CARATULA

Encontrar un Sistema de Obtencion de Algunos Plásticos Termoestables(..)

 INDICE

RESUMEN

INTRODUCCION

1.1 Importancia y Justificación

1.2 Objetivos Específicos
1.2.1 Mostrar un Sistema de Obtencion de algunos Plásticos Termoestables
1.3 Objetivos Generales
1.3.1 Indicar las Materias Primas para la Elaboración de algunos Plásticos
Termoestables
1.3.2 Conocer la secuencia de Fabricación de los Plásticos Termoestables
seleccionados
1.3.3 Mencionar las Aplicaciones Industriales más Importantes

MARCO TEORICO
RESUMEN
I.INTRODUCCION

A un material lo consideramos plástico cuando es posible cambiar su forma.

Mediante la aplicación de una tensión por encima de un determinado valor,
denominado limite elástico, manteniendo posteriormente esa forma al cesar
dicha tensión. Por extensión, se emplea genéricamente este nombre para
denominar a todos aquellos materiales sintéticos que cumplen esta
propiedad y están fabricados con polímeros (1)

Antes de crearse los polímeros, la madre naturaleza era la única y exclusiva

fuente de materiales con que el hombre contaba para la realización de sus
herramientas, útiles y objetos de uso cotidiano. Las propiedades que
ofrecían las piedras, las maderas o los metales no satisfacían todas las
demandas existentes así que, el hombre en su innato afán de investigación
y búsqueda comenzó a aplicar sustancias que suplieran estas carencias; se
manipulan los polímeros naturales: el ámbar, la asta natural, la goma laca y
la gutapercha son los precursores de los polímeros actuales (2).

El hombre viene haciendo uso de los polímeros orgánicos naturales desde

sus propios orígenes, ya que la fruta, los vegetales o la carne contienen
proteínas y celulosa, y estos son materiales orgánicos poliméricos. También
lo son el cuero, el algodón o bambú (1).

En la naturaleza, encontramos al ámbar como una resina de coníferas que,

tras derramarse del árbol, endureció y atrapó en su interior a insectos o
plantas que quedando incluidos en ella han llegado hasta nosotros como
fieles testimonios del pasado. Se tiene conocimiento de que los egipcios en
el año 2000 a.C, en la época de los faraones, además de usar resinas
naturales para embalsamar a sus muertos también usaban la asta natural
calentándolo para moldear figuras y recipientes. La goma Laca es un
polímero natural producido por las secreciones de la hembra de un chinche
llamado lac, esta secreción endurecida se disuelve en alcohol, y se puede
aplicar sobre superficies produciendo un recubrimiento brillante,
impermeable y casi transparente. Por último, la gutapercha es una goma
vegetal similar al caucho que se extraía por sangrado al practicar incisiones
a determinados árboles que se hallan en las Indias orientales y en Indonesia.
Los indígenas la utilizan para recubrir objetos y recipientes (2).

Dejando atrás los polímeros naturales, surgen los primeros pasos hacia
estireno, componente a partir del cual, más adelante nacería el poliestireno
y las resinas de poliéster. Pedro Pablo Gallardo relata cómo se hayan los
primeros indicios ya en el año 1786, cuando en el Diccionario de la Química
Práctica y teórica escrito por William Nicholson, describe como se destila el
estorax, un bálsamo obtenido del árbol Liquambar orientalis (3).

Durante el siglo XIX, tuvo lugar el descubrimiento del caucho, la caseína, la

ebonita y el celuloide, materiales considerados como los antecesores o
padres de los plásticos modernos: en la publicación Aplicaciones del plástico
en la construcción, su autor Juan de Cusa, relata cuando se tuvo noticia de
la creación del caucho, en 1820, cuando se consiguió una masa plástica al
triturar y mezclar goma cruda con una máquina ideada en Inglaterra por
Thomas Hancock, el inconveniente es que la naturaleza de esta materia, no
la permitía mantener una forma específica al ser extraída del molde, se
deformaba y se aplastaba sobre si misma por el efecto de la fuerza de la
gravedad, el aire no la secaba, una materia así no era útil (4). Del mismo
modo el autor nos explica como en 1839, Charles Goodyear remata la fase
originada por Handcock, pues consigue transformar accidentalmente el
caucho crudo en una material resistente y elástico al vulcanizarlo con azufre.
Handcock lo denominó Vulcanización, término que deriva del dios Vulcano
(Dios del fuego) (5). De esta forma nació el material con el que se realizarían
los neumáticos en una industria automovilística cada vez más creciente (2).

