PRINCIPIOS TEÓRICOS

Las celdas electroquímicas se usan principalmente con dos fines: a) convertir energía
química en eléctrica, y b) convertir la energía eléctrica en química. En las pilas secas
comunes y en el acumulado de plomo se tiene convertidores de energía química en
eléctrica, mientras que en la carga de la batería de almacenamiento y en la purificación
electrolítica del cobre se utiliza la energía eléctrica para realizar una acción química.
Existen dos tipos de generadores electroquímicos: a) G.E. de energía y b) G.E. de
sustancias.
2.1 Generador Electroquímico de Energía.-Llamado también celda o pila galvánica,
consiste de dos electrodos diferentes inmersos en soluciones que contienen sus iones.
(Fig. 1). La energía que se genera proviene de la diferencia de potencial electroquímico
que existe entre ambos electrodos. El ejemplo más común de este tipo de generador es
el sistema formado por Zn/Zn+2( a=1 ) //Cu+2( a=1 ) /Cu llamado también Pila Daniel, cuyo
potencial de celda a condiciones estándar es : Eº = + 1,100 V. El cambio de energía
libre para esta reacción puede calcularse mediante:

Gº = - n F Eº (1)

El valor negativo del Gº para esta celda indica espontaneidad de la reacción. A
condiciones diferentes a los estándares, el potencial de la celda puede calcularse de
acuerdo con la Ecuación de Walter Nerst:
a
RT 2
E  E0  ln Zn (2)
nF a
Cu  2

En la ecuación (2), para soluciones diluidas, las actividades de los iones pueden
reemplazarse por sus concentraciones respectivas.
El término celda galvánica involucra también los siguientes sistemas:
i) Dos electrodos iguales inmersos en soluciones de diferentes concentraciones de
sus iones
ii) Dos electrodos iguales inmersos en soluciones de igual concentración de sus iones,
pero de diferente aireación.
iii) Dos electrodos diferentes inmersos en una solución electrolítica.
2.2 Generador Electroquímico de Sustancias.- Llamado también celda electrolítica.
Consiste de dos electrodos inmersos en una solución electrolítica que necesita de una
fuente externa de energía para funcionar. Esta última puede tratarse de una batería o de
un rectificador de corriente (Fig. 2) Las reacciones que tienen lugar en este tipo de
generador son : producción de sustancias sólidas (electro deposición), desprendimiento
de un gas (H2, O2, Cl2), oxidación o reducción de un ion que permanece en solución
(Fe+2 ---- Fe+3 ; Ce+3 ---- Ce+4), la conversión de un metal en un ion (Ag ---- Ag+ ,
Cu ----Cu+2), etc, siendo la cantidad producida de cualquier sustancia proporcional a la
cantidad de electricidad que atraviesa la celda. Esta relación fue descubierta por
Michael Faraday y fue enunciada mediante las dos leyes de la electrólisis que quedan
resumidas en lo siguiente: 96.500 coulombs de electricidad producen 1 equivalente
gramo de determinada sustancia en cada electrodo. Según Faraday:

( PE ) I t
m  (3)
96 500 C
Donde:
m = masa en gramos de la sustancia
PE= peso equivalente
I = intensidad en amperios
t = tiempo en segundos
C = carga en coulombs
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 ECUACION DE NERSNT
1. Preparar 250 mL DE soluciones de CUSO4 0.01 M y CUSO4 0.001 M
2. Preparar 29 mL de solución saturada de Kcl, llevar hasta ebullición, cesar el
calentamiento y agregar 0.5 g de agar – agar.
3. En caliente colocar en un tubo U y enfriar.
4. Luego colocar en un vaso de precipitado 200 mL de CuSO4 y 200 Ml DE ZnSO4 , y
conectar con un puente salino.
5. Lijar las laminas metálicas y enjuagar con agua destilada, secar, colocar el cordon
negro en COM y el cordon rojo en V del multímetro.
6. Colocar el cable negro en la lámina de zinc, y el cable rojo en la lamina de zinc.
7. Girar el multímetro hasta 2 V y encender el multímetro, estabilizar y anotar las
lecturas.
8. Desconectar los circuitos, apagar. Realizar el mismo proceso para las soluciones
preparadas en 1.

 LEY DE FARADAY
1. Colocar 200 ml de NaOH 4N en un vaso de 250 mL, conectar la bureta con un tubo
de salida lateral, manteniendo abierto el conducto de salida.
2. Nivelar la bureta en CERO con la pera, introducir electrodo de carbón que contiene
NaOH 4N
3. Introducir el otro electrodo en C al mismo nivel
4. Conectar el terminal de la fuente, el positivo con el anodo y el negativo con el
catodo.
5. Con el cursor variar el voltaje y mantener 0.3 A
6. Dejar liberar hidrogeno por el catodo por espacio de 1 minuto luego cerrar el
conducto de salida a.
7. Medir el tiempo para desajola 20 mL de la bureta. Mantener la pera al nivel del agua.
8. Desconectar los aparatos y los cables.
V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS
Tabla N°1: Condiciones de laboratorio
Temperatura Presión Humedad relativa
756 mmHg 22°C 95%

