Sergio Castro

Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Universidad de Concepción.

Plantas de flotación selectiva de

molibdeno en Chile:

1. Divisiones Codelco‐Chile:
a).  Codelco Norte (Chuquicamata).
b).  El Teniente
c).  Andina.
d).  El Salvador.
2. Los Pelambres.
3. Las tórtolas (Sur Andes).
4. Valle Central.
5. Collahuasi.
El año 2004 Chile exportó MUS$ 1500 en
molibdeno

Chile produjo el 2004 alrededor de cuarenta y dos mil

toneladas de Mo fino (41.883). La totalidad
corresponde a Mo sub-producto de la industria del
cobre.

Producción de Mo fino en Chile el 2004

Planta Ton Mo fino

Codelco Norte 24.271
El Teniente 3.919
Andina 2.980
El Salvador 1.154
Los Pelambres 7.853
Sur Andes (Las Tórtolas) 1.706
TOTAL 41.883
(Mercado Internacional del Molibdeno, Cochilco, Agosto 2005).
 Producción de Mo fino en Chile el 2004

Sur Andes
(Las Tórtolas)
Los Pelambres 4.1%
18.7%
El Salvador
2.8%

Andina Codelco Norte

7.1% 57.9%
El Teniente
9.4%

Precio del molibdeno en los mercados

internacionales

40

35
Precio de molibdeno (US$/lb)

30

25

20

15

10

0
ene-03 may-03 sep-03 ene-04 may-04 sep-04 ene-05 may-05 sep-05 ene-06 may-06

Mes

Evolución del precio del Mo fino (como Mo2O3) desde enero 2003 a Mayo 2006
(Cochilco, Boletín Mensual).
 Tecnología de recuperación del Mo sub-producto del Cu

Diagrama de bloques para la recuperación y procesamiento del Mo sub-producto del Cu

hasta productos comerciales

Recuperación de Mo
sub-producto del Cu

La molibdenita fue por primera vez recuperada como sub-

producto de un mineral de cobre de alta ley en Mo (0.25%) en
1933, en la empresa Greene Cananea Consolidated Copper
Company, en Sonora-México.

Tres años más tarde, en 1936, se recupera por primera vez Mo

sub-producto a partir de un mineral de Cu de baja ley en Mo
(0.04%Mo, similar a los minerales actuales), en la empresa
Kennecott Copper Corporation en su división de Utah (J.F.
Shirley, 1979).
 Reactivos Depresantes Empleados en
Plantas de Molibdeno

 Sulfuro y Sulfhidrato de sodio (Na2S·9H2O y

NaHS).

 Reactivo Nokes o LR-744 (producto de reacción

entre NaOH/P2S5 en razón 1.3).

 Reactivo Anamol-D (producto de reacción entre

As2O3 (20%) y Na2S (80%)).

El ión HS- sufre dos reacciones

importantes en agua

a). Hidrólisis.

b). Oxidación.
 Hidrólisis

El sulfuro de sodio es una sal soluble del ácido

sulfhídrico; es decir, una sal que proviene de una base
fuerte (NaOH) y un ácido débil (H2S), por lo tanto
hidroliza dando pH alcalino y estableciendo un
equilibrio acuoso entre 3 especies: H2S(aq) , HS-(aq), y
S2-(aq).

Hidrólisis del sulfhidrato de sodio

[H3O+ ] ⋅ [A − ]
HA (aq) + H2O(l) ↔ H3O +
(aq) +A -
(aq) Ka =
[HA]
pKa = -log10Ka

H2S ↔ HS- + H+ K a1 = 1.02 × 10-7 (pK a1 = 6.99)

HS- ↔ S2- + H+ K a2 = 1.3 × 10-13 (pK a2 = 12.89)

 Diagrama de hidrólisis del ácido sulfhídrico
(hidrógeno sulfurado) a 25ºC.