Se tiende a reconocer que el primer plástico se origina como resultado de

un concurso realizado en 1869, cuando un fabricante estadounidense de
bolas de billar ofreció una recompensa a quien consiguiera un sustituto
aceptable del marfil natural. El inventor, W. Hyatt, participó, aunque no gano,
desarrollando un método de procesamiento a presión de un nitrato de
celulosa, alcanfor y alcohol. El producto obtenido se patento con del nombre
de celuloide y entre otras cosas provocaría un boom en nuestra forma de
vida: el cine (1).
El proceso industrial del plástico sintético comienza en 1909, cuando L. H.
Baekeland sintetizó un polímero de interés comercial, a partir de moléculas
de formaldehido. El producto se podía moldear a medida que se formaba y
resultaba duro al solidificar. No conducía electricidad y era resistente al agua
y a los disolventes, además de fácilmente mecanizable. Se bautizó con el
nombre de baquelita (1).

Con este material se fabricaron carcasas de teléfonos y de radios, artículos

de escritorio, ceniceros, etc. Se avecina una nueva era al saber que ya se
podían obtener nuevos plásticos a partir de la química y que eran capaces
de imitar y superar las prestaciones de los plásticos naturales, ya que
evidentemente, quedaron obsoletos; todo esto acaece en una fase en que
tenía lugar la industrialización y el crecimiento de la comercialización de
algunos polímeros como el acetato o las resinas urea-formaldehido con las
cuales se podían elaborar objetos transparentes. La creciente demanda por
parte de una sociedad cada vez más consumida sigue estimulando la
producción masiva de objetos de plástico. Mas avances suceden, otro
momento clave en la historia de los plásticos tuvo lugar en 1915 cuando se
descubre la formación de polímeros por el encadenamiento molecular de
dos o más monómeros de diferente naturaleza, lo que recibió el nombre de
copolimerización. Esto supuso la creación de una mayor variedad de
plásticos que se adecuarían a una cada vez más amplia gama de fines.
Llegados a 1930, durante esa década se consigue el desarrollo industrial de
los polímeros más importantes de nuestra actualidad como el policloruro de
vinilo, el poliestireno, las poliolefinas y el polimetacrilato de metilo. Sobre
todo, porque de 1930 a 1935 nació la técnica de los termoplásticos. Lo que
permitió desarrollar una noción más amplia acerca de las diversas
herramientas y procedimientos de trabajo para tratar estos nuevos
materiales. Asimismo, en esta misma década la investigación con el
poliéster gira en torno a su aplicación como pinturas y barnices y además
surgirán lo que en el futuro supondrá un refuerzo muy utilizado en conjunción
sinérgica con las resinas de poliéster conformando asi los llamados plásticos
reforzados, Duillo D´arsie lo hace constar:
“…….empiezan a producirse en escala industrial las primeras partidas de
fibras de vidrio de pequeño diámetro, aptas para ser tejidas, como resultado
de las intensas investigaciones iniciadas algunos años antes por la Owens-
Illinois Glass Co. en Estados Unidos, seguía pronto por Modigliani en Italia,
la Saint-Gobain en Francia y otros en Alemania, Inglaterra, etc.” (6).

En 1936 Se lanzó al mercado el polimetacrilato de metilo), que es un vidrio

orgánico, transparente, ligero y fácil de moldear, su nombre comercial es
Plexiglás en España y Alemania, Perpex en Gran Bretaña y Lucite en los
EE.UU. Durante la segunda guerra mundial, se empleó para fabricar
ventanillas de aviones. Un año después tenemos que subrayar un hecho
muy importante que atañe al desarrollo de las resinas de poliéster. Carleton
Ellis, en 1937, también estimuló un mayor interés por la resina, al descubrir
que con la adición de monómeros insaturados a poliésteres insaturados se
reducía considerablemente el tiempo de reticulación y polimerización. Ellis
es considerado como el padre de los poliésteres insaturados. Años más
tarde se utilizarán las resinas de contacto que serán las iniciadoras del
empleo de materiales compuestos realizados con resinas de poliéster y que
no necesitan presión externa (2).

