CINÉTICA QUÍMICA

Acevedo Sinche Alexander Nazario

Estudiante de Ingeniería Metalúrgica
Universidad Nacional de Ingeniería, Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica,
Rímac, Lima, Perú
Resumen
La cinética es el área fisicoquímica que se encarga de la rapidez de reacción, cómo cambia la misma bajo condiciones variables y qué
eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general. Ahora bien, el objetivo primordial de esta práctica se centra en analizar
aquellos factores que inciden sobre la velocidad de reacción, así como también entender el concepto de equilibrio químico. En una
primera parte se comprueba cómo varía la concentración de los reactivos con el tiempo, para ello se descompone el peróxido de
hidrógeno adicionando yoduro de potasio en un medio ácido. Cuando la solución cambia de color, se anota el tiempo transcurrido y se
determina la cinética de reacción de cada una de ellas. En una segunda parte se estudia la cinética de reacción de la oxidación de
yoduro de potasio con persulfato de potasio a distintas concentraciones de los reactivos con y sin adición de un catalizador.

Palabras clave: Velocidad de reacción, orden de reacción, catalizador.

Abstract

The kinetics is the physicochemical area that is responsible for the speed of reaction, how it changes under variable conditions and
what molecular events are affected through the general reaction. However, the primary objective of this practice is to analyze those
factors that influence the rate of reaction, as well as to understand the concept of chemical equilibrium. In a first part it is verified how
the concentration of the reagents varies with the time, for that the hydrogen peroxide is decomposed by adding potassium iodide in an
acidic environment. When the solution changes color, the elapsed time is recorded and the reaction kinetics of each one are
determined. In a second part, the reaction kinetics of the oxidation of potassium iodide with potassium persulfate are studied at
different concentrations of the reactants with and without the addition of a catalyst.

Key Words: Reaction rate, reaction order, catalyst.

1. Introducción En este laboratorio se investigara la cinética de la reacción de

Se recurre a la cinética para estudiar la velocidad de reacción
a consecuencia de la reacción incompleta en la
termodinámica de la metalurgia, como se sabe el tratamiento
termodinámico no ofrece información acerca de la velocidad
de reacción. La velocidad de una reacción química puede
definirse como la velocidad con que disminuye la
concentración de un reactante o como la velocidad con que
aumenta la concentración del producto de una reacción. Si un
reactante de concentración inicial CO tiene una concentración
C al tiempo t, la velocidad se expresa como (-dc/dt). Si la
concentración del producto es x al tiempo t, la velocidad se
puede expresar como (dx/dt).
2. Objetivo
Comprobar experimentalmente la acción de los factores que
afectan la velocidad de una reacción.
3. Marco Teórico
El peróxido de hidrógeno es un poderoso agente oxidante que
posee un elevado potencial estándar positivo:
oxidación del ión yoduro por el peróxido de hidrógeno en
medio ácido:
H2O2 + 2KI + 2HCL  2KCL + 2H2O + I2
La velocidad de una reacción es función de la concentración
de los reactivos, la temperatura y la presencia de un
catalizador.
Velocidad = r = K [H2O2]α[KI]β[HCL]ɣ
En este laboratorio se investigara la cinética de la reacción de
oxidación de yoduro o yodo con persulfato de potasio con y
sin adición de un catalizador (FeSO4):
2KI + K2S2O8  I2 + 2K2SO4
En caso de mecanismos de reacción complejos la velocidad de
la reacción no está influenciada por la concentración de los
productos, la ecuación o ley de velocidad de la reacción
objeto de estudio puede escribirse como:

H2O2 + 2H+ +2e-  2H2O V= K [K2S2O8]α[KI]β

También actúa como agente reductor frente a sustancias de
poder oxidante superior mediante la ecuación
H2O2 2H + O2 + 2e-
4 Materiales y reactivos Se agrega unas gotas del indicador almidón.
Materiales:
 Probeta de 25 mL
Se titula inmediatamente con solución de tiosulfato de sodio.

