INFORME 1

De: Tamo Yanahuaya Eduardo Leduan

A: Ing. Nuñez

Asunto: Informe Semana 7

Fecha: 21 de Octubre del 2019

1 OBJETIVOS

Relacionar los procesos homogéneos, heterogéneos y sus cinéticas en diferentes fases

2 INTRODUCCION

La cinética química trata dos aspectos básicos: la descripción del mecanismo de reacción
o conjunto de pasos y estados intermedios que se producen durante la reacción y la
formulación de una ley de pasos y de velocidad que describa adecuadamente y en detalle
la velocidad de la reacción

3 MARCO TEÓRICO

Procesos de no-equilibrio son en general procesos irreversibles. La velocidad de un

proceso reversible es infinitesimal, mientras que los procesos irreversibles ocurren a
velocidades distintas de cero.

Cinética o Dinámica. Estudia la velocidad de los procesos. La Cinética es una de las

cuatro ramas de la Fisicoquímica
Un sistema puede estar fuera del equilibrio porque la materia o la energía, o ambas, están
siendo transportadas entre el sistema y sus alrededores o entre una u otra parte del
sistema. Tales fenómenos son llamados fenómenos de transporte.
La rama de la cinética que estudia las velocidades y los mecanismos de los fenómenos
de transporte es la cinética física.
Por lo tanto, la parte de la cinética que estudia las velocidades y los mecanismos de las
reacciones químicas es la cinética química o cinética de reacciones.

La Cinética Química se encarga de la rapidez de las reacciones química y %ene,

además, como objetivo el estudio de los factores que influyen en la rapidez de un proceso
químico, como lo son la temperatura, los cambios de concentración de reactantes, la
adición de catalizadores, modificación de pH; fuerza iónica, constante dieléctrica, etc. La
finalidad de la cinética esta en:
• En la síntesis química o microbiológica de productos empleados en la industria.
• En la investigación de mecanismos de reacción.
• En la conservación de estratos, materias primas, productos químicos, alimentos, etc
. • En la estabilidad e incompatibilidad.
• Los procesos de absorción, distribución y eliminación de fármacos
• Otros.
 2
Procesos homogéneos y heterogéneos: una de las clasificaciones de las reacciones
químicas, desde el punto de vista de la Cinética Química es la división entre homogéneas
y heterogéneas.

Reacciones homogéneas: Son aquellas que tienen lugar en una sola fase, es decir fase
gaseosa o en fase liquida.
Reacciones heterogéneas: Se producen en más de una fase. El tipo de reacción más
común %ene una rapidez que depende del área de la superficie expuesta a la mezcla de
reacción. Esta superficie puede ser la pared interna del recipiente de reacción o la de un
catalizador sólido. Si la reacción es homogénea la rapidez de reacción no se ve afectada
por el área de superficie expuesta a la mezcla de reacción.

Rapidez de reacción: esta se expresa como el cambio de la concentración de un

reactante o producto en función del tiempo. Las unidades de la rapidez son generalmente
moles por litro por segundo, para las reacciones en solución, y moles por centímetros
cúbico por segundo para los procesos en fase gaseosa. Por ejemplo considérese la
siguiente reacción:

aA + bB  p P
Para esta reacción la rapidez se expresa como

Donde r = rapidez de la reacción, [A] y [B] representan las concentraciones de los

reactantes, y [P] indican la concentración del producto en moles por litro.

Ley de rapidez:
Si se tiene la reacción:
aA + bB à P
La rapidez viene dada por la siguiente relación:

Donde k es la constante de rapidez de la reacción.

Orden de reacción: la rapidez de reacción es proporcional a las concentraciones de los3
reactantes elevadas a una potencia, por lo que es conveniente hablar de orden de
reacción
. r = k [A]
En este caso decimos que la reacción es de primer orden, ya que la potencia a la cual
esta elevada la concentración es igual a uno.
r = k [A]2 esta es una reacción de segundo orden así como la siguiente: r = [A] [B]
Entonces en general podemos tener:
r = k [A]α [B]β Donde n = α + β
n es el orden total de la reacción.

Es importante señalar que el orden de reacción es estrictamente una magnitud

experimental, que depende exclusivamente de la forma en que la rapidez se relaciona
con la concentración de reactantes.
Molecularidad: cada etapa en el mecanismo de una reacción se denomina reacción
elemental; por lo tanto, una reacción compleja tiene dos o mas etapas elementales. A fin
de establecer cuantas moléculas intervienen en una reacción elemental se introduce el
termino molecularidad. Esta representa una deducción del número de moléculas que
participan en una reacción química elemental.
Pseudo orden: Si en una reacción hay exceso de uno de los reactantes, de forma tal que
su concentración no cambia apreciablemente a medida que transcurre el tiempo, la
investigación cinética no revelara dependencia alguna de rapidez respecto a la
concentración de esa sustancia. El resultado es un orden diferente al real llamado pseudo
orden.

