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Exercice :

Dans cet exercice, on s’intéresse à la réaction d’oxydoréduction entre les ions peroxodisulfate S 2O82- et les ions iodure I- en
solution aqueuse. Donnée. Couples oxydant/réducteur: S2O82- / SO42- et I2/I-.
Dans un bêcher, on introduit un volume V1 = 40 mL d’une solution aqueuse de peroxodisulfate de potassium (2K + + S2O82- ) de
concentration C1 = 1,0 X 10-1 mol. L-1. À l’instant t = 0 s, on ajoute un volume V 2 = 60 mL d’une solution aqueuse d’iodure de
potassium (K+ + I-) de concentration C2 = 1,5 X 10-1 mol. L-1.
L’expérience est conduite à la température t1 de 20°C.
Un conductimètre, relié à un système d’acquisition de données, permet de suivre l’évolution de la conductance de la solution au
cours du temps. La courbe obtenue est reproduite ci-après.
1)
a) Écrire les demi-équations électroniques pour chacun des deux couples qui interviennent dans cette réaction. On donnera en
justifiant le nom de chacune de ces réactions.
b) En déduire l’équation de la réaction entre les ions peroxodisulfate et les ions iodure.
c) Remplir le tableau d’avancement suivant. En déduire la composition du mélange réactionnel en fin de réaction si la réaction est
totale (x(finale) = x(max) ). Quel est le réactif limitant ?
Les quantités de matière sont exprimées en mole
Equation de la réaction

État du système Avancement Quantité de matière en mol

État initial

Au cours de la transformation

État final attendu xmax

d) En notant x l’avancement de la réaction à l’instant t, donner les expressions des concentrations des divers ions présents dans le
mélange( ne pas oublier k+ !) en fonction de x, du volume V de la solution, des volumes V1 et V2 et des concentrations C1 et C2 .
2)
On négligera les ions H3O+ et HO- très minoritaires devant les autres ions.
L’expression de la conductance G d’une telle solution est :
G= k ( λ1[ S2O82- ] + λ2[ I- ] + λ3[ SO42- ] + λ4[ K+ ] ) . k constant du cellule de mesure
Montrer que la relation entre la conductance G et l’avancement x de la réaction est de la forme
G= (1/V).(A + Bx) où V est le volume total de la solution, constant pendant toute la durée de l’expérience.
3)a) Pour la suite de l’étude, on donne les valeurs des constantes (dans les conditions de l’expérience) :
A = 1,9 mS.L et B = 42 mS.L.mol-1
Définir la vitesse volumique de la réaction en fonction de l’avancement x.
b) En déduire son expression en fonction de G.
c) Déterminer la valeur vo de la vitesse volumique à la date t = 0 s (instant du début de réaction).
4)a) Définir le temps de demi réaction.
b) Donner l’expression littérale de la conductance à t = 0 (Go) et à la fin de la réaction (Gmax). Vérifier les valeurs de Go et
Gmax à l’aide du graphique.
c) Donner l’expression de la conductance au temps de ½ réaction G1/2 en fonction de Go et Gmax
d) Calculer G1/2 et en déduire graphiquement le temps de demi-réaction.
e) On renouvelle l’expérience à la température t2 = 30°C. En justifiant, tracer sur le graphique l’allure de la courbe obtenue.

Annexe Condutance au cours du temps


Tangente à t=0

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