1.0

H2S HS- S=

0.8
Concentration, M

0.6

0.4

0.2

pKa =6.99 pKa =12.89

1 2

0.0
0 2 4 6 8 10 12 14

pH

Oxidación

En medio alcalino el ión HS- es un fuerte reductor y

por ende su concentración puede ser determinada por
medidas de potencial redox (Eh). Sin embargo, es una
medida indirecta, pues puede estar influenciada por la
presencia de otros reductores.
 Oxidación

300

200

100

0
Eh, mV

-100

-200

-300

-400

-500
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1

Log[Na2S·9H2O]

Relación entre potencial redox (medido con un electrodo de Au) y la

concentración de sulfuro de sodio

Oxidación

Dado su carácter reductor el ión HS- tiende a ser

oxidado por el oxígeno disuelto en agua. En fase
homogénea esta oxidación ocurre lentamente; pero en
presencia de partículas minerales de sulfuros
metálicos, la reacción se acelera mediante un
mecanismo de catálisis heterogénea.
Mecanismos de oxidación del ión sulfhidrato

2HS- +3H2O ↔ S2O32- +8H+ +8e-

2O2 +4H2O+8e- ↔ 8OH-

2HS- +2O2 ↔ S2O32- + H2O

HS- +3H2O ↔ SO32- +7H+ +6e-

3 2O2 +3H2O+6e- ↔ 6OH-

HS- +3 2O2 ↔ SO32- + H+

Diagrama termodinámico Eh-pH para el sistema S-H2O

-
HSO3(a)
Eh, Volt

o
S 2- -
0 S2O3(a) SO3(a)

-1
H2S(g) - 2-
HS(a) S(a)

-2
0 2 4 6 8 10 12 14

pH

Diagrama termodinámico Eh-pH para el sistema S-H2O a 25 ºC, 1M y

1 atmósfera (se excluyó el ión sulfato) (calculado con el software HSC Chemistry).
 Efectos del NaSH sobre el colector
En general, los reactivos depresantes de cobre contienen
ión sulfhidrato (HS-). Este ión produce las siguientes
reacciones sobre minerales sulfurados de Cu y Fe:

Desorción del colector (especialmente xantatos).

Reducción del dixantógeno, u otro di-sulfuro producto de

oxidación del colector.

Adsorción del colector sobre molibdenita

La molibdenita no forma xantato metálico

sobre su superficie, pero es capaz de
oxidar el xantato a dixantógeno, y este
por ser un compuesto oleoso permanece
adherido a la superficie hidrófoba de la
molibdenita mejorando su flotación (S.
Castro et al., 1982).
 Mecanismos de depresión por NaSH
100
0
90 (a)

80
1
70

Recuperación, %
60
3
50

40
10
30

20
20
10

1.0
0
(b)
0.9 0

0.8
Adsorción IsopX, mg/g

0.7
1
0.6

0.5
3
0.4
10
0.3
20
0.2

0.1

0.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

tiempo de flotación, min

Recuperación de calcocita y adsorción de IsopX en función del tiempo, para

diferentes concentraciones de Na2S (indicadas en mg/l) (Castro, 1979).

Control de Eh en flotación rougher de Mo

200

100

-100
Potencial, mV

-200

-300

-400

-500

-600

-700
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13

tiempo, min

Potencial redox (Eh), medido en función del tiempo en una prueba rougher de
laboratorio al 40% de sólidos y 4 Kg/ton de NaSH
 Reactivo de Nokes (LR-744).
Este reactivo fue patentado por Charles Nokes en
1949 y puede prepararse de varias formas. La forma
típica es por reacción entre penta-sulfuro de fósforo
(P2S5) e hidróxido de sodio. Esta es una reacción
fuertemente exotérmica que da lugar a la formación de
ácido sulfhídrico gaseoso, el cual debe ser
neutralizado con un exceso de soda, para evitar su
desprendimiento a la atmósfera

Mecanismo de formación del reactivo de

Nokes (LR-744)

6NaOH + P2S5 ↔ 2Na3PO2S2 + H2O + H2S + calor

H2S + NaOH ↔ NaHS + H2O

P2S5 + 10NaOH ↔ Na3PO2S2 + Na3PO3S + 2Na2S + 5H2O

 Reactivo Anamol-D

Este reactivo también es conocido como Nokes

arsénico. Se prepara disolviendo alrededor de
15%-20% de trióxido de arsénico en sulfuro de sodio.
Como producto de la reacción se forman compuestos
de S y As llamados tioarsenatos, los cuales coexisten
con el sulfhidrato residual en exceso, que representa
más del 60% del reactivo Anamol. Los tioarsenatos, al
igual que los tiofosfatos, potencian el efecto depresor
del sulfhidrato.

