4.3.-TIEMPOS DE RELAJACIÓN E IRREVERSIBILIDAD.

Considere un sistema que se conducirá a lo largo del lugar geométrico cuasiestático de la figura 4.3.
Las restricciones deben eliminarse paso a paso, permitiendo que el sistema en cada paso llegue a
un nuevo estado de equilibrio en el lugar geométrico. Después de cada ligera relajación de una
restricción, debemos esperar hasta que el sistema logre el equilibrio completo, luego procedemos
con la próxima leve relajación de la restricción y esperamos nuevamente, y así sucesivamente.
Aunque t: his es el procedimiento teóricamente prescrito, la realización práctica del proceso rara
vez sigue esta prescripción. En la práctica, las restricciones generalmente se relajan continuamente,
a una tasa "suficientemente lenta".

La velocidad a la cual las restricciones pueden ser relajadas a medida que el sistema se aproxima a
un locus cuasiestático se caracteriza por el tiempo de relajación del sistema 𝜏. Para un sistema dado,
con un tiempo de relajación dado 𝜏, los procesos que ocurren en tiempos cortos en comparación
con 𝜏 no son cuasiestáticos, mientras que los procesos que ocurren en tiempos de diferencia en
comparación con 𝜏 pueden ser aproximadamente cuasiestáticamente.}

Las consideraciones físicas que determinan el tiempo de relajación pueden ilustrarse mediante la
expansión adiabática de un gas (problema de recuperación 4.2-2). Si se permite que el pistón se
mueva hacia afuera solo extremadamente lento, el proceso es casi estático (y reversible). Sin
embargo, si la presión externa disminuye rápidamente, el movimiento rápido resultante del pistón
se acompaña de turbulencia y flujo no homogéneo dentro del cilindro (y un aumento de entropía
que "impulsa" estos procesos). El proceso no es cuasiestático ni reversible. Para estimar el tiempo
de relajación, primero reconocemos que un ligero movimiento hacia afuera del pistón reduce la
densidad del gas inmediatamente adyacente al pistón. Para que la expansión sea reversible, esta
"rarefacción" local en el gas debe homogeneizarse mediante procesos de flujo hidrodinámico antes
de que el pistón se mueva de nuevo de manera apreciable. La rarefacción misma se propaga a través
del gas con la velocidad del sonido, se refleja desde las paredes del cilindro y se disipa gradualmente.
El mecanismo de disipación implica tanto la reflexión difusa desde las paredes como la
amortiguación viscosa dentro del gas. Quizás el caso más simple sería aquel en el que las paredes
del cilindro son tan ásperas que una sola reflexión disiparía efectivamente el pulso de rarefacción,
lo cual no es una situación común, pero es suficiente para nuestros propósitos puramente
ilustrativos. Entonces, el tiempo de relajación estaría en el orden del tiempo requerido para que la
1
𝑉3
rarefacción se propague a través del sistema 𝜏 ≈ 𝑐
, donde la raíz cubica del volumen se toma como
una medida de la "longitud" del sistema y c es la velocidad del sonido en el gas. Si la expansión
adiabática del gas en el cilindro se realiza en tiempos mucho más largos que este tiempo de
relajación, la expansión se produce de forma reversible e isentrópica Si la expansión se realiza en
tiempos comparables o más cortos que el tiempo de relajación, hay un aumento irreversible de la
entropía dentro del sistema y la expansión, aunque adiabática, no es isentrópica.

4.4.- FLUJO DE CALOR: SISTEMAS ACOPLADOS Y REVERSIÓN DE PROCESOS

Quizás el más característico de todos los procesos termodinámicos es la transferencia cuasiestática

de calor entre dos sistemas, y es instructivo examinar este proceso con cuidado.
En el caso más simple, consideramos la transferencia de calor dQ de un sistema a temperatura T a
otro a la misma temperatura. Tal proceso es reversible, el aumento en la entropía del subsistema
receptor dQ / dT está exactamente contrarrestado por la disminución en entropía -dQ / dT del
subsistema donante.

