ELECTRONEGATIVIDAD

La electronegatividad se define como el poder de un átomo en una molécula para

atraer electrones hacia sí. A pesar de que la electronegatividad (X) se puede
relacionar con las propiedades de los átomos aislados, depende del medio
ambiente en torno al átomo.
La electronegatividad de un átomo determinado está afectada fundamentalmente
por dos magnitudes: su masa atómica y la distancia promedio de los electrones de
valencia con respecto al núcleo atómico. Esta propiedad se ha podido
correlacionar con otras propiedades atómicas y moleculares.

Escalas de electronegatividad

Electronegatividad de Pauling, Xp
Fue Linus Pauling el investigador que propuso esta magnitud por primera vez en el
año 1932, como un desarrollo más de su teoría del enlace de valencia. La
electronegatividad no se puede medir experimentalmente de manera directa como,
por ejemplo, la energía de ionización, pero se puede determinar de manera
indirecta efectuando cálculos a partir de otras propiedades atómicas o
moleculares. Se han propuesto distintos métodos para su determinación y aunque
hay pequeñas diferencias entre los resultados obtenidos todos los métodos
muestran la misma tendencia periódica entre los elementos.

El procedimiento de cálculo más común es el inicialmente propuesto por Pauling.

El resultado obtenido mediante este procedimiento es un
número adimensional que se incluye dentro de la escala de Pauling. Esta escala
varía entre 0,7 para el elemento menos electronegativo y 4,0 para el mayor
(El flúor es el elemento con más electronegatividad, el Francio es el elemento con
menos electronegatividad).

*Tabla de electronegatividades de los elementos químicos según la escala de

Pauling.
En general, los diferentes valores de electronegatividad de los átomos determinan
el tipo de enlace que se formará en la molécula que los combina. Así, según la
diferencia entre las electronegatividades de éstos se puede determinar
(convencionalmente) si el enlace será, según la escala de Linus Pauling:
Covalente no polar: ∆𝐸𝑁 < 0.4
Covalente polar: 0.4 ≤ ∆EN ≤ 1.7
Iónico: ∆EN > 1.7

Electronegatividad de Mulliken, XM
En 1934 Robert S. Mulliken propuso que la electronegatividad de un elemento
puede determinarse promediando la energía de ionización de sus electrones de
valencia y la afinidad electrónica. Esta aproximación concuerda con la definición
original de Pauling y da electronegatividades de orbitales y no
electronegatividades atómicas invariables.
Las unidades empleadas son el kJ/mol:
𝐀. 𝐄 + 𝐄. 𝐈
𝐂𝐌 =
𝟐

Al Ar As B Be Br C Ca Cl F Ga
1,37 3,36 2,26 1,83 1,99 3,24 2,67 1,30 3,54 4,42 1,34

Ge H I In K Kr Li Mg N Na Ne
1,95 3,06 2,88 1,30 1,03 2,98 1,28 1,63 3,08 1,21 4,60

O P Rb S Sb Se Si Sn Sr Te Xe
3,21 2,39 0,99 2,65 2,06 2,51 2,03 1,83 1,21 2,34 2,59

*Algunos valores de la electronegatividad para elementos representativos en la

escala Mulliken.

Electronegatividad de Allred-Rochow, XAR

Allred y Rochow (1958) definieron a la electronegatividad como la fuerza ejercida
por el núcleo de un átomo sobre sus electrones de valencia.
𝟑𝟓𝟗𝟎𝒁∗′
𝑿𝑨𝑹 = + 𝟎. 𝟕𝟒𝟒
𝒓𝟐
En donde:
Z*' es la carga nuclear efectiva calculada mediante las reglas de Slater, pero
considerando para la constante de apantallamiento a todos los electrones (en
consecuencia Z*' = Z* - 0.35) y r es el radio covalente (en pm) de los elementos.
Para el electron de la capa 1s, Z*' = Z* - 0.30.
La escala de Allred-Rochow ha sido ampliamente aceptada como una alternativa a
la escala de las electronegatividades de Pauling. Los valores son semejantes
entre sí.

La relación de estabilidad, RE
Sanderson (1962) propuso una escala de electronegatividades, o relaciones de
estabilidad (RE), con base en la compactibilidad de la nube electrónica en la capa
de valencia de los átomos:
𝑫
𝑹𝑬 =
𝑫𝒊
en donde D es la densidad electrónica del átomo y Di es la densidad electrónica
ideal para el átomo, calculada mediante la interpolación lineal entre los valores de
D para el siguiente y el anterior elemento de la familia de los gases inertes. Los
valores de Re son semejantes a los valores de X .

Otras escalas de electronegatividad

Electronegatividad de Jaffé.
Electronegatividad orbital.
Electronegatividad de enlace.
Electronegatividad de los grupos.

Factores que afectan la electronegatividad

La electronegatividad de un átomo no es una cantidad fija, si no que depende de
gran numero de factores, tanto para los átomos aislados como enlazados. A
continuación se presentarán algunos de los factores importantes:
1.El estado de valencia.
La electronegatividad aumenta con el estado de oxidación positivo del átomo,
puesto que la tendencia a atraer electrones aumentará con la carga positiva del
catión. Sin embargo, para los aniones la electronegatividad disminuye con el
aumento en la carga del ión.
2. Hibridación.
Conforme un electrón "s" se encuentra más cerca del núcleo debido a su
capacidad de penetración, la electronegatividad aumenta con el incremento en el
carácter "s" de los orbitales híbridos. Así, la Xm para el carbono es 2.48, 2.75 y
3.29, respectivamente, para los estados sp3, sp2 y sp.
3. Carga iónica parcial.
La electronegatividad aumenta con la carga positiva (parcial) del átomo, por lo
cual la electronegatividad del I+ (4.5) es mayor que la del F (4.0).