 Erlenmeyer de 250 mL 6. Cálculos y resultados

 Vasos de 100 mL
 Pipeta Vol. H2O
Vol. H2O2
50% (m L) Vol. HCl 1 M Vol. KI 0.20 M Tiempo (s)
Ensayo
 Bagueta
(m L) (m L) (m L)

 Cronómetro 1 50 10 30 10 10.81

Reactivos: 2 50 10 10 30 6

 H2O2 50% 3 50 20 20 10 6.1


4 50 20 10 20 5.1
HCL 1M
5 50 10 20 20 7.36
 KI 0.2 M 6 60 10 10 20 7.69

 K2S2O8 0.1 M Tabla N° 2. Tiempo de reacción.

 FeSO4 8*10-4M
En esta tabla se tiene el tiempo que toman en reaccionar los
distintos reactivos contenidos en un cierto volumen de
5. Trabajo experimental
solución. En la Tabla N° 3 se convertirá estos volúmenes a
La primera parte de la práctica consiste en determinar el concentración.
tiempo que toma en llevarse a cabo la siguiente reacción:
Tiempo
H2O2 + 2KI + 2HCL  2KCL + 2H2O + I2 Ensayo [ H2 O2 ] [ HCl ] [ KI ]
(s)

1 2.13 0.3 0.02 10.81

Para ello se realizan 6 ensayos en los cuales se varía la 2 2.13 0.1 0.06 6
concentración de los reactivos. El tiempo para el cual
termina la reacción es cuando la solución vire a un color 3 4.26 0.2 0.02 6.1
naranja. 4 4.26 0.1 0.04 5.1

La segunda parte de la práctica consiste en determinar el 5 2.13 0.2 0.04 7.36

tiempo que tarda en llevarse a cabo la siguiente reacción:
2KI + K2S2O8  I2 + 2K2SO4
Para esta reacción se determinará la constante cinética y
el orden de la reacción y se comprobará el efecto del
catalizador.
Para ello se prepara las soluciones según lo indicado en la
siguiente tabla:
6 2.13 0.1 0.04 7.69
Tabla N° 3. Variación de la concentración de reactivos
respecto al tiempo.
La Tabla N° 3 muestra la concentración de los reactivos en
solución para cada ensayo y el tiempo que tardan en
reaccionar a distintas concentraciones. En los ensayos 1 y
2 la concentración de los reactivos es la misma; sin embargo
los tiempos de reacción son muy diferentes, esto se debe a
que cada ensayo fue realizado por un grupo diferente de
personas y al error que se comete al tomar el tiempo.

Las concentraciones de los reactivos fueron calculadas de la

siguiente manera:

[H2O2] en la solución del ensayo 1.

Tabla N°1. Indicaciones para preparar las soluciones.
Se realizan 6 ensayos. Para las pruebas se mezcla
adecuadamente los respectivos reactivos, agregando
primero la solución de yoduro de potasio luego la solución
de persulfato de potasio, al concluir la adición se toma el
tiempo hasta que la solución vire de color.
Para cada ensayo, se toman dos muestras de 10 mL con 5
minutos de diferencia.
La concentración del H2O2 es de 10 volúmenes, esto quiere
decir que 10 litros de la solución produce 10 litros de O2 a
condiciones normales. Por lo tanto la concentración en mol/L
será de 10/4.694 = 2.13 M.
La concentración en la solución será el número de moles
contenido en un cierto volumen divido entre el volumen total
de la solución del ensayo.
 log [K2S2O8] se podrán obtener los órdenes parciales de
Tabla N° 4. Tiempo de oxidación del yoduro de potasio con reacción α y β a partir de las pendientes.
persulfato de potasio con y sin catalizador. KI K2S2O8 Tiempo de Velocidad de
Ensayo log (Vi)
reacción (s) reacción (M/s)
[KI] log [KI] [K2S2O8] log [K2S2O8]