3.1 REACCIONES HETEROGÉNEAS:

Las reacciones químicas heterogéneas se realizan en sistemas donde los reactivos y

productos se encuentran en diferentes fases. Ejemplos de este tipo de reacciones son:

• GAS Y LÍQUIDO: N2O4 (g) + H2O (l) = NO3H (l)

• GAS Y SÓLIDO: C (s) + O2 (g) = C O2 (g)

• LÍQUIDO Y LÍQUIDO : Nitración del benceno

• LÍQUIDO Y SÓLIDO: Intercambiador iónico

• SÓLIDO Y SÓLIDO: Reducción de óxidos.

La reacciones químicas homogéneas se caracterizan por realizarse en una fase y la

velocidad de reacciones una función de la temperatura, presión y concentración de
reactivos y productos (dependiendo si es irreversible o reversible). El parámetro que
debemos determinar es la velocidad de reacción que nos expresa la variación del número
de moles de productos o reactivos en función del tiempo, como esta variable es
extensiva debemos hacerla intensiva y en el caso de las reacciones homogéneas la
referimos indistintamente al volumen del reactor o al volumen del fluido en dicho reactor.
El caso de las reacciones heterogéneas el reactivo de una fase debe llevarse a la
presencia del otro reactivo en la otra fase, es decir que antes de la reacción química
debe existir una transferencia de materia, el acercamiento y contacto de los reactivos4
para que se produzca la reacción y el alejamiento de los productos para que la reacción
en caso de ser reversible pueda seguir realizándose. Estos procesos de movimiento de
materia se llaman procesos de “DIFUSIÓN”.
A(g) + B(s) → C (g)

En los sistemas heterogéneos además de los factores que normalmente tenemos en

cuenta para las reacciones homogéneas debemos tener en cuenta el transporte de
materia entre fases, puesto que está presente más de una fase, por consiguiente habrá
de incluirse los términos correspondientes al transporte de materia además de los
cinético-químicos usuales de las reacciones homogéneas. Estos términos de transporte
de materia son diferentes para cada tipo de sistema heterogéneo por lo tanto no tienen
aplicación general en ninguna expresión individual de la velocidad.
Debemos ahora poder evaluar la transferencia de materia, la velocidad de transferencia
de materia o densidad de flujo de transporte de masa. Este proceso se produce cuando
el componente de una mezcla emigra en una misma fase o de una fase a otra a causa
de una diferencia de concentración entre dos puntos. El líquido de un recipiente abierto
lleno de agua se evapora en el aire estacionario debido a la diferencia de concentración
del vapor de agua entre la superficie del líquido y el aire que lo rodea. Existe una “fuerza
impulsora” de la superficie al aire. Un trozo de azúcar sumergido en una taza de café se
disuelve y se difunde sin agitación, en la solución que lo rodea. Los procesos de
transferencia se caracterizan por la siguiente ecuación:

Velocidad de un proceso de transferencia =

La difusión molecular (o transporte molecular) puede definirse como la transferencia (o

movimiento) de moléculas a través de un fluido por medio de los desplazamientos
individuales y desordenados de las moléculas. El proceso de difusión molecular está
regido por la ley de Fick:

3.1.1 JAX = = - D AB
En estado estacionario el flujo JAX es constante, si D AX es constante reordenando la5
ecuación e integrado obtenemos que

JAX ∫ dx = - D AB ∫ dCA

3.1.2 JAX X = - D AB ( CAg – CAs)

Donde: JAX es el flujo molar del componente A en la dirección x causado por difusión

molecular medido en moles de A /s m2

D AB es la difusividad molecular de la molécula A en B medida en m2/s

Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie sólida en movimiento de
convección forzada (con agitación) podemos expresar la velocidad de transferencia de
masa convectiva desde la superficie hasta el fluido o viceversa mediante la siguiente
ecuación:

JAX = = - k c ( CAg – CAs)

Donde: k c es el coeficiente de transferencia de masa por convección cuando el fluido

fluye por convección forzada, con unidades de m/s

Los dos coeficientes de difusividad: D AB y k c se determinan experimentalmente.

