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PRÁCTICA N° 7

ISOTERMA DE ADSORCIÓN

KARINA CAUSIL ESPITIA

NATALIA QUINTERO ESQUIVEL

SERGIO RIVERO TRUJILLO

JULISSA VILLARREAL ARGEL

ORIENTADOR

DAIRO PÉREZ SOTELO

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
PROGRAMA DE QUÍMICA FISICOQUÍMICA III

MONTERÍA- CÓRDOBA

2019
RESUMEN

El objetivo de la practica consistió en estudiar la adsorción de ácido acético en carbón y determinar


el área superficial del carbón activado aplicando la isoterma de adsorción de Langmuir Las medidas se
realizaron a una temperatura constante y la preparación de 6 soluciones de ácido acético de 50 ml a
distintas concentraciones, a las cuales se les agregó 1 gramo de carbón activado, se midió
experimentalmente el volumen del líquido o gas adsorbido por una cantidad de adsorbente, o la
variación del peso que experimento el adsorbente cuando estuvo en contacto con el adsorbato. Se
procedió a filtrar cada solución para luego tomar alícuotas de 10, 20 y 40 mL de cada una y se tituló
con una solución de NaOH 0,1 M, obteniendo así la concentración residual del ácido acético.
Finalmente los resultados obtenidos se representaron de manera gráfica en las llamadas Isotermas de
Adsorción. Otro propósito fundamental fue determinar la relación coexistente de ácido acético
adsorbido por carbón activado, así como la concentración de equilibrio del ácido acético en la fase
acuosa.
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL.
 Determinación experimental del área superficial existente de una muestra de carbón activado
mediante la isoterma de adsorción de Langmuir.

OBJETIVO ESPECÍFICOS.
 Estudiar la adsorción sobre carbón (activado) de un soluto en disolución acuosa.
 Identificar el área superficial del carbón (activado) aplicando las Isotermas de Langmuir.
 Determinar la relación existente de ácido acético adsorbido por carbón activado y la
concentración de equilibrio del ácido en la fase acuosa.
INTRODUCCIÓN

Una isoterma es una curva que describe, para una temperatura dada, la relación de equilibrio entre la
cantidad de agua del alimento y la presión de vapor o humedad relativa.
La adsorción es el fenómeno de concentración de una especie química en una interface. El término
adsorción tiene un significado en ocasiones estructural y en otro dinámico (proceso de adsorción).
distinto al de los reactivos.

La adsorción de gases sobre carbón de madera fue observada por primera vez por C. W. Scheele (químico
sueco, descubridor del cloro) en 1773, aunque los primeros estudios sistemáticos fueron realizados por T. de
Saussure en 1814. La adsorción de sustancias en disolución se conoce por lo menos desde 1785, por los
trabajos de T. Lowitz. Durante la adsorción de un gas o de un soluto en disolución, sus partículas se acumulan
sobre la superficie de otro material, la sustancia que se absorbe se denomina adsorbato y el material sobre el
que lo hace es el adsorbente (el proceso inverso a la adsorción se conoce como desorción).

El estudio y determinación de la adsorción está relacionado con múltiples aplicaciones: la catálisis


heterogénea, la preparación de nuevos materiales, la nanotecnología, los procesos electroquímicos, los
análisis cromatográficos, el tratamiento de residuos contaminados, etc. Este proceso es de gran
importancia, debido a sus aplicaciones múltiples en la industria química y en el laboratorio.
MARCO TEÓRICO

La adsorción de un gas sobre una superficie es siempre un proceso exotérmico. En disolución,


también es frecuente (aunque no siempre) que la adsorción de un soluto sea exotérmica. Dado que
ΔGads < 0 para que el proceso sea espontáneo y que en general la adsorción de un soluto o un gas
sobre una superficie implica ΔSads < 0, entonces, se tiene que ΔHads < 0. Así, se dice que las
interacciones atractivas substrato-adsorbato son la fuerza termodinámica de la adsorción.