Mecanismos químicos de formación del

Anamol

As2O3 + 3Na2S + 2H2O ↔ Na3 AsO2S2 + Na3 AsO3S + 4H+

As2O3 + 3Na2S + 2H2O ↔ Na3 AsO4 + Na3 AsOS3 + 4H+

 Depresión de Molibdenita por Calcio

La cal se emplea en los circuitos de cobre como

regulador de pH y depresor de pirita. Sin embargo
debe tenerse en cuenta que también es un fuerte
depresor de molibdenita, especialmente a pH > 12.0.
Las partículas finas son las más sensibles (Castro y
Paredes, 1977).

Depresión de Molibdenita por Calcio

10-3
+
Ca2(aq)

10-4
Concentración, M

+
Ca(OH)(aq)

10-5

Ca(OH)2 (s)  

10-6
10 11 12 13 14

pH
Diagrama de hidrólisis del ión calcio a 25ºC
(Kps Ca(OH)2 = 6.5 x 10-6; k = 15.12 (Ca2+ + OH- ↔ Ca(OH)+ ).
 Activación por ácido sulfúrico

El ácido sulfúrico mejora la flotabilidad de partículas

de molibdenita dañadas por exceso de cal.

La adición de ácido sulfúrico no sólo reduce el pH sino

además introduce iones sulfatos, los cuales
precipitarán las especies de Ca en solución (Ca2+ y
Ca(OH)+), al estado de sulfato de calcio formando
yeso y anhidrita:

Riesgo del pH con ácido sulfúrico

Mientras más bajo es el pH mejor es la flotación de

Mo, pero por razones ambientales y de seguridad
industrial, normalmente se trabaja a pH 8.0 – 8.5. A
estos pH’s se produce algo de desprendimiento de
gas sulfhídrico (H2S(g)), pero no constituye una
condición de riesgo para las personas.
 Flotación de moly por gas sulfhídrico

Mucho mejores resultados en la flotación de molibdenita

se consiguen a pH más bajos, como por ejemplo,
a pH 6.0 - 6.5. Sin embargo el desprendimiento de gases
tóxicos de ácido sulfhídrico es muy alto y peligroso para
la seguridad industrial.

Ventajas al flotar con H2S gas

Dadas las ventajas metalúrgicas (selectividad y

cinética de flotación), un par de plantas en Chile
operan a estos pH’s, tanto en rougher como en
primera limpieza, para lo cual trabajan con celdas
herméticamente selladas, lo cual les permite manejar
un alto contenido de ácido sulfhídrico gaseoso. El
resultado es una notable disminución el número total
de limpiezas (2 ó 3 etapas).
 BENCH-MARKING PLANTAS DE MOLIBDENO EN CHILE
Recuperación promedio Mo en las plantas de Chile el 2005.

Ley Mo,% %RMo %RMo

Planta %RMo planta Moly
conc. Cu-Mo colectiva global
Codelco Norte 1.2 (**) 90% 77.8% 70%
71.51% (cambio gradual
69.65% 49.81%
El Teniente 0.5 (**) a nueva planta).
69.83 (*) 55.23%(*)
79.09%(*)
80.59% 70.86% 57.11%
Andina 0.45 (**)
85.13% (*) 71.41% (*) 60.80% (*)
El Salvador 0.92 (**) 80.77% 64.85% 52.38%
Los Pelambres 94.5 83.6% 79.0%
Las Tórtolas 85.7% 85.6.4 73.4%
(procesa concentrado
Valle Central 0.90 intermedio ----- -----
Chuquicamata).
(aún en puesta en
Collahuasi ----- ----- -----
marcha).

Nota: (*) Representa dato promedio enero-mayo 2006.

(**) Datos 6º Encuentro Expertos Concentradora, 2005.

Espesadores para concentrado colectivo Cu-Mo (alimentación a planta de

molibdeno).