1 0.12 -0.92 0.04 -1.40 22.86 0.00525 -2.28

6 0.06 -1.22 0.04 -1.40 65.96 0.00091 -3.04

Compuestos
Ensayo Tiempo
Tabla N° 5. Concentración de [K2S2O8] constante.
KI K2S2O8 Catalizador
M Vol M Vol FeSO4

0.2 30 0.1 20 -- 22.86"

1
0.2 30 0.1 20 5 gotas 7.75"
0.2 20 0.1 30 -- 40"
2
0.2 20 0.1 30 5 gotas 25"
0.2 40 0.1 10 -- 46"
3
0.2 40 0.1 10 5 gotas 36.88"
0.2 10 0.1 40 -- 1'13''
4
0.2 10 0.1 40 5 gotas 43.17''
0.2 25 0.1 25 -- 23''
5
0.2 25 0.1 25 5 gotas 8''
0.1 30 0.1 20 1'48.74'' Ya que mantuvimos la [K2S2O8) constante, la pendiente de la
6
0.1 30 0.1 20 5 gotas 1'5.96'' recta nos da un valor de β= 2.5288
El mismo procedimiento se realiza para para hallar el α y
En la tabla N° 4 se muestra el tiempo de reacción de la posteriormente reemplazando α y β se logra hallar la
oxidación del yoduro de potasio con persulfato de potasio constante K, pero lastimosamente no contamos con los datos
como agente oxidante. Se puede observar que al agregar 5 suficientes para terminar de realizar el trabajo.
gotas de catalizador, FeSO4, el tiempo de oxidación se acorta
debido a que el catalizador acelera la velocidad de reacción. Esta vez mezclaremos KI y K2S2O8 para titular la mezcla con
Na2S2O3, en esta experiencia usaremos almidón como
La determinación de la velocidad de reacción se realiza indicador en el momento que se adiciona se toman dos
midiendo el tiempo, t, necesario para la formación de una alícuotas de 10ml una se trabajara en 0min y la otra en 5min.
cantidad fija de yodo que produce la desaparición completa Resultados:
del tiosulfato de potasio. Dada la estequiometria de la
siguiente reacción:
V= K [K2S2O8]α[KI]β
Gasto
Compuestos
La velocidad será: Na2S2O3
Vi= -Δ[K2S2O8]/t
Ensayo
Para encontrar la constante de velocidad y los órdenes de KI K2S2O8 T: 0 T: 5
reacción del proceso mantendremos constante la
min min
concentración del persulfato de potasio en un grupo de
ensayos y en otro la del yoduro de potasio. Entonces la
M Vol M Vol
velocidad puede expresarse en los siguientes términos: 1 0.1 30 0.05 20 0.5 1.6
2 0.2 30 0.1 20 1 3
Vi= K´ [K2S2O8]α donde K´=k´[KI]β
3 0.1 20 0.05 30 0.6 1.3
Vi= k´´[KI]β donde K´´= K[K2S2O8]α
4 0.2 20 0.1 30 4 1.1
Siendo k y k’’ las constantes aparentes de pseudo-orden. 5 0.2 30 0.05 20 7 15
Tomando logaritmos en estas dos últimas expresiones y 6 0.2 20 0.05 30 0.1 0.4
haciendo una representación de log vi vs log [KI] y log vi vs
7. Cuestionario
1. ¿Qué representa la velocidad de una reacción?
La velocidad de reacción se define como la cantidad de
sustancia que reacciona por unidad de tiempo. Por ejemplo, la
oxidación del hierro bajo condiciones atmosféricas es una
reacción lenta que puede tomar muchos años,[pero la
combustión del butano en un fuego es una reacción que
sucede en fracciones de segundo.
Se define la velocidad de una reacción química como la
cantidad de sustancia formada (si tomamos como referencia
un producto) o transformada (si tomamos como referencia un
reactivo) por unidad de tiempo.
La velocidad de reacción no es constante. Al principio, cuando
la concentración de reactivos es mayor, también es mayor la
probabilidad de que se den choques entre las moléculas de
reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que la reacción
avanza, al ir disminuyendo la concentración de los reactivos,
disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad
de la reacción. La medida de la velocidad de reacción implica
la medida de la concentración de uno de los reactivos o
productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
velocidad de una reacción necesitamos medir, bien la
cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo,
bien la cantidad de producto que aparece por unidad de
tiempo. La velocidad de reacción se mide en unidades de
concentración/tiempo, esto es, en moles/s.