Entre 1929 y 1937, W. H. Carothers, trabajando para Dupont, sintetiza el

primer caucho sintético (Neopreno) en 1930 y el nylon en 1937. La Segunda
Guerra Mundial y sus consecuentes reducciones de suministros de materias
primas, será un aliciente para fomentar la industria de los plásticos que
demostrará ser una fuente inagotable de sustitutos aceptables (1).

Hoy, entre los polímeros más usados se encuentran el poliéster,

polipropileno, cloruro de polipropileno, cloruro de polivinilo, poliuretano,
nylon, ABS…llegando, en la actualidad, a que más del 35 % de un coche
sea plástico, otros campos, como la medicina, retrocedería más de
cincuenta años sin su presencia; la informática o la exploración espacial
sería impensable sin ellos. (2)

No todo son bondades, dos inconvenientes se ciernen es su desarrollo:

provienen del petróleo y tienen fama de contaminantes. Según como la
industria polimérica supere esto retos, asi se posicionará en un futuro
inmediato. La dependencia del petróleo no es excesiva, aproximadamente
un 6% del total de petróleo se destina a la producción de plásticos, pero si
es cierto que es una materia prima no asegurada (los plásticos provienen de
la fracción de las naftas, dando lugar a hidrocarburos ligeros como etileno,
propileno. En cuanto al aspecto contaminante mucho se está haciendo para
reducir el inconveniente y no hay que olvidar que toda actividad humana es
contaminante, luego la discusión debe ser si los plásticos son más o menos
que otros materiales. Difíciles respuestas a preguntas concretas. (2)
1.1 IMPORTANCIA Y JUSTIICACION
1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS
1.2.1 Mostrar un Sistema de Obtencion de algunos Plásticos Termoestables

1.3 OBJETIVOS GENERALES

1.3.1 Indicar las Materias Primas para la Elaboración de algunos Plásticos Termoestables
1.3.2 Conocer la secuencia de Fabricación de los Plásticos Termoestables seleccionados
1.3.3 Mencionar las Aplicaciones Industriales más Importantes
II. MARCO TEORICO

2.1 POLIMEROS

El sufijo mero significa “unidad”. En este contexto el termino mero se refieres

a un grupo unitario de átomos o moléculas que define un arreglo
característico para un polímero (7).

Los polímeros son moléculas orgánicas gigantes en cadena, con pesos

moleculares desde 10,000 hasta más de 1,000.000 g/mol. La polimerización
es el proceso mediante el cual moléculas más pequeñas se unen para crear
estas moléculas gigantes. Los polímeros se utilizan en un numero de
sorprendentes aplicaciones, incluyendo juguetes, aparatos domésticos,
elementos estructurados y decorativos, recubrimientos, pinturas, adhesivos,
llantas de automóvil, espumas y empaques. Los polímeros son a menudo
utilizados como fibra y como matriz en compuestos (8).

Los polímeros comerciales o estándar son materiales ligeros resistentes a la

corrosión, de baja resistencia y rigidez, y no son adecuados para uso a
temperaturas altas. Sin embargo, son relativamente económicos y
fácilmente conformables en una diversidad de formas, desde bolsas de
plásticos a engranes metálicos y tinas de baño. Los polímeros ingenieriles
están diseñados para dar un mejor resistencia o mejor rendimiento a
temperaturas elevadas. Estos último se producen en cantidades
relativamente pequeñas y son costosos. Algunos de los polímeros
ingenieriles pueden funcionar a temperaturas tan altas como 350 °C; otros,
usualmente en forma de fibra, tienen resistencias superiores a las del acero.
Los polímeros también tienen muchas propiedades físicas útiles. Algunos,
como el plexiglás y la lucita, son transparentes y pueden reemplazar a los
vidrios cerámicos. Aunque la mayor parte de los polímeros son aislantes
eléctricos, los polímeros especiales (como los acetales), y los compuestos
basados en polímero, poseen una conductividad eléctrica útil. Los polímeros
también son resistentes a la corrosión y al ataque químico (8).
2.2 SINTESIS DE POLIMEROS