3.2 ECUACION CINÉTICA PARA REACCIONES HETEROGÉNEAS:

Como en la ecuación cinética para una reacción heterogénea debemos tener en cuenta,
en general, más de un proceso, debemos saber cómo incorporar en una expresión
cinética global los distintos procesos que implican tanto las etapas de transporte físico,
como las etapas de reacción química. El problema de considerar las cinéticas de
procesos diferentes tales como transporte de materia, de calor además de reacciones
químicas complejas muy complicado, pero en todos los casos la velocidad global es una
combinación de procesos.
Vamos a considerar el problema general de la combinación de velocidades para
procesos de diferentes tipos: Sean r1, r2, …….., rn las velocidades de cambio para los
procesos individuales que afectan la velocidad global. Si el cambio se efectúa por
caminos paralelos la velocidad global será mayor que la mayor de las velocidades
correspondientes a cada uno de los caminos individuales. Si los caminos paralelos 6
son independientes entre sí, la velocidad global es la suma de todas las velocidades

individuales, es decir: rglobal= ri

Si el cambio global requiere que se efectúen sucesivamente un determinado número de
etapas, en estado estacionario transcurrirán todas a la misma velocidad o sea:
rglobal = r1 = r2 = ……..= rn
En general en sistemas heterogéneos puede suponerse que las resistencias a la reacción
están en serie, existen casos más complejos donde las reacciones son serie- paralelo.
Para plantear la velocidad global de la reacción debemos considerar dos aspectos:
1)- Cuando debemos combinar dos o más velocidades es necesario definirlas respecto
a una misma base. Por ejemplo supongamos que debemos combinar la etapa de
transporte de materia con la de reacción química. Dado que la velocidad de transporte
se define como el flujo de materia normal a la unidad de superficie, es decir:

Q transporte =
La etapa de reacción ha de definirse de modo análogo, o sea:

Q reacción = rA =
Es decir que la velocidad de reacción ha de basarse en la unidad de superficie y no en la
unidad de volumen, como en las reacciones homogéneas. Se definirá entonces tomando
como base el área de la superficie normal a la transferencia.
2)- Cuando se deben combinar las velocidades generalmente no se conocen las
concentraciones de las sustancias en las interfases por lo que debemos expresar la
velocidad en función de la diferencia global de concentraciones. Esto puede hacerse
fácilmente si las expresiones cinéticas para todas las etapas del proceso son lineales con
respecto a la concentración (primer orden). Si no son lineales las expresiones resultantes
son muy complejas.
3.2.1 REACCIONES HETEROGÉNEAS SÓLIDO- FLUIDO NO CATALÍTICAS:

4 A(g) B(s) R(g)

Dada la siguiente reacción y considerando que es una reacción irreversible de primer

orden respecto a A, vamos a encontrar la ecuación que representa la velocidad global de
esta reacción. La densidad de flujo de transporte de A será:

Y la densidad de flujo debida a la reacción química será:

 7

Donde todas las concentraciones se refieren a la sustancia A gaseosa el subíndice g

indica fase ga seosa, el s indica fase sólida.

En estado estacionario, las velocidades son iguales Q transporte

= Q reacción kg ( Cg – Cs) = ks Cs por lo tanto Cs =

__ kg __ Cg

kg + ks

reemplazando

Qtransporte = Q reacción= - __ 1 __ Cg = - k

global Cg 1/ kg + 1/ ks

Expresión para reacciones IRREVERSIBLES DE PRIMER ORDEN, EN

CONDICONES ISOTÉRMICAS. Como puede verse cuando la velocidad es lineal y las
reacciones son independientes las resistencias son aditivas
Para reacciones de segundo orden el problema se complica y resolviendo ecuaciones
semejantes a la antes planteada se obtiene la siguiente expresión para la velocidad:

kg
Qs (2kgCg Kg (kg2 4kskgCg)
2ks

Donde kg = coeficiente difusional convectivo y kS constante cinética

Donde observamos que cuando las expresiones cinéticas no son lineales las resistencias
individuales no son aditivas y no se pueden combinar de modo sencillo. Para evitar estas
expresiones engorrosas utilizamos procedimientos simplificativos. Un concepto muy
utilizado es el de la etapa controlante de la velocidad, este se basa en que las
velocidades de una reacción química varían mucho de unas reacciones a otras y también
varían con la temperatura es por esto que frecuentemente nos encontramos con que una
de las etapas (la de transporte de materia o la de reacción química) presenta mayor
contribución a la resistencia global. En este caso decimos que la etapa más lenta es la
etapa controlante de la velocidad y puede considerarse que es la única que influye
sobre la misma. Este procedimiento conduce a expresiones más sencillas y por
consiguiente ha de usarse siempre que sea posible. Se debe tener en cuenta que todo
modelo debe contrastarse con la realidad, mediante experimentaciones. Si el modelo se8
ajusta al comportamiento real del sistema su expresión cinética predecirá y describirá el
proceso cinético real.