ISOTERMAS DE ADSORCIÓN EN LA INTERFASE SÓLIDO-LÍQUIDO


Tanto experimental como teóricamente, la descripción cuantitativa más conveniente de un fenómeno
de adsorción en equilibrio hace uso de relaciones a T constante (isotermas). Para el caso de la
adsorción de un soluto sobre una superficie, una isoterma de adsorción es una función del tipo nads =
fT (C), donde nads representa genéricamente la cantidad de adsorbato presente en la interface en
equilibrio con una concentración C del adsorbato en la disolución a una temperatura dada. Las
isotermas de adsorción son útiles para obtener otras propiedades termodinámicas y/o el área
superficial del substrato.

Figura N°2.

Para el caso de adsorción en disolución, las dos principales clases de isotermas de adsorción están
representadas esquemáticamente en la Figura 2. La isoterma de Langmuir tiende a un límite de
adsorción, que podemos interpretar en términos de un recubrimiento completo de la superficie por una
cantidad nmax de adsorbato (límite de monocapa). Este tipo de isoterma es típica de superficies
homogéneas. Para el caso de las superficies heterogéneas, la isoterma de adsorción no presenta un
límite claro de adsorción en monocapa. Se trata de una isoterma de Freundlich. En particular, la
adsorción de moléculas pequeñas sobre carbón activo (una superficie bastante homogénea) es un
fenómeno intermedio entre la isoterma de Langmuir y la de Freundlich.

ISOTERMA DE LANGMUIR
Por su sencillez, su fácil deducción y su utilidad para determinar el área superficial del material, los
datos experimentales se ajustaran con una ecuación de la isoterma de Langmuir. Primero, vamos a
deducir una relación del tipo ns = fT (C), para la adsorción en monocapa sin más que suponer que la

superficie del substrato es homogénea y que la ΔHads es constante y no varía con el grado de
recubrimiento. En estas condiciones, un equilibrio de adsorción química puede tratarse de modo
análogo a un equilibrio químico en un sistema homogéneo. Por ejemplo, la adsorción de ácido acético
en disoluciones acuosas por carbón activo (C) implica el siguiente equilibrio:

Donde k1 y k2 son las constantes cinéticas de los procesos de adsorción y desorción, respectivamente,
y C representa un centro activo en la superficie del substrato capaz de dar adsorción con una molécula
de ácido acético.
Suponiendo que:
a) la velocidad de adsorción vads es proporcional a la concentración de soluto (ácido acético, en

nuestro experimento) y al número de centros activos libres (nmax-nads)

b) la velocidad de desorción vdes es proporcional al número de moléculas adsorbidas nads.


Podemos plantear las siguientes ecuaciones cinéticas empíricas:

𝑉𝑎𝑑𝑠 = 𝑘1 𝐶 (𝑛𝑚𝑎𝑥 − 𝑛𝑎𝑑𝑠 ) (1)


𝑉𝑑𝑒𝑠 = 𝑘2 𝑛𝑎𝑑𝑠
En estas ecuaciones cinéticas, C representa la concentración de soluto, nads es la cantidad de ácido
acético adsorbido y nmax es el valor máximo de cantidad adsorbida. La condición de equilibrio vads=

vdes, nos conduce a una expresión para el grado de recubrimiento


𝑛𝑎𝑑𝑠
𝜃= conocida como la isoterma de Langmuir:
𝑛𝑚𝑎𝑥

Figura N° 3
𝑘1
Donde 𝑏 = puede interpretarse como la constante de equilibrio del proceso de adsorción a una
𝑘2
temperatura dada y está relacionada con la energía libre de Gibbs de adsorción.
PROCEDIMIENTO

PESAR 1 g de carbón activado en cada uno de los seis Erlenmeyer

Seis soluciones de 50 mL de ácido acético 0.4 M en seis matraces y


PREPARAR distribuir de la siguiente forma.

VERTER 1) 50 mL de solución de ácido acético 0.4 M.


