Universidad ICESI

Síntesis y caracterización de butiraldehído a partir de la oxidación de butan-1-ol

Montoya Kamila1, Sánchez Brayan2
Laboratorio de Química Orgánica II, Departamento de Ciencias Químicas, Facultad de Ciencias Naturales, Química Farmacéutica, Universidad Icesi, República de Colombia.

Infoartículo Resumen

Entrega: 21 de noviembre 2019 Se realizó la síntesis del butiraldehído a partir del butan-1-ol y una mezcla sulfocrómica agregada gota a gota en
agitación sin superar los 100 de temperatura. Se obtuvo un resultado de 3,0322 g de butiraldehído sintetizado y un
Palabras claves: porcentaje de rendimiento igual a 59,2%, también se halló el punto de fusión del 2,4-dinitrofenilhidrazona el cual
Síntesis fue 109-114 y se analizaron los diferentes espectros tanto del mencionado anteriormente como del producto
Butiraldehído sintetizado. Se concluyó que la oxidación del butan-1-ol junto con la mezcla crómica funciona de manera eficiente
Oxidación para la formación de butiraldehído.
Rendimiento

1. Introducción
Los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen grupos hidroxilo
(-OH) y se sintetizan a través de una gran variedad de métodos,
adicionalmente, el grupo hidroxilo puede transformarse en muchos
otros grupos funcionales. Por estas razones, los alcoholes son
intermediarios sintéticos versátiles.1

Además, se debe de tener en cuenta su estructura, ya que cada alcohol
se puede clasificar de acuerdo con el tipo de átomo de carbono carbinol
(el que está enlazado al grupo —OH) que presente, pues pueden ser
primarios, secundarios o terciarios como se muestra en la figura 1. Por
ende, la reactividad de los hidroxilos depende de su estructura.1 Por
ejemplo al oxidar alcoholes primarios se obtienen aldehídos, mientras
que la oxidación de alcoholes secundarios forma cetonas, un alcohol
terciario no tienen hidrógeno (alfa) de modo que no es oxidado (sin
embargo, un agente ácido puede deshidratarlo a un alqueno y luego
oxidarlo).
Figura 1. Clasificación de alcoholes de acuerdo a su carbono carbinol.
Como fue mencionado, los alcoholes tienen diversas reacciones, entre ellas,
la oxidación de este grupo funcional. Esta oxidación se reconoce por
disminuir la cantidad de enlaces C-H y aumentar la activad de enlaces C-O.2
Los alcoholes primarios se pueden oxidar a cetonas y seguidamente a ácidos
carboxílicos, los alcoholes secundarios se pueden oxidar a cetonas mientras
que los alcoholes terciarios no pueden oxidarse sin romper los enlaces
carbono-carbono.1

Al inicio los alcoholes primarios se oxidan a aldehídos con el ácido 2 Resultados y análisis
crómico y otros reactivos que contengan cromo; no obstante, la reacción
no se detiene en el aldehído. Más bien el aldehído se sigue oxidando y
forma un ácido carboxílico. Debido a la toxicidad de los reactivos a base
de cromo, se han encontrado otros métodos para oxidar a los alcoholes.
Uno de los que más se usa es la llamada oxidación de Swerm.

Figura 1. Síntesis de butiraldehído a partir del butan-1-ol y una

mezcla sulfocrómica.

* Correspondencia del autor

1 Tany-montoya@hotmail.com (M Kamila)
2 brayan245201@gmail.com ( S. Brayan)
El mecanismo de reacción para la formación del butiraldehído se mala medición, exceso en la adición de reactivos o por el contrario que
encuentra en anexos. se añadió poco. Se debe tener en cuenta que no se realizó la
cristalización, ya que tiene como ventaja la purificación de una
sustancia, en este caso del butiraldehído, aunque esto implica recurrir al
Tabla 1. Información de los compuestos utilizados en la figura uso de más tiempo, factor limitado en esta práctica. Posteriormente se
1 para la síntesis de butiraldehído. procedió a tomar el punto de fusión de la hidrazona y se obtuvo un
porcentaje de 7,02 % aunque no fue alto, una de las fuentes posibles de
Entrada 1 2 3
error radicó en que no se dejó secar la muestra en el horno, posiblemente
quedó rastros de agua afectando el resultado final.
Nombre de Butan-1-ol Mezcla Butiraldehído
compuesto sulfocrómica Se realizó una prueba cualitativa para saber si la sustancia obtenida era
un aldehído o una cetona, dando positivo para un aldehído, ya que
Peso molecular 74,12 -- 72,11 ocurrió la formación de un espejo de plata, una reacción de oxidación.
(g/mol)
2.2 Análisis espectroscópico del Butanal
Densidad (g/mL) 0,8098 -- --
Las vibraciones del espectro infrarrojo dan información sobre los grupos
Masa (g) -- -- 3,0322 funcionales que forman parte de una molécula, en este caso, del butanal:
de 1680-1750 cm-1, hay una señal que representa el enlace doble entre el
Volumen (mL) 6,5 30 -- C y el O, esta señal presenta una intensidad fuerte debido a las
interacciones entre estos dos elementos, posteriormente se observa se
% rendimiento -- -- 59,2 puede identificar una banda con una intensidad muy fuerte entre 2600-
2950 cm-1 que indica las frecuencias de vibración de estiramiento del
carbono (unido con el doble enlace a oxígeno ) con el hidrógeno alfa .

