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EQUILIBRIOS ACIDO–BASE
1
3.1 EQUILIBRIOS IÓNICOS
- Concentración, actividad
- Constante de disociación termodinámica, k
- Tipos de equilibrios iónicos
PRECIPITACIÓN
FORMACIÓN DE COMPLEJOS
2
3.2 EQUILIBRIOS ACIDO –BASE
SOLUCIONES TAMPON
3
RESOLUCIÓN DE LOS EQUILIBRIOS:
4
3.3 PROCEDIMIENTOS GRÁFICOS PARA EL CÁLCULO DE EQUILIBRIOS
3.3.1 DIAGRAMA pC-pH
o Ec. de equilibrios
o Ec. Balance de masa
o Ec. Balance de energía, carga
5
3.3.2 DIAGRAMA pC-pH para H3A
Ejemplo: H3PO4 (H3A) Acido triprotico débil, C T,P =0,1 M
Ec. de equilibrios
SID = cationes = aniones SDI =0 solución neutra SDI <0 básica SDI >0 ácida
6
TRAZADO DEL GRÁFICO (H3PO4)
H2A K3 = 0
HA K2 = 0
7
DIAGRAMA pC-pH para H3PO4 , CT,P = 0.1M
Puntos de equivalencia o
neutralización
1) [H2PO4-] = [H+]
2) [H3PO4] = [HPO4-2]
3) [H2PO4-] = [PO43-]
4) [HPO42-] = [OH-]
8
Puntos de equivalencia para H3PO4 (H3A) pk: 2.2/7.2/12.3 CT,P=0.25M
10
0.1
0.01
1
0.001 4
0.0001
3
1E-05
2
CONCENTRACIÓN(M)
1E-06
1E-07
1E-08
1E-09
1E-10
1E-11
1E-12
1E-13
1E-14
1E-15
0 0.75 1.5 2.25 3 3.75 4.5 5.25 6 6.75 7.5 8.25 9 9.75 10.5 11.3 12 12.8 13.5
pH
9
Diagrama de distribución pK: 2.1/7.2/12.3
0.9
0=[H3PO4] /CT, P
0.8
-
1=[H2PO4 ] /CT, P
0.7
Facción de ionización (alfa)
0.6
2-
alfa 0
alfa 1
2=[HPO4 ] /CT, P
0.5
alfa2
alfa 3
3-
0.4
3=[PO4 ] /CT, P
0.3
0.2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
10
3.4 DISOLUCIONES REGULADORAS O AMORTIGADORAS
INTENSIDAD DE AMORTIGUACIÓN ( )
11
Stumm and Morgan
12
INTENSIDAD DE AMORTIGUACIÓN (β) para H3PO4 (H3A) pK: 2.1/7.2/12.3
10
0.1
0.1 M
0.01 M
Beta
0.01 0.001 M
0.0001 M
0.001
0.0001
0.00001
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
13
10
1 4
0.1
0.5 M
0.01 M
B e ta
0.01 0.001 M
0.0001 M
2 3
0.001
0.0001
0.00001
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
14
3.5 CAPACIDAD DE NEUTRALIZACIÓN DE UN ÁCIDO - CURVA DE VALORACIÓN
3
2
f
2
1
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
-1
pH
15
3.6 EQUILIBRIOS DEL SISTEMA CARBONATOS EN AGUAS NATURALES
16
Stumm and Morgan
17
3.6.1 SISTEMA CARBONATOS CERRADO
18
Sistema carbonatos, cerrado, CT,CO3=cte
CO2 ↔ H2CO3 ↔ HCO3 –↔ CO32-
19
DIAGRAMA DE DISTRIBUCIÓN sistema carbonatos cerrado, pK 6.30/10.3
0.9
-
0.7
1=[HPO3 ] /CT, CO3
F r a c c ió n d e io n iz a c ió n (a lfa )
0.6
2-
2=[CO3 ] /CT, CO3
0.5 Alfa0
Alfa1
Alfa2
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
20
Ejemplos:
Solución de CO2 en agua H2CO3*
aplicando la condición de protón
Aproximación:
Solución de NaHCO3
21
Punto 2 Figura pC-pH pH = 8.3 (CT,CO3 = 10-3 M) concentraciones altas
Solución de Na2CO3
22
3.6.2. SISTEMA CARBONATOS ABIERTO
23
SISTEMA CARBONATOS, ABIERTO
PCO2 = cte= 10-3.5 atm C T,CO3 cte, depende pH
CO2(g) ↔ CO2(ac) ↔ H2CO3 ↔ HCO3 –↔ CO32-
Especies: CO2(g), CO2(ac), H2CO3, HCO3-, CO32-, OH-, H+
Diagrama pC-pH
Especie HCO3-:
Especie CO32-
24
EJEMPLOS:
Aproximación:
25
Punto 5 Figura pC-pH pH = 6.3
Solución de Na2CO3
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COMPARACIÓN SISTEMAS ABIERTOS-CERRADOS
27
3.6.3 ALCALINIDAD Y ACIDEZ
ALCALINIDAD
ACIDEZ
28
ALCALINIDAD Y ACIDEZ
Alcalinidad total (Total alkalinity): meq/L de ácido fuerte para valorar hasta pH
