la adición de halógenos a un enlace doble, la riqueza electrónica de los orbitales π
permite la polarización de los halógenos presentes en el medio de reacción que da como
intermediario la formación de un ión halogenonio cíclico para luego dar la formación de
dihalogenuros, mediante una adición estereoespecífica anti.
En la presente práctica fue posible obtener el ácido 2,3-dibromofenilpropanoico a través de
ácido cinámico y bromo elemental, en donde fue posible ver que ésta reacción de
bromación de enlace doble.

➢ Bibliografía:

Course_default. (2007). Alquenos II. 06/11/19, de Universidad de Sevilla Sitio

web:
http://ocwus.us.es/quimica-organica/quimica-organica-i/temas/6_alquenos/lecc
ion13/pagina_06.htm