En contraste, suponemos que los dos subsistemas tienen temperaturas iniciales diferentes 𝑇10 𝑦 𝑇20
con 𝑇10 < 𝑇20 . Además, deje que las capacidades de calor (a volumen constante) sean 𝐶1 (𝑇) y
𝐶2 (𝑇). Entonces si una cantidad de calor 𝑑𝑄1 es cuasiestaticamente insertada dentro del sistema
1(A VOLUMEN CONSTANTE) la entropía se incrementa

Ec 4.1

de manera similar para el subsistema 2. Si tales transferencias infinitesimales de calor del cuerpo
más caliente al más frío continúan hasta que las dos temperaturas se vuelvan iguales, entonces la
conservación de energía requiere

ec 4.2

que determina 𝑇𝑓 . El cambio de entropía resultante es

ec 4.3

En el caso particular en el que 𝐶1 y 𝐶2 son independientes de 𝑇, la condición de conservación de

energía da

Ec4.4

Y la entropía se incrementa como:

Ec 4.5

se deja al problema 4.4-3 para demostrar que esta expresión para ∆𝑆 es intrínsecamente positiva.

Varios aspectos del proceso de transferencia de calor merecen reflexión.

Primero, notamos que el proceso, aunque cuasiestático, es irreversible; está representado en el

espacio de configuración termodinámica por un espacio geométrico cuasiestático de
𝑆 monotónicamente creciente.

En segundo lugar, el proceso puede asociarse con el flujo espontáneo de calor de un sistema caliente
a uno frío, proporcionando (a) que la pared intermedia a través de la cual ocurre el flujo de calor es
lo suficientemente delgada como su masa (y, por lo tanto, su contribución a las propiedades
termodinámicas de el sistema) es insignificante, y (b) que la tasa de flujo de calor es suficientemente
lenta (es decir, la resistividad térmica de la pared es suficientemente alta) que la temperatura
permanece espacialmente homogénea dentro de cada subsistema.

En tercer lugar, observamos que la entropía de uno de los subsistemas está disminuida, mientras
que la del otro subsistema aumenta. Es posible disminuir la entropía de cualquier sistema en
particular, enorgulleciéndose de que esta disminución esté vinculada a un mayor aumento de
entropía en algún otro sistema. En este sentido, un proceso irreversible dentro de un sistema dado
puede ser “reversible "—con el costo oculto pagado en otro lugar.
4.5 EL TEOREMA DE TRABAJO MÁXIMO

La propensión de los sistemas físicos a aumentar su entropía se puede canalizar para entregar un
trabajo útil. Todas estas aplicaciones se rigen por el teorema del trabajo máximo.

4.6 COEFICIENTES DEL RENDIMIENTO DEL MOTOR, REFRIGERACIÓN Y BOMBA DE CALOR.

Como vimos en las ecuaciones 4.6 y 4.7, en un proceso reversible infinitesimal que involucra un
subsistema "caliente", una fuente de calor reversible "fría" y una fuente de trabajo reversible.

EC 4.14

EC4.15

donde ahora indicamos el sistema "caliente" por el subíndice ℎ y la fuente de calor reversible "frío"
por el subíndice 𝑐. En dicho proceso, el trabajo entregado 𝑑𝑊𝑅𝑊𝑆 es algebraicamente máximo. Este
hecho lleva a criterios para la operación de varios tipos de dispositivos útiles.

El sistema de interés más evidente de inmediato es un motor termodinámico. Aquí el "subsistema

caliente" puede ser un horno o una caldera de vapor, mientras que la fuente de calor reversible
"fría" puede ser la atmósfera ambiental o, para una gran central eléctrica, un río o un lago. La medida
del rendimiento es la fracción de calor (−𝑑𝑄ℎ ) 𝑟𝑒𝑡𝑖𝑟𝑎𝑑𝑜 2 del sistema caliente que se convierte en
trabajo 𝑑𝑊𝑅𝑊𝑆 . Tomando 𝑑𝑊ℎ = 0 en la ecuación 4.14 (es simplemente aditivo al trabajo
entregado en la ecuación 4.9) encontrar la eficiencia del motor termodinámico 𝜖𝑒

Ec 4.16

La relación de los diversos intercambios de energía se indica en la figura 4.6.6ª.