2.2.1 Por Adición

La formación del polímero más común, el polietileno (PE) a partir de las

moléculas de etileno, es un ejemplo de polimerización por adición (o
crecimiento de cadenas). En el etileno los dos átomos de carbono están
unidos por un enlace covalente doble. Cada uno de estos átomos comparte
dos de sus electrones con el otro, y dos átomos de hidrogeno están
enlazados a cada uno de los átomos de carbono. En presencia de una
combinación apropiada de calor, presión y catalizadores, rompe el enlace
doble entre los átomos de carbono y éste se remplaza por un enlace
covalente único. Los extremos del monómero(etileno) ahora son radicales
libres; cada átomo de carbono tiene un electrón sin pareja, que pude
compartir con otros radicales libres. Esta molécula reactiva es el bloque
constructivo básico del polímero, se conoce como mero o, dicho con mayor
propiedad, como unidad de repetición.

2.2.2 Por Condensación

Los polímeros lineales también se pueden formar mediante reacciones d

condensación o polimerización de crecimiento por pasos, produciendo
estructuras y propiedades similares a las de los polímeros iniciales por
adición. Sin embargo, el mecanismo de la polimerización por pasos requiere
que por lo menos dos monómeros distintos participen en la reaccion. La
polimerización del dimetiltereftalato y del etilenglicol para la producción del
poliéster es un ejemplo importante.

Durante la polimerización entre el dimetiltereftalato y del etilenglicol se

genera un subproducto: el alcohol metílico, y los dos monómeros se
combinan para producir una molécula más grande.

Cada uno de los monómeros de este ejemplo es bifuncional, y puede

continuar la polimerización por pasos mediante la reaccion. Finalmente se
produce una cadena larga de polímero, es decir un poliéster. La unidad de
repetición de este poliéster está formada por dos monómeros originales: un
etilenglicol y un dimetiltereftalato.
2.3 GRADO DE POLIMERIZACION
El grado de polimerización representa la longitud de un polímero lineal, el
cual es el número de unidades de repetición de la cadena. El grado de
polimerización se puede definir mediante una relación entre el peso
molecular del polímero sobre el peso molecular de la unidad de repetición.
Si el polímero contiene un solo tipo de monómero, el peso molecular de
la unidad de repetición es el mismo del monómero. Si el polímero contiene
más de un tipo de monómeros, el peso molecular de la unidad de
repetición será la suma de los pesos moleculares de los monómeros,
menos el peso molecular dl subproducto.
La longitud de la cadena en un polímero lineal varía considerablemente.
Algunas pueden ser bastante cortas, debido a una terminación temprana:
otras pueden resultar excepcionalmente largas. Existen dos formas para
definir un peso molecular promedio.

2.4 CLASIFICACION DE LOS POLÍMEROS

Los polímeros se clasifican de varias formas distintas: según la síntesis de

sus moléculas, según su estructura molecular o de acuerdo con la familia
química a la que pertenecen. Una manera de clasificar a los polímeros es
establecer si se trata de un polímero lineal o de un polímero ramificado. Un
polímero lineal está formado de cadenas moleculares en forma de espagueti.
En un polímero ramificado hay cadenas primarias de polímero y cadenas
pequeñas secundarias (ramales) que nacen de las cadenas principales.
Observe que, cuando aún decimos “lineales”, en realidad las cadenas no
tienen forma de líneas rectas. Una mejor manera de describir a los polímeros
es en función de su comportamiento mecánico y térmico(Askeland 4 edicion).