El rendimiento teórico se halló como se muestra en la ecuación 2 En el espectro de RMN 1H se pueden identificar la clase de hidrógenos
presentes en la molécula. La molécula de lugar a un triplete con tres
hidrógenos deslocalizados los cuales representan al metilo CH3. Luego,
0,8098 𝑔 𝐶4 𝐻10 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻10 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻8 𝑂 72,11 𝑔 𝐶4 𝐻8 𝑂
6,5 𝑚𝐿 𝐶4 𝐻10 𝑂 ×
1 𝑚𝐿 𝐶4 𝐻10 𝑂
×
74,12 𝑔 𝐶4 𝐻10 𝑂
×
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻10 𝑂
×
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻8 𝑂
= se puede ver un desplazamiento en 1,64 que da lugar a un multiplete
5,12 𝑔 𝐶4 𝐻8 𝑂 Ec. (2) por los hidrógenos vecinos que posee, presentan 2 hidrógenos
deslocalizado los cuales representan al CH2. En el desplazamiento 2,37
Posterior a ello, se encontró el rendimiento experimental en donde el se tiene un cuarteto con dos hidrógenos deslocalizados los cuales
peso del beaker fue de 31,0705 g y el peso del beaker junto con el representan a un CH2. En el desplazamiento 9,7 da lugar a un triplete
butiraldehído fue igual a 34,1027 g. Es decir, que al realizar la diferencia con un hidrógeno desacoplado, correspondiente a la interacción del
se obtuvo los gramos de butiraldehído experimental hidrógeno unido con el carbono-oxígeno.

34,1027 g - 31,0705 g = 3,0322 g 𝐶4 𝐻8 𝑂 En el espectro de RMN 13C se tienen 3 señales principales, la señal en
13,71 (ppm) se refiere al metilo presente en al compuesto,
Se realizó el porcentaje de rendimiento del butanal según la ecuación 3 posteriormente una señal en 43,82 (ppm) se refiere al CH2 presente en
el compuesto, y por último una señal en 202,8 (ppm) se refiere al carbono
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 presente en el grupo carbonilo.
% rendimiento = × 100 Ec. (3)
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

3,0322 𝑔
2.3 Análisis espectroscópico del 2,4-dinitrofenilhidrazona
% rendimiento = × 100 = 59,2%
5,12 𝑔
En el espectro RMN 1H se puede identificar la clase de hidrógenos
presentes en la molécula. La molécula da señales en 0,98 (ppm) el cual
Por otro lado, se obtuvo el porcentaje de error de la 2,4- representa a un triplete con tres hidrógenos deslocalizados los cuales
dinitrofenilhidrazona por medio de la ecuación 4 representan a un R-CH3. En la señal 1,61 (ppm) representa a un
multiplete con dos hidrógenos desacoplados correspondiente a un R-
CH2. Una señal en 2,11 (ppm) representa a un cuarteto con dos
% error =
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜−𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
× 100 Ec. (4) hidrógenos desacoplados correspondiente a un R-CH2. Una señal en
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
6,97 (ppm) correspondiente a un doblete y aun hidrógeno desacoplado
R-CH y por último una señal en 11,61 (ppm) representa a un singlete con
un hidrógeno desacoplado R-CH.
122−114
% error = × 100= 7,02%
114

3 Experimental

3,1 General

En esta práctica se adaptó un sistema de destilación fraccionada en

Figura 2. Reacción entre butanal y la hidrazina
Se observó que el porcentaje de rendimiento obtenido en esta práctica
no fue el esperado respecto al valor teórico, factores como el tiempo en
la destilación pudo desviar los resultados de ésta, ya que no se dejó el
tiempo necesario para que la reacción entre el butanol y la mezcla
sulfocrómica se diera por completo. Factores sistemáticos, como una
donde se usó butan-1-ol (1) y mezcla sulfocrómica (2) para la síntesis del
butiraldehído (3), además se requirió secar el producto obtenido
utilizando sulfato de sodio anhidro. Se realizaron pruebas cualitativas
en donde se usó hidróxido de sodio al 10%, nitrato de plata al 10% e
hidróxido de amonio al 10% para la prueba de Tollens y para la otra
prueba cualitativa se necesitó del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina
y se realizó una recristalización del producto obtenido verificando su
síntesis mediante la toma del punto de fusión .Este se midió con un
aparato digital denominado fusiómetro de marca ELECTROTHERMAL.
Todos los reactivos y solventes empleados fueron provenientes de
Sigma Aldrich (casa matriz)
 Referencias
3,2 Síntesis de butanal a partir de butan-2-ol