2. Escriba la ecuación balanceada en cada reacción
Realizada.
H2O2 + 2KI + 2HCL  2KCL + 2H2O + I2
2KI + K2S2O8  I2 + 2K2SO4
I2 + 2S2O3-2  2I- + S4O6-2
3. ¿Cuál es el papel del almidón?
El papel del Almidón en nuestro laboratorio actúa como un
indicador para titulaciones redox donde triiodide está
presente.
El color del almidón muy oscuro azul-negro complejo con
triiodide que puede hacerse mediante la mezcla de yodo con
yoduro (a menudo de yoduro de potasio). Sin embargo, el
complejo no está formado solamente, el yodo o sólo el
yoduro (I−) está presente. Él color del almidón complejo es
tan profundo, que puede ser detectado visualmente cuando la
concentración de yodo es tan baja como 0,00002 M a 20 ° C.
La sensibilidad del color disminuye con el aumento de
temperatura (diez veces menos sensible a 50 ° C) y la adición
de solventes orgánicos como etanol o propanona. Durante las
valoraciones de yodo, yodo soluciones deben ser reaccionó
con un Titulador, a menudo se concentró tiosulfato de, con el
fin de eliminar la mayor parte del yodo antes de añade el
almidón. Esto es debido a la insolubilidad del complejo de
yodo almidón que puede prevenir algunos del yodo reacciona
con el Titulador. Cerca del punto final, se agrega el almidón, y
se reanuda el proceso de valoración teniendo en cuenta la
cantidad de tiosulfato añadido antes de agregar el almidón.
4. Explique cada uno de los factores que modifican la
velocidad de una reacción química.
Factores que modifican la velocidad de las reacciones:
Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o
iones deben chocar. Estos choques producen un nuevo
ordenamiento electrónico y, por consiguiente un nuevo
ordenamiento entre sus enlaces químicos, originando nuevas
sustancias.
1. Temperatura
Según la Teoría Cinética, la temperatura aumenta la energía
cinética de las moléculas o iones y por consiguiente el
movimiento de estos, con lo cual, aumenta la posibilidad de
choques entre las moléculas o iones de los reactivos,
aumentando la posibilidad de que ocurra la reacción o
acelerando una reacción en desarrollo.
Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reacción no
depende tanto del incremento del número de colisiones,
cómo del número de moléculas que han alcanzado la energía
de activación.
La velocidad de una reacción crece, en general, con la
temperatura, y se duplica, aproximadamente, por cada 10 °C
que aumenta la temperatura.
Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el
ácido sulfúrico. Si se le proporciona calor aumenta la
velocidad de reacción dando sulfato de sodio (Na2SO4) y
ácido clorhídrico:
2NaCl + H2SO4 ----> Na2SO4 + 2HCl
Recordemos que los combustibles para ser quemado, primero
deben alcanzar su punto de combustión, luego por ser
reacciones exotérmicas (liberan calor) la combustión continúa
sola.
2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan
en estado sólido, la velocidad de reacción depende de la
superficie expuesta en la reacción. Cuando los sólidos están
molidos o en granos, aumenta la superficie de contacto y por
consiguiente, aumenta la posibilidad de choque y la reacción
es más veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son
miscibles entre sí, como por ejemplo, en la hidrólisis neutra de
un aceite, se hace reaccionar éste con agua, para lograrlo, el
agua de la parte inferior (recordemos que el aceite es más
liviano que el agua) se recircula hacia la parte superior
rociándola sobre la superficie del aceite.
3. Agitación
La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra
agitando las sustancias reaccionantes, es mezclar
íntimamente los reactivo aumentando la superficie de
contacto entre ellos.
4. Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas, como por
ejemplo, la combinación del hidrógeno con el cloro. La luz