Tabla N°2: Tablas de datos teóricos

Tabla N°2.1: Voltajes experimentales para cada par de soluciones 𝑐𝑢𝑠𝑜4 y 𝑧𝑛𝑠𝑜4
Concentración de[𝑧𝑛+2 ] Concentración de [𝑐𝑢+2 ] Potenciales teóricos
0.1M 0.1M 1.1V
0.1M 0.01M 1.13V
0.1M 0.001M 1.16V

Tabla N°3: Tablas de datos experimentales

Tabla N°3.1: Voltajes experimentales para cada par de soluciones 𝑐𝑢𝑠𝑜4 y 𝑧𝑛𝑠𝑜4

Concentración de[𝑧𝑛+2 ] Concentración de [𝑐𝑢+2 ] Potenciales experimentales

0.1M 0.1M 1.08V
0.1M 0.01M 1.04V
0.1M 0.001M 1.00 V

Tabla N°3.2: (celda electrolítica), electrolisis del 𝐻2 𝑂 con desprendimiento de 𝐻2

I(A) T(seg) Temperatura(c) T(k) Volumen(H2)
0.4 355, 384, 368 25 298 20

Tabla N°3.3: Masa obtenida de 𝐻2 obtenida mediante la electrolisis de 𝐻2 𝑂

Masa experimental (ley de Masa teórica (Ec. Gases I%errorI
Faraday) ideales)
1.53 mg 1.63 mg 6.13
Tabla N°4: Errores
Concentración Concentración de Potenciales Potenciales %error
de[𝑧𝑛+2 ] [𝑐𝑢+2 ] teóricos experimentales
0.1M 0.1M 1.1V 1.08V 1.82
0.1M 0.01M 1.13V 1.04V 7.96
0.1M 0.001M 1.16V 1.00V 13.79

CÁLCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULOS

a) Calculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y
concentraciones.

 Potencial teórico para CuSO4 0.1M y ZnSO4 0.1M:

T = 295 K
R = 8.314 Jmol/K
n=2
F = 96500 C
Reemplazamos los datos en la ecuación de Nernst, ver datos en tablas teóricas
(Tabulación de datos).

º 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) + 𝑙𝑛
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]

𝐽𝑚𝑜𝑙
(8.314 𝐾 )(295𝐾) 0.1𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 + 𝑙𝑛
(2)(96500 𝐶) 0.1 𝑀

𝐸𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑣) = 1.1 V

 Cálculo del porcentaje de error

Con el valor teórico obtenido, y el valor experimental que fue de la lectura del
multímetro, ver tabla datos experimentales.

𝐸𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 (𝑣) = 1.08 V

1.10 - 1.08
%Error = | | x 100 = 1.82%
1.10

Se realiza análogamente para los otros pares de soluciones, los valores obtenidos
se anotaron en la tabla de resultados (Ver tabulación de datos)

b) Ley de Faraday, calcular la masa de hidrógeno liberado en el cátodo.

 Cálculo de la masa teórica:

 Para hallar la masa teórica haremos uso de la ecuación universal de los
gases.

P = 756 mmHg
V = 20 mL
T = 298 K
̅ = 2 mg
M mmol
mL atm
R = 0.082 mmol K

Reemplazando en la EUGI

PV = RTn

𝑚𝑔 𝑚𝐿 𝑎𝑡𝑚
(0.995 atm)(20 ml)(2 ) = m (0.082 )(298K)
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾

Masateorica = 1.63 mg

 Cálculo de la masa experimental:

I = 0.4 A
PE = 1 g/eq-g
t = 369 s
Para la práctica se tomaron tres tiempos, del cual obtenemos un tiempo
promedio:

𝑡1 + 𝑡2 + 𝑡3
𝑡𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 369 𝑠
3

Utilizando la ley de faraday utilizamos los datos anteriores.

(𝑃𝐸)𝐼𝑡
𝑚=
96500 𝐶

𝑔
(1 𝑒𝑞 − 𝑔) (0.4 𝐴)(369 𝑠)
𝑚=
96500 𝐶
 Masaexp = 1.53 mg

 Cálculo del porcentaje de error

1.63 - 1.53
%Error = | | x 100 = 6.13 %
1.63

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

- En la celda galvánica se obtuvieron valores experimentales de potencial con errores
muy pequeños respecto a los valores teóricos ,esto se debe a la precisión del
voltímetro, a la preparación de las soluciones para que las concentraciones sean
exactas y también a que se realizó de manera correcta el lijado de las láminas de zinc
y cobre.

- Para la celda electrolítica, se realizaron tres mediciones de tiempo, obteniendo

porcentajes de error bajos , los cuales pudieron ser provocados debido al error en la
toma del tiempo (el cual debe iniciar la medición al mismo tiempo en que se cierra el
conducto (a); o porque la graduación de amperaje no fue exacta.