2.4.1 POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Están formados de largas cadenas producidas al unir los monómeros;
comúnmente se comportan de una manera plástica y dúctil. Las cadenas
pueden o no estar ramificadas. Las cadenas individuales están
entrelazadas. Entre los átomos de cadenas diferentes existen enlaces de
van der Waals relativamente débiles. Esto es algo similar a cuando unos
 cuantos árboles que están agrupados. Los arboles pueden o no tener
ramas, cada uno de ellos es independiente y no está conectado con ningún
otro. En los termoplásticos las cadenas se pueden desenlazar mediante la
aplicación de un esfuerzo a la tensión. Los termoplásticos pueden ser
amorfos o cristalinos. Al calentarse se ablandan y se funden. Se procesan
en ciertas formas calentándolas a temperaturas elevadas. Los
termoplásticos se pueden reciclar fácilmente (Askeland 4 edicion).

2.4.2 POLÍMEROS TERMOESTABLES

Están constituidos por largas cadenas (lineales o ramificados) de moléculas
que están fuertemente unidas por enlaces cruzados (entrelazados) para
formar estructuras de redes tridimensionales. Los polímeros d red o
termoestables se parecen a un manojo de hilos tejidos entre sí en varios
sitios y no sólo enmarañados. Los termoestables por lo general son más
resistentes, aunque más frágiles que los termoplásticos. Los termoestables
no se funden al calentarse, sino que empiezan a desintegrarse. No son
fáciles de reprocesar después de que las reacciones de enlaces cruzados
han tenido lugar y, por tanto, su reciclaje es difícil (Askeland 4 edicion)..

2.4.3 ELASTÓMEROS
Los elastómeros o cauchos son materiales poliméricos cuyas dimensiones
pueden cambiar grandemente cuando se les aplica una tensión y que
vuelven a sus dimensiones originales (o casi) cuando se elimina la tensión
(Smith 3 edicion).

La polimerización de estos 3 tipos de polímeros normalmente se inicia con

la producción de largas cadenas, en las cuales los átomos se unen
fuertemente con enlaces covalentes. El número y la resistencia de los
enlaces cruzados le da a cada tipo sus propiedades especiales. Sin embargo,
se debe hacer notar que la diferencia entre estos tres tipos a menudo es muy
sutil. Por ejemplo, existe toda una continuidad de variaciones entre la
estructura simple del polietileno (un termoplástico) y la estructura más
compleja de los epóxidos (un termoestable) (askeland 3 ed).
Tabla 1
Comparación de las tres categorías principales de polímeros

Comportamiento Estructura general Ejemplo

Termoplásticos Cadenas lineales flexibles (con o sin ramificación) Polietileno

Termoestables Red tridimensional rígida (las cadenas pueden Poliuretanos
ser lineales o ramificadas
Elastómeros Termoplásticos o termoestables ligeramente Hule natural
entrelazados , en forma de moléculas en general.
 PLASTICOS TERMOESTABLES

Los termoestables son cadenas de polímeros con enlaces altamente

cruzados, que forman una estructura de red tridimensional. Ya que las
cadenas no pueden girar ni deslizarse, estos polímeros poseen buena
resistencia, rigidez y dureza. Sin embargo, también tienen bajas ductibilidad
y propiedades al impacto y una alta temperatura de transición vítrea. En un
ensayo a la tensión, los polímeros termoestables presentan el mismo
comportamiento de los metales o los cerámicos frágiles (askeland 3 edicion).
Los polímeros termoestables a menudo se inician como cadenas lineales.
Dependiendo del tipo de unidades de repetición y del grado de
polimerización, el polímero inicial puede ser un sólido o una resina liquida;
en algunos casos, esta se utiliza en dos o tres partes (como en el caso de
los recipientes de cemento epóxido de uso común). El calor, la presión, la
mezcla de las varias resinas u otros métodos, inician la formación de enlaces
cruzados. Este proceso no es reversible: una vez formado, no es posible
reutilizar o reciclar de manera conveniente el termoestable (askeland 3
edicion).
Puesto que no funden y no reblandecen son materiales que presentan muy
buenas propiedades a elevadas temperaturas. Amén de su alta resistencia
térmica, presentan alta resistencia térmica, presentan alta resistencia
química, rigidez dureza superficial, buena estabilidad dimensional, etc. Se
reconocen bien porque al romper por impacto, se observa el aislamiento del
material (1).
El empleo de estos materiales ha ido disminuyendo en los últimos años,
debido, entre otras razones a que los termoestables requieren métodos de
transformación lentos (recordemos que la polimerización tiene lugar durante
la transformación), sus acabados son pobres comparados con los de la
mayoría de los termoplásticos (1).
En general, las ventajas de los plásticos termoestables para la aplicación en
la ingeniería son (Smith 3 edicion):
1. Alta resistibilidad térmica
2. Alta rigidez
 3. Alta estabilidad dimensional
4. Resistencia a la fluencia y a la deformación bajo carga
5. Bajo peso
6. Buenas propiedades como aislante eléctrico y térmico