Para un subsistema de temperatura dada𝑇ℎ , la eficiencia termodinámica del motor aumenta a

medida que 𝑇𝑐 disminuye. Es decir, cuanto menor es la temperatura de el sistema de frío (al que se
entrega calor), mayor es la eficiencia del motor. La máxima eficiencia posible 𝜖𝑒 = 1, se produce si
la temperatura de la fuente de calor frío es igual a cero. Si un depósito a temperatura cero estuviera
disponible como depósito de calor, el calor podría ser libre y convertido completamente en trabajo
(y la "escasez de energía" mundial no existe)

Un refrigerador es simplemente un motor termodinámico operado en Gig inverso. a.7b). El

propósito del dispositivo es extraer calor del sistema frío y, con la entrada de la cantidad mínima de
trabajo, expulsar ese calor a la atmósfera ambiental relativamente caliente. Ecuaciones 4.14 y 4.15
sigue siendo cierto, pero el coeficiente de rendimiento del refrigerador representa el criterio
apropiado para este dispositivo: la relación entre el calor extraído del refrigerador (el sistema de
frío) y el trabajo que debe comprarse a la compañía eléctrica. Es decir

Ec 4.17

INCLUIR DIBUJO
Si las temperaturas 𝑇ℎ y 𝑇𝑐 son iguales, el coeficiente de rendimiento del refrigerador se vuelve
infinito: entonces no se requiere trabajo para transferir calor de un sistema a otro. El coeficiente de
rendimiento se vuelve progresivamente más pequeño a medida que la temperatura 𝑇𝑐 disminuye
en relación con 𝑇ℎ . Y si la temperatura 𝑇𝑐 se aproxima a cero, el coeficiente de rendimiento también
se acerca a cero (suponiendo que 𝑇ℎ fijo). Por lo tanto, requiere grandes cantidades de trabajo para
extraer incluso cantidades trivialmente pequeñas de calor de un sistema cercano a 𝑇𝑐 = 0.

Ahora dirigimos nuestra atención a la bomba de calor. En este caso, estamos interesados en calentar
un sistema caliente, extraer calor somo de un sistema frío y extraer algo de trabajo de una fuente
de trabajo reversible. En un caso práctico, el sistema cálido puede ser el interior de una casa en
invierno, el sistema frío es el exterior y la fuente de trabajo reversible es nuevamente la compañía
eléctrica. En efecto, calentamos la casa quitando la puerta de un refrigerador y empujándola hacia
una ventana abierta. El interior del refrigerador está expuesto al exterior, y el refrigerador intenta
(con un éxito insignificante) enfriar aún más el exterior. El calor extraído de este enorme depósito,
junto con la energía comprada a la compañía eléctrica, se inyecta directamente en la habitación
desde las bobinas de enfriamiento en la parte posterior del refrigerador.

El coeficiente de rendimiento de la bomba de calor 𝜀𝑃 , es la relación del calor entregado al sistema

caliente al trabajo extraído de la fuente de trabajo reversible

Ec 4.18.
4.8 MEDIBILIDAD DE LA TEMPERATURA Y DE LA ENTROPÍA

El ciclo de Carnot no solo ilustra el principio general de los procesos reversibles como procesos de
trabajo máximo, sino que nos proporciona un método operativo para medir la temperatura.
Recordamos que la entropía se introdujo simplemente como una función abstracta, cuyos máximos
determinan los estados de equilibrio. La temperatura se definió luego en términos de una derivada
parcial de esta función. Está claro que dicha definición no proporciona una receta directa para una
medición operativa de la temperatura y que, por lo tanto, es necesario que dicho procedimiento se
formule explícitamente.

En nuestra discusión sobre la eficiencia de los motores termodinámicos, hemos visto que la
eficiencia de un motor que funciona mediante procesos reversibles entre dos sistemas, de
temperaturas, 𝑇ℎ y 𝑇𝑐 es

Ec 4.19

La eficiencia termodinámica del motor se define en términos de flujos de calor y trabajo y, en

consecuencia, es medible operacionalmente. Por lo tanto, un ciclo de Carnot nos proporciona un
método operativo para medir la relación de dos temperaturas.