Se colocó un balón de tres bocas sobre una plancha de 1. Wade, L.G (2016). Química orgánica volúmen I, 7ª edición. Editorial Pearson,
2016; pp 121-165.
calentamiento, en este balón se encontraba adicionado 6,5 mL
de butan-1-ol y se adaptó un sistema de destilación fraccionada 2. Bruice, P.Y (2008). Química orgánica, 5ª edición. Editorial Pearson, 2008 ;
con una columna Vigreux en una boca y en la otra se insertó 447-450.
un embudo de adición que contenía 30 mL de la mezcla
3. Spectral Database for Organic compounds SDBS. Espectros del
sulfocrómica. Se calentó el balón a 200 oC y se agregó gota a gota butiraldehído. [En línea]. Japon.
la mezcla crómica para que reaccionara con el butan-1-ol dejándolo
calentar sin que la columna superara los 100 oC por un periodo de 15
minutos y se recolectó el destilado en un matraz sumergido en hielo. Se
transfirió el destilado a un embudo de separación para obtener la fase
orgánica que contenía el butanal, posteriormente se secó el aldehído con
una pequeña cantidad de sulfato de sodio anhidro y por último se pesó
el producto obtenido el cual fue 3,0322 g de butiraldehído.

3,3 Pruebas cualitativas

3.3.1 Prueba de Tollens

Se realizó adicionando 0,25 mL de hidróxido de sodio al 10% (NaOH)

y 0,25 mL de nitrato de plata al 10% (AgNO3) a un tubo de ensayo,
donde se formó un precipitado oscuro de hidróxido de plata (AgOH)
y de nitrato de sodio (NaNO3). Luego, se disolvió este precipitado con
hidróxido de amonio (NH4OH) al 10%. Por último, se adicionó una
pequeña muestra del aldehído sintetizado dando paso a la formación
de un espejo de plata

3.3.2. Preparación del derivado de 2,4-dinitrofenilhidrazina

Esta prueba consistió, en agregar 0,5 mL de aldehído sintetizado a 2 mL

de reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina donde formó una solución
naranja/amarillo con un precipitado del mismo color. Posteriormente,
se filtró al vacío y se purificó por recristalización en etanol para luego
realizar un segundo filtrado al vacío, dejarlo secar en el horno y por
último determinar su punto de fusión experimental el cual fue 109 oC -
114 oC.

3.4 Butiraldehído

RMN 1H (ppm) 9.764 (J=7 Hz, 1H, triplete, H-1); RMN 1H

(ppm) 2.37 (J=0 Hz, 2H, cuarteto, H-2); RMN 1H (ppm) 1.64 (
J=0 Hz, 2H, multiplete, H-3); RMN 1H (ppm) 0.97 (J=7 Hz, 3H,
triplete, H-4); RMN 13C (ppm) 13.71, 15.95, 45.82, 202.80; HRMS
calculado [M+H]+:155.3, encontrado 155.6.IR 1730-1720 [cm-1]
Tensión en enlace C=O . IR 2820-2720 [cm-1] Tensión enlace C-H

3.5 2,4-Dinitrofenilhidrazona

RMN 1H (ppm) 0,98 (J=12 Hz, 3H, triplete, H-3); RMN 1H

(ppm) 1,61 (J=7 Hz, 2H, sexteto, H-2); RMN 1H (ppm) 2,11 ( J=7
Hz, 2H, cuarteto, H-2); RMN 1H (ppm) 6.97 (J=7 Hz, 1H, doblete,
H-1); ); RMN 1H (ppm) 8,83 (J=0 Hz, 1H, singlete, H-1) ); RMN
1H (ppm) 11,61 (J=0 Hz, 1H, singlete, H-1.

Conclusiones
Se observó que la prueba de Tollens es útil para saber si un compuesto
es un aldehído o una cetona, en esta práctica fue útil porque se hizo
necesario identificar si el producto obtenido era un aldehído.

Se observó la importancia de que la reacción entre el butanol y la mezcla

sulfocrómica se diera por completo, ya que se produjo un porcentaje de
rendimiento bajo, comparado con el valor teórico. Además de las
implicaciones que se tuvo luego al no realizar una cristalización, con el
fin de purificar la muestra.
Anexos ( VA EN HOJA APARTE, UNA SOLA COLUMNA)

Anexo 1. Espectro RMN 1H del butanal

Anexo 2. Espectro RMN 13C del butanal

Anexo 3. IR del butanal

Anexo 4. Espectro de masas del butanal

 Anexo 5. Butanal

Anexo 6. 2,4-dinitrofenilhidrazona

Anexo 7. Espectro RMN 1H del 2,4-dinitrofenilhidrazona

Anexo 8: mecanismo de reacción de butanol a butanal