solar acelera la reacción de modo tal, que a la luz solar
directa, la reacción se hace explosiva:
H2 + Cl2 --> 2 HCl
Lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales
verdes a partir del agua y el dióxido de carbono en la
fotosíntesis. Ocurre lo mismo con la descomposición de
sustancias poco estables, por tal motivo se envasan en
recipientes que impidan el paso de la luz, como por ejemplo,
el peróxido de hidrógeno:
2H2O2 + luz -->2H2O + O2 (g) (rápida)
5. Concentración
La velocidad de una reacción química es proporcional a la
concentración en moles por litro (moles/litro), de las
sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogéneas A y B (gases o soluciones)
reaccionan:
A + B -->C + D
La velocidad de la reacción es:
V = [A].[B]
En la que los corchetes señalan concentraciones en moles por
litro. Observemos que si duplicamos la concentración, por
ejemplo, de la sustancia A, la velocidad de la reacción se
duplica:
V* =2 [A].[B]
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la
concentración de las mismas aumenta disminuyendo el
volumen, lo que se logra aumentando la presión.
En la figura anterior se observa, que aumentando la presión
las moléculas de las sustancias reaccionantes se aproximan
entre sí, acrecentando la posibilidad de choque entre sus
moléculas, y por consiguiente se acelera la reacción.
6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las
reacciones, acelerándolas o retardándolas y que siguen
presentes al finalizar la reacción, es decir que no se consumen
en esta, no son parte de los productos reaccionantes. Las
sustancias que retardan la velocidad de reacción se
denominan inhibidores.
Por ejemplo, añadiendo dióxido de manganeso (MnO2) al
peróxido de hidrógeno (H2O2), se observa que se
descompone liberando abundante oxígeno:
2H2O2 + n.MnO2 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rápida)
La cantidad n de dióxido de manganeso (MnO2) permanece
constante luego de finalizada la reacción.
5) ¿Qué estudia la ley diferencial de velocidad, que estudia la
ley integrada de velocidad?
La ley de velocidad diferencial como un producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas a determinadas
potencias.
Donde los exponentes m y n son números enteros o la mitad
de un entero. El exponente m recibe el nombre de orden de la
reacción con respecto a A, mientras que n es el orden de la
reacción con respecto a B. El orden total de la reacción es la
suma de los exponentes m+n.
Mediante la integración se da estas órdenes de reacción:
En conclusión, a través de las leyes diferenciales de
velocidad, mediante integración, se puede conocer la
dependencia de las concentraciones con respecto al tiempo.
6) ¿Qué relación hay entre el orden de un reactivo y la
estequiometria de una reacción?
Orden de reacción: la rapidez de reacción es proporcional a
las concentraciones de los reactantes elevadas a una
potencia, por lo que es conveniente hablar de orden de
reacción.
r = k [A]
En este caso decimos que la reacción es de primer orden, ya
que la potencia a la cual esta elevada la concentración es igual
a uno.
r = k [A]2 esta es una reacción de segundo orden así como la
siguiente: r = [A] [B] Entonces en general podemos tener:
r = k [A]α [B]β Donde n = α + β n es el orden total de la
reacción.
Es importante señalar que el orden de reacción es
estrictamente una magnitud experimental, que depende
exclusivamente de la forma en que la rapidez se relaciona con
la concentración de reactantes.
7) ¿Qué es un pseudo-orden?
Si en una reacción hay exceso de uno de los reactantes, de
forma tal que su concentración no cambia apreciablemente a
medida que transcurre el tiempo, la investigación cinética no
revelara dependencia alguna de rapidez respecto a la
concentración de esa sustancia. El resultado es un orden