Desafortunadamente, los procesos reales nunca son realmente cuasiestáticos, por lo que los
motores reales nunca exhiben la eficiencia teórica del motor. Por lo tanto, la relación de dos
temperaturas dadas debe determinarse en términos de la eficiencia máxima limitante de todos los
motores reales, pero esta es una dificultad de práctica más que de principio.

La afirmación de que la relación de temperaturas es una cantidad medible equivale a la afirmación

de que la escala de temperatura se determina dentro de una constante multiplicativa arbitraria. La
temperatura de algunos sistemas estándar elegidos arbitrariamente puede asignarse a voluntad, y
las temperaturas de todos los demás sistemas se determinan de manera única, con valores
directamente proporcionales a la temperatura elegida del sistema fiducial.

La elección de un sistema estándar, y la asignación arbitraria de cierta temperatura definida, se

discutió en la Sección 2.6. Recordamos que la asignación del número 273.16 a un sistema de hielo,
agua y vapor en equilibrio mutuo conduce a la escala absoluta de Kelvin de temperatura. Un ciclo
de Carnot que opera entre este sistema y otro sistema determina la relación de la segunda
temperatura a 273.16 K y, en consecuencia, determina la segunda temperatura en la escala absoluta
de Kelvin.

Después de haber demostrado que la temperatura es medible desde el punto de vista operativo,
podemos corroborar casi trivialmente que la entropía también es medible. La capacidad de medir
la entropía subyace a la utilidad de todo el formalismo termodinámico. También es de particular
interés debido a la naturaleza algo abstracta del concepto de entropía.

El método de medición que se describirá produce solo diferencias de entropía, o entropías relativas,
estas diferencias se convierten en entropías absolutas por el Postulado IV, el "postulado de Nernst"
(Sección 1.10)
Considere un proceso reversible en un sistema compuesto, del cual el sistema de interés es un
subsistema. El subsistema se toma de algún estado de referencia (𝑇0 , 𝑃0 ) al estado de interés (𝑇1 , 𝑃1 )
por algún camino en el plano T-P. El cambio en la entropía es

Ecuaciones 420

421

422

La ecuación 4.21 se deduce de la identidad elemental A.22 del apéndice A. La ecuación 4.22 es
menos obvia, aunque los métodos generales que se desarrollarán en el capítulo 7 reducirán tales
transformaciones a un procedimiento directo; Se sugiere un procedimiento elemental pero
relativamente engorroso en el problema 4.8-1.

Ahora cada uno de los factores en el integrando es directamente medible; el factor (𝜕𝑃 / 𝜕𝑇)𝑠 solo
requiere una medición de los cambios de presión y temperatura para un sistema encerrado por una
pared adiabática. Por lo tanto, la diferencia de entropía de los dos estados arbitrarios (𝑇0 , 𝑃0 ) y
(𝑇1 , 𝑃1 ) se puede obtener mediante la integración numérica de datos medibles.

4.9.- OTROS CRITERIOS DE DESEMPEÑO DEL MOTOR; POTENCIA DE SALIDA Y “ MOTORES

ENDOREVERSIBLES ''

Como comentamos anteriormente, la máxima eficiencia no es necesariamente el principal factor en

el diseño de un motor real. La potencia de salida, la simplicidad, el bajo costo inicial y varias otras
consideraciones también son importantes y, por supuesto, generalmente están en conflicto. El
"problema del motor endoreversible" proporciona una perspectiva informativa sobre los criterios
del rendimiento real del motor.

Supongamos una vez más que existen dos depósitos térmicos, a temperaturas 𝑇ℎ y 𝑇𝑐 que deseamos
eliminar el calor del depósito de alta temperatura, entregando el trabajo a una fuente de trabajo
reversible. Ahora sabemos que la máxima eficiencia posible se obtiene con cualquier motor
reversible. Sin embargo, las consideraciones sobre el funcionamiento de tal engirte revelan de
inmediato que su potencia de salida (trabajo entregado por unidad de tiempo) es atroz. Considere
la primera etapa del proceso, en la cual el calor se transfiere al sistema desde el depósito caliente.
Si el fluido de trabajo del motor está a la misma temperatura que el depósito, no fluirá calor;
mientras que si está a una temperatura más baja, el proceso de flujo de calor (y, por lo tanto, todo
el ciclo) se vuelve irreversible. En el motor Carnot, la diferencia de temperatura se hace
"infinitamente pequeña", lo que resulta en un proceso "infinitamente lento" y una potencia de
salida "infinitamente pequeña".