Planta Espesador conc. Cu-Mo Espesadores intermedios

Codelco Norte 2 de 150 pies (C6 y C7). 1 de 150 pies (C8).
1 de 150 pies (P2);
El Teniente 1 de 200 pies (P4).
2 de 30 pies (P6 y P7).
Andina No usa. (1 estanque agitado de 220m3). No usa.
El Salvador 2 de 45.5 m (nº 2 y 3). No usa.
No usa.
Las Tórtolas 1 de 100 pies. (1 estanque entre 1ª y 2ª
limpiezas)
Los Pelambres 1 espesador 1 espesador
Valle Central 1 de 45 pies. No usa.
 Celdas de flotación por etapas en las distintas plantas de molibdeno en Chile.

Planta Rougher 1ª limpieza 2ª limpieza 3ª limpieza 4ª limpieza 5ª limpieza 6ª limpieza Barrido

2 líneas de 10 2 líneas 10 celdas 3 columnas 1 columna 2 líneas de 12 2 líneas de 16 2 líneas de 3 1ª limpieza-
celdas Denver de Denver de 300 celdas de 40 celdas de 40 celdas de 40 scavenger: 2 líneas
Codelco
500 pies3. (5 pies3. pies3. pies3. pie3. de 27 celdas de 40
Norte
bancos de 2 celdas pies3.
por banco)
1 línea de 3 bancos 1 línea de 3 1 línea de 1 1 Columna 1 Columna 1 línea de 3 No tiene. 1ª limpieza-
de 6 celdas Metso bancos de 6 banco de 6 de 1417 pies3, de 1417 pies3, bancos de 6 scavenger: 1 línea de
de 350 pies3; y 1 celdas Metso de celdas de 350 sección cuadrada sección cuadrada celdas de 18 3 bancos de 13
El línea de 1 banco de 350 pies3; y 1 pies . Arreglo 2- y de altura.
3 y de altura. pies3. Arreglo 2- celdas de 100 pies3.
Teniente celdas Fuller de 300 línea de 1 banco 2-2. 2-2. 3ª limpieza-
pies3. Todos los de 6 celdas Dorr scavenger: 1 línea de
bancos arreglo 2-2- Oliver de 300 1 banco de 6 celdas
2. pies3. de 175 pie3.
1 línea de 6 celdas 1 línea de 5 celdas 1 columna 1 columna Banco de celdas No tiene No tiene
Wemco de 500 pies3. cilíndrica de de cilíndrica de de convencionales.
autoaspirantes de área (12.9m x área ( de
Andina 500 pies3; y 1 línea diámetro) + 3 diámetro)..
de 10 celdas de celdas Wemco
300 pies3. de 500 pies3 en
repaso.
1 línea de 3 1 línea con 4 1 Columna Circuito cocción: Circuito de No tiene No tiene Rougher-scavenger:
bancos de 4 celdas celdas Agitair de corta circular 1 línea de 4 purificación: 1 1 columna.
Agitair abiertas de 100 pies3. 4m alto x celdas Agitair línea de 10 2ª limpieza-
El
100 pies3 por diámetro + 1 120 selladas de celdas Agitair scavenger: 1 columna
Salvador
banco. Columna corta 60 pies3. (NaCN). 48 de 24 pies3 de 0.5m de diámetro
circular 4m alto en y de altura.
x diámetro contracorriente.

Celdas de flotación por etapas en las distintas plantas de molibdeno en Chile.

Planta Rougher 1ª limpieza 2ª limpieza 3ª limpieza 4ª limpieza 5ª limpieza 6ª limpieza Barrido

2 líneas de 9 2 líneas de 9 celdas 1 línea de 2 celdas 2 celdas en No tiene No tiene No tiene No tiene
celdas de 300 de 300 pies3 cada Wemco de 300 paralelo de 300
Los pies3 cada una. una. pies3 + 1 celda de pies3, de la línea
Pelambres 3 en en
contracorriente de contracorriente
300 pies3. de 2ª limpieza.
1 línea de 12 1 línea de 2 celdas 1 Columna circular No tiene No tiene No tiene No tiene No tiene
Las celdas Wemco wemco selladas de sellada, diámetro x
Tórtolas selladas de 300 300 pies3. alto.
pies3.
1 línea de 3 1 línea de 3 celdas 1 línea de 3 celdas 1 línea de 2 1 línea de 4 1 celda de 50 No tiene No tiene
Valle
celdas de 300 de 300 pies3. de 170 pies3 + celdas de 170 celdas de 50 pies3.
Central
pies3. scavenger pies3. pies3.
Tipo de reactivo depresante, dosis y gas empleado en la flotación selectiva de Mo.