2.5 CLASIFICACION DE LOS POLIMEROS TERMOESTABLES

RESINAS FENOLICAS (BAKELITAS)

Los fenólicos, que son los termoestables de uso más común, formadas por
policondensación entre fenol y formaldehido. Su peso específico oscila entre 1.3-
1.9 Kg/dm3. Generalmente se les aditiva con papel, nylon o fibra de vidrio (incluso,
antes de su prohibición, con asbestos). Muy duras y rígidas, resistente excelente
a los ácidos. Inmejorables propiedades aislantes (eléctricas y térmicas), se les
puede usar continuamente hasta temperaturas de 150 °C. Bajo costo. Son
incombustibles e infusibles.

RESINAS POLIESTER
Constituyen el 90 % de las resinas termoestables. Tiene un excelente equilibrio
de propiedades, estabilidad dimensional, tenacidad, resistencia química
excelente (excepto a los ácidos o bases fuerte), elevada rigidez dieléctrica.
Colores ilimitados, ya sea en transparente u opaca.
Un inconveniente a tener en cuenta es la alta contracción en el moldeo de bajo
costo, sin necesidad de calor o presión.
Aunque presenta dificultad en arder, cuando lo hacen desprenden abundante
humo negro.

RESINAS EPOXY
Los epóxycos son polímeros termoestables. El más común de los epóxycos
comerciales de basa en el bisfenol A, al cual se le han agregado dos unidades
epóxydo. Estas moléculas se polimerizan para producir cadenas y a continuación
se le hace reaccionar con agentes que aceleran el curado, que proporcionan los
enlaces cruzados.
Las resinas epoxy se utilizan para una gran variedad de revestimientos
protectores y decorativos pro su buena adhesión y gran resistencia mecánica y
química. Los usos típicos son los revestimientos de latas y bidones,
imprimaciones de automóviles y aparatos, revestimiento de cables. En la
industria eléctrica y electrónica se utilizan las resinas epoxy por su buen
aislamiento dieléctrico, baja contracción en el curado, buena adhesión y la
habilidad de mantener su propiedad bajo una gran variedad de ambientes, como
en condiciones de alta humedad. Otras aplicaciones son como aisladores de alto
voltaje, conmutadores y encapsulado de transistores. Las resinas epoxy son el
material predominante en la matriz para la mayoría de los componentes de altas
prestaciones como los hechos con fibras de alto modulo (por ejemplo, grafito).

UREA Y MELAMINA
A ambas resinas se les conoce como aminorresinas. Las aminorresinas son
materiales poliméricos termoestables formadas mediante la reaccion controlada
de formaldehido con diferentes compuestos que contengan el grupo amino. Los
dos tipos más importantes de aminorresinas son las urea-formaldehido y la
melanina-formaldehido. Los materiales compuestos de resinas urea-
formaldehido rellenos de celulosa se utilizan para placas eléctricas de pared y
para mangos y botones. Las resinas solubles al agua de urea y de melanina
encuentran aplicación como adhesivos y resinas de unión para tablas de madera
y contrachapado, cascos de barcos, suelos y uniones de muebles.

POLIURETANOS
Dependiendo del grado de enlaces cruzados, los uretanos se comportan como
polímeros termoestables, como polímeros termoplásticos o como elastómeros.
Estos polímeros encuentran aplicaciones como fibras, recubrimientos y espumas
para muebles, colchones y aislamientos.