Para obtener una salida de potencia distinta de cero, la extracción de calor del depósito de alta
temperatura y la inserción de calor en el depósito de baja temperatura deben realizarse de manera
irreversible.

Un motor endoreversible se define como uno en el que los dos procesos de transferencia de calor
(de los depósitos áridos a los de calor) son los únicos procesos irreversibles en el ciclo.
Para analizar dicho motor, suponemos, como es habitual, un depósito térmico de alta temperatura
a temperatura 𝑇ℎ , un depósito térmico de baja temperatura a temperatura 𝑇𝑐 y una fuente de
trabajo reversible. Suponemos que los trazos isotérmicos del ciclo del motor están en 𝑇𝑤 (w
designando "cálido") y, 𝑇𝑡 , (t designando "tibio"), con 𝑇ℎ > 𝑇𝑤 > 𝑇𝑡 > 𝑇𝑐 ,. Así, el calor fluye desde
el depósito de alta temperatura al fluido de trabajo a través de una diferencia de temperatura de
𝑇ℎ − 𝑇𝑤 , como se indica esquemáticamente en la figura 4.8. De manera similar, en la carrera de
rechazo de calor del ciclo, el calor fluye a través de la diferencia de temperatura 𝑇𝑡 − 𝑇𝑐 .

Figura 4.8

Supongamos ahora que la tasa de flujo de calor desde el depósito de alta temperatura al sistema es
proporcional a la diferencia de temperatura 𝑇ℎ − 𝑇𝑤 . Si 𝑡ℎ es el tiempo requerido para transferir
una cantidad 𝑄ℎ de energía, entonces

Ec4.23

donde 𝜎ℎ , es la conductancia (el producto de la conductividad térmica multiplicada por el área

dividida por el grosor de la pared entre el depósito caliente y el fluido de trabajo). Una ley similar se
aplica a la tasa de flujo de calor al depósito de columna. Por lo tanto, el tiempo requerido para las
dos carreras isotérmicas del motor es

ec 4.24

Suponemos que el tiempo requerido para que las dos carreras adiabáticas del motor sean
insignificantes en relación con (𝑡ℎ + 𝑡𝑐 )ya que estos tiempos están limitados por tiempos de
relajación relativamente rápidos dentro del fluido de trabajo. Además, los tiempos de relajación
dentro del trabajo el fluido puede acortarse mediante el diseño apropiado de las dimensiones del
pistón y el cilindro, deflectores internos y similares.

Ahora 𝑄ℎ , 𝑄𝑐 y el trabajo entregado W están relacionados por la eficiencia de Carnot de un motor

que funciona entre las temperaturas 𝑇𝑤 𝑦 𝑇𝑡 , de modo que la ecuación 4.24 se convierte en

ec 4.25

La potencia de salida del motor es W / t, y esta cantidad se debe maximizar con respecto a las dos
temperaturas aún no determinadas 𝑇𝑤 𝑦 𝑇𝑡 . Entonces se encuentra que las temperaturas
intermedias óptimas son

Ec 4.26

Donde

ec 4.27

y la potencia óptima entregada por el motor es

ec 4.28

Supongamos que 𝜀𝑒𝑟𝑝 denota la eficiencia de tal "motor endoreversible maximizado para potencia";
para lo cual encontramos
 Ec 4.29

Sorprendentemente, la eficiencia del motor no depende de las conductancias 𝜎ℎ 𝑦 𝜎𝑐 .

Evidentemente, las grandes centrales eléctricas se operan cerca del criterio de máxima potencia de
salida, como lo demuestran Curzon y Ahlborn mediante datos de tres centrales eléctricas, como se
muestra en la Tabla 4.1

INTRODUCE TABLA 4.1