diferente al real llamado pseudo orden.
8. Halle la expresión para el tiempo de vida media de
orden uno y de orden dos. Compare.
El tiempo necesario para que se complete en un 50 %
una reacción de primer orden es decir su periodo de vida
media (t(0.5)) viene dado por:
 t(0.5) = ln 2 / k constante la temperatura a la que se da la reacción, esta
Para una reacción de orden 2, donde ambos reactantes temperatura debe ser la misma a la que inicialmente se
tienen la misma concentración C, el tiempo de vida encuentran los reactivos, solo en caso que se compruebe que
media viene dado por: la variación de la temperatura en el área de trabajo es muy
fuerte.
t(0.5) = 1 / kC
d) Realizar más pruebas para conversiones más altas, para
Notamos que la concentración inicial de los reactantes en
tener un margen más amplio de datos, así se observará de
una reacción de orden 2 afecta al tiempo de vida media, en
mejor manera la tendencia de la concentración respecto al
una reacción de orden 1 la concentración le es indiferente.
tiempo, y se minimizaría el error en los cálculos al poseer más
datos.
9. ¿Cómo se puede determinar el orden experimentalmente?
e) Realizar un mínimo de 3 veces cada prueba para cada
Generamos las condiciones adecuadas para que la ecuación
experimento de exceso de peróxido y exceso de yoduro, así se
de velocidad dependa de la concentración de un único
obtendría un promedio para cada punto, logrando una mayor
reactivo.
exactitud en los cálculos pertinentes.
Graficamos el log (V) vs log [reactivo] y la pendiente de esa
f) Usar un método automatizado para la toma de los tiempos
recta nos dará el orden del reactivo.
de la reacción, pues en ocasiones a simple vista, el cambio de
color no puede ser detectado en el momento exacto,
10. ¿Cómo se puede determinar el orden gráficamente?
arrastrando un error que puede ser significativo en la toma
Si calculamos la velocidad de reacción a diferentes
del tiempo.
concentraciones de los reactantes podemos hallar el orden de
la reacción.
Un método consiste en representar gráficamente la
concentración del reactante en función del tiempo. Las
pendientes (negativas) para diferentes concentraciones, dan
los valores de las velocidades para las respectivas
concentraciones de los reactantes. El orden hallado por este
método se llama “orden respecto al tiempo”.
El otro método consiste en trazar un gráfico de la
concentración del reactante en función del tiempo para
diferentes valores de la concentración inicial del reactante.
Las tangentes se trazan al comenzar la reacción. La velocidad
correspondiente a una concentración inicial particular de un
reactante está dada por el respectivo valor de la pendiente
cambiado de signo.
Usamos la ecuación log V = log k + n log C para determinar el
orden de la reacción, este orden será llamado “orden con
respecto a la concentración” u “orden verdadero”.

11. ¿Las unidades de k pueden dar el orden total?

Justifique su respuesta.
Las unidades del valor de k vienen determinadas por la forma
de la ecuación de velocidad, es por esta razón que dependen
del orden global de la reacción.

8. Conclusiones
9. Recomendaciones:
a) Aumentar las concentraciones de los reactivos utilizados, ya
que esto, según las tendencias analizadas, favorecerá a
tiempos más cortos por experimentos y además evitará
errores en la medición tanto de concentraciones iniciales y de
medición de conversiones, ya sea por la imprecisión de los
instrumentos de medición y la inestabilidad química de
algunos reactivos, en este caso el H2O2.
b) Mantener los reactivos en un baño maría durante un
período de tiempo, para asegurar que la temperatura a la que
inicia la reacción sea la misma para todos los reactivos.
c) Usar una chaqueta de enfriamiento para el reactor con la
ayuda de la recirculación de agua. Con el objeto de mantener