UNI-FIP Test Química Orgánica II – Alcoholes y éteres

PQ-322A

ALUMNO: CAMACHO CANCHARI FRANCO CÓDIGO: 20132679E

1. Se tienen seis frascos sin etiquetas de identificación pero que se sabe que contienen:
a) Grupo A (3 frascos): 2-cloro-2-metilpropano, alcohol etílico y 2-metil-2-buteno.
b) Grupo B (3 frascos): éter etílico, ciclohexeno y 1-pentino.

Para cada grupo de frascos indique las pruebas químicas simples a realizar en el laboratorio,
que le permitan diferenciar e identificar cada frasco.

Grupo A (3 frascos)
Agregar K(s):
El único frasco que va a reaccionar es el que contiene alcohol etílico ya que se observará un
burbujeo por la liberación de H2, ya que el alcohol es el único que reacciona con estos
metales.

Prueba de Baeyer:
De los 2 frascos que quedan el único que reaccionará es el que contiene 2-metil-2-buteno,
este es un oxidante fuerte que reacciona con alquenos

Por descarte el último frasco que queda es 2-metil-2-buteno y para confirmar podemos
realizar esta prueba.

Grupo B (3 frascos)
Prueba de Baeyer:
Según esta prueba los compuestos orgánicos insaturados tales como los alquenos y alquinos
reaccionan con el KMnO4, pero el éter que es prácticamente inerte no reacciona, siendo el
identificado.

Agregar Ag (NH3)+2:
El frasco que reaccionará será el 1-pentino ya que este compuesto reacciona con la sal, ya
que el pentino posee un hidrogeno muy ácido y que consigue como precipitado la Ag, lo cual
la distingue.

Por descarte el último frasco contiene el ciclo hexeno y para confirmar podemos hacerle dicha
prueba.

2. Para los compuestos: 3-hexanol, 2-metil-2-pentanol y el alcohol n-hexílico:

a) Ordene los compuestos en orden creciente de puntos de ebullición
b) Qué compuesto se deshidratará más fácilmente y por qué
c) Qué compuesto reaccionará fácilmente con HCl-ZnCl2 y por qué
d) Cuál o cuáles darán prueba positiva del yodoformo y por qué

En cada caso, justifique su respuesta.

a) alcohol n-hexílico < 3-hexanol < 2-metil-2-pentanol

Esto es debido a que conocemos la estabilidad de los tipos de alcoholes; sabemos que un
alcohol terciario es más estable que uno secundario, y este más estable que un alcohol
primario, por tal motivo mientras mayor sea la estabilidad, mayor será el punto de
ebullición.

b) Rpta: 2-metil-2-pentanol

El compuesto que se deshidratará más fácilmente es el 2-metil-2-pentanol, debido a que

sabemos que la deshidratación de alcoholes ocurre con la protonación del grupo hidroxilo,
lo que lo transforma en un buen grupo saliente, llevando a la formación de un carbocatión
terciario. Y como el paso determinante de la velocidad es la formación de un carbocatión,
la facilidad de la deshidratación depende de la facilidad de la formación del carbocatión,
siendo el terciario el más estable.

c) Rpta: 2-metil-2-pentanol

Siendo el HCl-ZnCl2 el reactivo de Lucas, el compuesto que reacciona más fácilmente

con éste es el 2-metil-2-pentanol. El solvente, ácido clorhídrico, al ser polar, favorece el
mecanismo SN1, al igual que la mayor sustitución en el carbono reaccionante. En un
SN1, la rapidez de la reacción es más veloz cuando el carbocatión intermediario se
encuentra más estable gracias a la presencia de un mayor número de grupos alquilo
unidos, los cuales son donantes de electrones, por lo cual el carbocatión terciario del 2-
metil-2-pentanol es más estable.

d) Rpta: 3-hexanol

Este reactivo indica cuando una especie alcohólica posee una unidad estructural
determinada, a través de la evidencia de la precipitación del CHI 3 (un sólido amarillo).
Esta especie estructural es de la forma

El grupo R puede representar tanto a un Hidrógeno, como a un grupo alquilo o arilo. Por
tanto, ninguna de las tres especies podría dar prueba positiva a este reactivo.
3. Escriba ecuaciones balanceadas para las siguientes reacciones:
a) ter-butóxido de potasio + yoduro de etilo
b) yoduro de ter-butilo + etóxido de potasio
c) Metil éter + Na
d) éter etílico + H2SO4 conc. Y frío
e) éter etílico + H2SO4 conc. Y caliente

a) C2H5I + C4H9 O-K+ C4H9-O-C2H5 + K+I-

I+ O-K+ O + KI

b) C4H9I + C2H5 O-K+ C4H9-O-C2H5 + K+I-

c) CH3-O-CH3 + Na+ CH3-O-CH3 + Na+

No reaccionan ya que el éter es una sustancia casi inerte

d) C2H5-O-C2H5 + H2SO4 C2H5-O+-C2H5 + HSO4-

H

e)

4. a) El éter ter-butílico no puede sintetizarse por la reacción de Williamson, ¿por qué?