2) 20 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 30 mL de H2O
3) 10 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 40 mL de H2O
4) 7 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 43 mL de H2O
5) 4 mL de solución de ácido acético 0.4 M+ 46 mL de H2O
6) 2 mL de solución de ácido acético 0.4 M + 48 mL de H2O

AGITAR durante una hora aproximadamente

FILTRAR Las soluciones y los filtrados se analizan con NaOH 0.1 M y titular usando
como indicador fenolftaleína.
Y TITULAR
CÁLCULOS Y RESULTADOS

Masa de carbón Volumen de Volumen de H2O Volumen de NaOH


activado (g) CH3COOH (mL) (mL) gastado (L)
1 50 -- 0.0143
1 20 30 0.0068
1 10 40 0.0067
1 7 43 0.00485
1 4 46 0.00345
1 2 48 0.0016
Tabla 1: datos principales tomados para cada Erlenmeyer.

Concentración de las diferentes soluciones de ácido Acético preparadas

Erlenmeyer Nº [CH3COOH] (mol/L)


1 0,4
2 0,27
3 0,1
4 0.065
5 0.034
6 0.017

Tabla 2. Concentraciones de ácido acético diluidas

a) Concentración de Ácido Acético (mol/L) en equilibrio con el Carbón Activado; Para ello
realizaremos los siguientes cálculos previos:

 Para la mezcla N°1 en la titulación.

C ácido. * V ácido = C base * Vbase


Moles de ácido = C base * Vbase
𝑚𝑜𝑙
Moles de ácido = 0.1 ∗ 0.0143 𝐿
𝐿

Moles de ácido = 0.00143 moles de CH3COOH en una alícuota de 5 mL.

Ahora encontramos los moles en los 50 mL de solución.

0.00143 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜


Moles de ácido = 50 mL solución *
5 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
Moles de ácido = 0.0143 moles de CH3COOH.

Ya encontrados los moles procedemos a encontrar la concentración de ácido acético en equilibrio con
el carbón activado:

0.0143 moles de CH3COOH.


[CH3COOH] =
0.05 𝐿 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

[CH3COOH] = 0.28 M.
Y así de igual manera para las cinco soluciones restantes. Los datos obtenidos se tabularon en la tabla
N° 3.

n CH3COOH 𝟏
Erlenmeyer
[CH3COOH] (mol/L) eq.(mol) [

𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏
𝟏 ]
1 0,286 0.0143 3.49

2 0,136 0.0068 7.35

3 0,067 0.0033 14.92

4 0,048 0.0024 20.83

5 0,034 0.0017 29.41

6 0.016 0.0008 62.5

Tabla 3: Concentración de Ácido Acético (mol/L) en equilibrio con el Carbón Activado

b) Moles de Ácido Acético adsorbido por gramo de Carbón Activado.

 Para la mezcla N°1 en la titulación.


𝒎 𝒎
𝝆= ; 𝒎 = 𝝆 ∗ 𝒗 (𝟏) ^ 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 = (𝟐)
𝒗 𝒑𝒎

Reemplazando (1) en (2) tenemos:


𝑔
𝜌 ∗ 𝑣 1.05 𝑚𝐿 ∗ 2.3 𝑚𝐿
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = = 𝑔 = 0.04025 Moles de CH3COOH en una alícuota de 5 mL.
𝑝𝑚 60
𝑚𝑜𝑙

Ahora encontramos los moles en los 50 mL de solución.

0.04025 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜


Moles de ácido = 50 mL solución *
2.3 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Moles de ácido = 0.875 moles de CH3COOH.

X = moles de CH3COOH adsorbidos por gramo de adsorbente.


moles de C𝐻3 COOH − moles de C𝐻3 COOH (en equilibrio)
𝑋=
𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑟𝑏ó𝑛 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑑𝑜

0.875 moles − 0.0143moles 𝑚𝑜𝑙


𝑋= = 0.858 C𝐻3 COOH
1.0054 𝑔 𝑔

Y así de igual manera para las cinco soluciones restantes. Los datos obtenidos se tabularon en la tabla
4

𝒎𝒐𝒍 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐
Erlenmeyer Nº X( )
𝒈 𝑨𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆

1 0.858

2 0.850

3 0.842

4 0.855

5 0.860

6 0.866

Tabla 4: Moles de Ácido Acético adsorbido por gramo de Carbón Activado.