4.5. Volumen requerido Vmo.
Acidez total (Total acidity): meq/L de OH- para llegar a pH 10.8. Solución de
Na2CO3 en agua.
Acidez del CO2 (CO2 acidity): meq/L de OH- para llegar a pH 8.3. Valoramos los
H2CO3 en HCO3-
Acidez mineral (Mineral acidity): meq/L de OH- para llegar a pH 4.5. Contiene un
ácido más fuerte que H2CO3, como H2SO4 o HNO3. Drenajes de minas y agua de
lluvia.
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CURVA DE VALORACIÓN SISTEMA
CARBONATOS CERRADO
30
Puntos de equivalencia y definiciones de alcalinidad y acidez en soluciones de carbonatos
otal .a.lkal.il'lity =
[HOOi"] + 2 [CO.i-J + ¡ou-1 - [H+]
mínaral acídíty =
[H J - [HC02J - 2 ¡oo~-1 - ¡ou:-1
pHHco-::¡¡ = 8.3 [H ] + [H200.2] = [OOi- J + [OH-] carb onata alkalíní ::,• =
¡co~-1 - [OH-J - [H2 00;1 - [H+ l
00::i .acidity =
[H+J + [H200.2.l
- ¡co.i-J - ¡ou-1
pH002 ::::::: 10.8 [H+] + [HC03] + 2 [iH200 3I 1• = [OH-] ca ustí alkalíní y =
3
[OH-] - [H003] -2[H2 'Oi] - [H ]
total acídí ::,• =
[H+J +[HC021 +2[H200;1 - ¡ou-1
v. HOO-:-
0
=0 [HOOg] = X N/ .
31
Definiciones analíticas de alcalinidad y acidez en soluciones de carbonatos
f=0
f=1
f=2
g=2
g=1
g=0
RELACIONES ALCALINIDAD-ACIDEZ
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DIAGRAMA DE DEFFEYES valido sistema cerrado
relaciona: alcalinidad, CT,CO3 y pH
* adición de HCO3-
* adición de CO32-
* dilución
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CURVA DE VALORACIÓN SISTEMA CARBONATOS SISTEMA ABIERTO
34
SISTEMA CERRADO CARBONATOS CON BORATOS
35
3.6.4 PROCESOS BIOLÓGICOS QUE INFLUYEN EN LA ALCALINIDAD
Fotosíntesis y Respiración
1a) n CO2 + n H2O ↔ (CH2O)n + nO2 No cambia
1b) 106 CO2 + 16NO3- + HPO4 -+ 122 H2O + 18H+ ↔ (C106H263O110N16P1) + 138 O2 Incrementa
1c) 106 CO2 + 16NH4+ + HPO4 -+ 108 H2O ↔(C106H263O110N16P1) + 107 O2 + 14H+ Decrece
Nitrificación
2) NH4+ + 2O2 → NO3- + H2O + 2H+ Decrece
Desnitrificación
3) 5 CH2O + 4 NO3- → 5 H CO3-+ 2 N2 + H+ + 2 H2O Incrementa
Oxidación de sulfatos
4a) HS-+ + 2 O2 → SO42- + H+ Decrece
4b) FeS2(s) + 15/4 O2 + 3/2 H2O → 2 Fe(OH)3(s) + 4 H+ + 2 SO42- Decrece
Reducción de sulfatos
5) SO42- + 2 CH2O + H+→ HS-+ 2 CO2 + H2O Incrementa
Disolución de carbonatos
6) CaCO3(s) + CO2 + H2O ↔ Ca2+ +2 HCO3- Incrementa
3.6.5 CONSIDERACIONES FINALES DEL SISTEMA CARBONATOS