b) El éter ter-butílico no puede sintetizarse por deshidratación, ¿por qué?
c) El éter ter-butílico puede sintetizarse por reacción, a presión moderada, entre el isobutileno
y el alcohol ter-butílico, en presencia de ácido. Indique todas las etapas de esta posible
síntesis.
Rpta:

a) Este éter no puede sintetizarse por la reacción de Williamson ya que implica una sustitución
nucleofílica bimolecular, es decir el nucleófilo ataca al sustrato por atrás, por tal motivo
cambia la configuración; pero en este éter esto no sucede ya que el impedimento estérico
que aporta el ter-butil solo puede tenerlo el alcoxido, pero para formar el éter ter-butilico se
necesita que el halogenuro de alquilo tenga como sustrato el grupo ter-butil pero no se
puede porque este impediría la formación del éter.
 b) Este éter no podría sintetizarse por deshidratación ya que ésta ocurre en alcoholes
primarios, y este éter es un alcohol terciario, por tal motivo habría un impedimento estérico
para que esta reacción se pueda dar, debido al gran tamaño de los grupos alquilo en el
alcohol.

c)

En medio ácido, primero se debe escindir del hidrógeno del grupo hidroxilo. Luego,
quedando un catión, el cual debe reaccionar con el doble enlace del alqueno, y luego formar el
éter esperado

5. Describa un test químico simple, que distinga entre:

a) éter n-butílico y alcohol n-pentílico
b) éter etílico y yoduro de metilo
c) metil n-propil éter y 1-penteno

a)
Ya que el éter no reacciona, es necesario un test que identifique el alcohol, se realizara
el test de Lucas que reaccionaria con el alcohol.

b)
Se puede identificar el yoduro mediante un ensayo con NaI y acetona, este test nos dará
la identificación de este, mientras que el éter no reaccionaria.

c)
La prueba de Bayer que consiste de KMnO4 identificara al alqueno, mientas que dejara
inerte al éter.
Efecto del Disolvente en la sustitución nucleofílica

Considerando, X = Compuesto que sufre la reacción de sustitución nucleofílica

Nu = Agente nucleofílico

Los 4 tipos más importantes de SN se indican a continuación:

A) Nu negativo, X neutro
B) Nu neutro, X neutro
C) Nu negativo, X positivo
D) Nu neutro, X positivo
De acuerdo a ello, complete la siguiente tabla:

Distribución de cargas en la etapa limitante de la velocidad Efecto del aumento

Tipo Efecto de la
de la polaridad del
de Mecanismo formación del ET
Estado inicial Estado de transición Estado final disolvente sobre la
carga sobre las cargas
velocidad
Nu negativo En el estado de transición las X negativa Ocasiona la Ayuda en la
X neutro cargas se polarizaran entre Nu positivo polarización de las formación del
SN1 los nucleofilos y la formación cargas en la carbocation.
del carbocation. formación de
carbocation
A
Nu carga negativa En el estado de transición se X con carga negativa La formación del Como el nucleofilo
tendrá carga parcial es Nu neutro ET permite el paso es negativo
SN2 compartida por el nucleofilo y de la densidad conviene un
el grupo saliente electrónica hacia el disolvente con
grupo saliente menor polaridad
Nu neutro En el estado de transición las X negativa Ocasiona la Ayuda en la
X neutro cargas se polarizaran entre Nu positiva polarización de las formación del
SN1 los nucleofilos y la formación cargas en la carbocation.
del carbocation. formación de
carbocation
Nu neutro En el estado de transición se X negativo La formacion del Como el nucleofilo
B
X neutro tendrá una carga parcial Nu positivo ET permite que la es neutro se
positiva en el atomo principal densidad se necesita disolvente
SN2 del nucleofilo, y una negativa comparta entre el con baja polaridad
en el grupo saliente Nu y X pero menos que en
el caso de que sea
negativo
 Nu negativo En el estado de transición las X negativa Ocasiona la Ayuda en la
X positivo cargas se polarizaran entre Nu positiva polarización de las formación del
SN1 los nucleofilos y la formación cargas en la carbocation.
del carbocation. formación de
carbocation
C
Nu negativo En el estado de transición se Nu positivo La formación del Como el nucleofilo
X positivo tendrá carga parcial positiva, X negativo ET permite que la es negativo
SN2 y el grupo saliente con carga densidad pase del conviene un
negativa disolvente con
menor polaridad
Nu neutro En el estado de transición las X con carga negativa Ocasiona la Ayuda en la
X positivo cargas se polarizaran entre Nu neutro polarización de las formación del
SN1 los nucleofilos y la formación cargas en la carbocation.
del carbocatión. formación de
carbocation
Nu neutro En el estado de transición se Nu positivo La formación del Como el nucleofilo
D
X positivo tendrá carga parcial positiva X positivo ET permite la es neutro se
en Nu y X compartición de la necesita disolvente
SN2 densidad con baja polaridad
electrónica entre pero menos que en
Nu y X el caso de que sea
negativo