Valores calculados para Graficar.

𝟏 𝟏
Log(X) Log(C)
𝑿 𝑪
1.165 3.49 -0.066 -0,543

1.176 7.35 -0.070 -0,866

1.187 14.92 -0.074 -1,173

1.169 20.83 -0.068 -1,318

1.162 29.41 -0.065 -1,468

1.154 62.5 -0.062 -1,795


GRAFICA 1: C/x Vs 1/C

ANÁLISIS DE RESULTADOS

la adsorción llega a un equilibrio en el tiempo de adsorción, lo cual se sabe que no es cierto,


por lo tanto se debe tomar en cuenta al momento de atribuir los errores de los resultados.
Por otra parte se asume que la temperatura de adsorción es constante, es decir, temperatura
ambiente, y gracias a esto se puede asignar los resultados de la adsorción a las isotermas de
Langmuir.
En el caso de la Isoterma de Langmuir se graficó C/X (gramos de adsorbente por gramos
absorbidos) vs 1/C y se obtuvo un ajuste a una recta que arrojó una correlación de 0.823.
Para la obtención de la isoterma de Langmuir se ajustaron los valores experimentales
arrojados en la experiencia a rectas, para que el ajuste sea adecuado la correlación que se
obtiene, es decir, R2, debe ser muy próxima a uno (1).
En el experimento realizado sobre la isoterma de adsorción de Langmuir para el ácido acético
en el carbón activado, se observó que la cantidad de ácido acético adsorbido disminuía según
disminuía la concentración de este en le disolución ácido acético – agua, esto debido a que
a mayor concentración de adsorbato mayor será la cantidad de este adsorbida por el
absorbente (principio de Le´Chatelier), mas sin embargo, la velocidad de adsorción del
carbón activado aumentaba según se diluía el ácido acético esto debido a que al diluirse el
adsorbato este disminuye su tensión superficial facilitando así la adsorción. El resultado que
se obtuvo permite decir que la superficie del carbón activado es uniforme y que se formó una
sola capa de adsorbato durante la adsorción.

Este resultado es en su mayoría satisfactorio para la experiencia efectuada, ya que la isoterma


de Langmuir, en la mayoría de los casos, es representativa de las adsorciones químicas.
Además, una característica contraria a quimisorcion es la fisiadsorción que
consiste es la formación de varias capas de adsorbato sobre la superficie
(multicapas), esta diferencia se puede atribuir a que el tiempo de agitación no es
suficiente o adecuado para que se alcance el equilibrio necesario y formar las
multicapas, por lo que sólo se logró la formación de una capa, es decir solo la
quimisorcion. A la hora de pesar el carbón activado se debe tener cuidado,
puesto que esto puede influir en el grado de adsorción. También, hay que tener
en cuenta la medida de los volúmenes adicionados al momento de preparar las
soluciones de ácido acético. No se puede olvidar, la agitación de las soluciones, la
cual debe ser homogénea y constante por un tiempo determinado.

CONCLUSIONES

 La capacidad de un carbón activo para retener una determinada


sustancia no solo depende de su área superficial, sino también de la
proporción de poros internos que tenga dicho carbón, y del tamaño de
los mismos.
 La adsorción es un fenómeno que ocurre en la superficie, mientras
mayor área superficial disponible tenga un sólido, mejor adsorbente
podrá ser..
 A partir de las cantidades de soluto adsorbido, la cantidad de adsorbente
y la variación de concentración de las soluciones se logra determinar el
tipo de adsorción que se presentó en el experimento y se construye la
isoterma de adsorción de Langmuir siendo el tipo de isoterma que
caracteriza este fenómeno.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFIA

 SKOOG, D.; WEST, D. y HOLLER, F. (1995). "Química Analítica", McGraw


Hill. Sexta Edición. Págs. 308-316.
 SMITH, J.; VAN NESS, H. (1997) "Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería química" Quinta Edición. McGraw Hill. México
 TREYBAL. "Transferencia de masa".

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