Gas de
Planta de molibdeno Reactivo depresante Dosis, Kg/ton alim.
flotación
Codelco Norte Sulfhidrato de sodio 6.5(*) Nitrógeno
Tiofos
El Teniente 8.5 (*) Nitrógeno
(Nokes + NaSH)
Andina Sulfhidrato de sodio 5.0 (*) Aire enrarecido
Anamol
El Salvador 7.1 (*) Nitrógeno
(NaSH + As2O3.)
Los Pelambres Sulfhidrato de sodio 5.0 Kg/ton Nitrógeno
Las Tórtolas Sulfhidrato de sodio Aire enrarecido
Tiofos
Valle Central ----- Aire enrarecido
(Nokes + NaSH)

Nota: (*) Datos Enero-Agosto 2005 (6º Encuentro expertos concentradoras-Codelco 2005).

Impurezas frecuentes en los concentrados finales de molibdenita

y límites permisibles.

Impurezas Límite aceptable
Cobre 0.3 ‐ 4.0%
Insoluble < 5.0%
Sodio < 0.027%
Fósforo < 0.04%
Arsénico < 250 ppm
Plomo  < 500 ppm
Ión cloruro < 5000 ppm
Calcio  < 0.5%
 Diagramas de flujo plantas de moly

A continuación se muestran los diagramas de flujo 
conceptuales de las plantas de molibdeno en Chile.

Codelco Norte (Chuquicamata)

Diagramas de flujos plantas de molibdeno

 3ª Cleaner

4ª Cleaner
El Teniente

Diagramas de flujos plantas de molibdeno

Los Pelambres

Diagramas de flujos plantas de molibdeno

 Valle Central

Diagramas de flujos plantas de molibdeno

Andina

Diagramas de flujos plantas de molibdeno

 El Salvador

Diagramas de flujos plantas de molibdeno

Las Tórtolas

Diagramas de flujos plantas de molibdeno

 Conclusiones y Recomendaciones

Las plantas de molibdenita se diseñan con un

adecuado control de caudal y % de sólidos en la
alimentación al circuito rougher.

Para dar estabilidad las plantas de Mo se requiere de

1 ó 2 espesadores de cabeza, con capacidad para
almacenar el concentrado Cu-Mo, regular el % de
sólidos en la descarga, y eliminar reactivos residuales
en el agua de rebalse.

Selectividad en rougher

La mejor estrategia es operar el circuito rougher tan

selectivamente como sea posible. Además, para bajar
el consumo de depresante, se trabaja con altos % de
sólidos en rougher, especialmente cuando el
espesador de cabeza y las celdas rougher lo permiten
(45%-55% de sólidos).
 Circuito rougher o primario

El circuito rougher actualmente se diseña con celdas

convencionales de 300 pies3 a 500 pies3.

Se ha observado en terreno que las celdas de aire

forzado dan mejores recuperaciones de Mo que las
celdas auto-aspirantes.

Cuando se emplea nitrógeno como gas de flotación,

se pueden usar celdas normales, es decir, abiertas.
Sin embargo, cuando se flota con aire, o a pH 6.5
donde se genera H2S(g), es imprescindible usar
celdas selladas herméticas.

Circuitos de limpieza y scavenger

En general la primera limpieza se realiza en celdas

convencionales de 100 pies3 a 500 pies3. Las
siguientes limpiezas pueden ser columnares o celdas
convencionales, casi siempre en contracorriente. En
esta función, se ha demostrado la utilidad de
columnas cortas (aprox. 4m).
 Circuitos de limpieza y scavenger

Es muy importante para las plantas de molibdeno una

buena estrategia de los circuitos scavenger, los cuales
son generalmente en celdas convencionales.

Una buena opción es instalar un circuito scavenger

para procesar la cola de primera limpieza.

También cuando hay varias etapas en columnas, la

primera etapa columnar debe disponer de un circuito
scavenger, que mejore la recuperación global del
conjunto de columnas en contracorriente.

Plantas de molibdeno

Circuito rougher
El Salvador

Columna 5 El Salvador

Planta de moly Valle central

FIN DE LA PRESENTACIÓN