4.1.1.1 REACCIONES SÓLIDO-FLUIDO

Analizaremos las reacciones heterogéneas en las que un gas o un líquido reaccionan
con un sólido y lo transforman en producto. Estas reacciones pueden representarse por:

A(fluido) + b B (sólido) → productos fluidos

→ productos sólidos

→ productos fluidos y sólidos

Durante la reacción las partículas sólidas pueden ó no cambiar su tamaño. Cuando
contienen gran cantidad de impurezas no cambian por que las impurezas quedan
adheridas como ceniza o como un producto material consolidado. Las partículas pueden
disminuir su tamaño cuando se forma ceniza no adherente o un producto no consolidado
o cuando B es puro.
Las reacciones sólido-fluido son numerosas y de gran importancia industrial. Entre
aquellas en las que el tamaño del sólido no varía apreciablemente durante la reacción
tenemos las siguientes:
I.- Tostación (oxidación) de minerales sulfurados para dar óxidos metálicos por ejemplo,
en la preparación de óxido de zinc, el mineral sulfurado se extrae de la mina, se tritura,
se separa de la ganga por flotación y después se tuesta en un reactor para formar
partículas de ZnO, blancas y duras de acuerdo a la reacción:

2 Zn S (s) + 3 O2 (g) → 2 Zn O (s) + 2 SO2(g)

II.- Preparación de metales a partir de sus óxidos:

4.2 Fe2O3 (s)+ 4 H2 (g) → 3 Fe (s) + 4 H2O (g)

III.- Protección de superficies sólidas por procedimientos tales como electrodeposición

de metales.
Los ejemplos más comunes en los que varía el tamaño del sólido son las reacciones de
las sustancias carbonosas para producir calor.

4.3 C (s) + O2 (g) → CO2 (g)

Otros ejemplos en los que varía el tamaño del sólido son:

I.- Obtención de sulfuro de carbono a partir de sus elementos:

C(s) + 2 S (g) → CS 2 (g)

II.- Cianuro sódico a partir de amida sódica:

Na NH2(l) + C (s) →NaCN (l) + H2 (g)

III.- Tiosulfato sódico a partir de azufre y sulfito sódico

4.4 Na 2SO3 (solución) + S (s) → Na 2 S2O3 (solución) 9

4.4.1 MODELOS HETEROGÉNEOS:

Para considerar las reacciones heterogéneas no catalíticas de partículas sólidas con el
fluido que las rodea, consideramos dos modelos idealizados: el de conversión
progresiva y el de núcleo sin reaccionar.

4.4.1.1 MODELO DE CONVERSIÓN PROGRESIVA:

Se considera que el gas reaccionante penetra y reacciona simultáneamente en toda la
partícula sólida, aunque lo más probable es que las velocidades de reacción sean
diferentes en distintos lugares de esta partícula sólida. Por consiguiente el sólido
reactante se está convirtiendo continua y progresivamente en toda la partícula como se
muestra en la gráfica:

El reactivo gaseoso penetra y reacciona simultáneamente en toda la

partícula

4.5 MODELO DEL NUCLEO SIN REACCIONAR:

aA(g) + b B (s) = R (g ) En este caso la reacción tiene lugar

primero en la superficie exterior de la partícula sólida: después la zona de reacción se
desplaza hacia el interior del sólido inherte (al que denominamos “ceniza”). De este
modo, durante la reacción existirá un núcleo de material sin reaccionar, cuyo tamaño
disminuirá a medida que transcurre la reacción, como se muestra en la figura
 10

4.5.1 La capa de reacción se ubica en la capa externa y se dirige hacia el interior

dejando capa de cenizas
La zona de reacción se desplaza hacia el interior del sólido, dejando atrás
material convertido y el sólido inerte. Existe un núcleo sin reaccionar que irá
disminuyendo.
Este modelo representa con mayor aproximación al comportamiento real.

En este modelo planteado por Yagi y Kimi (1955) se pueden distinguir 5 etapas.

1)- Difusión de reactante gaseoso A hasta la superficie del sólido

 2)- Penetración y difusión de A a través de la capa de ceniza hasta la 11
superficie del sólido reactivo.

3)- Reacción química en la superficie.

4)- Difusión del producto gaseoso a través de la capa de ceniza.

5)- Difusión del producto gaseoso hacia el seno del fluido.

La ecuación de la velocidad para esta reacción dependerá de la etapa más lerda, por lo
tanto buscaremos expresiones para cada una de estas etapas utilizando aquella
determinante en nuestra reacción global. La determinación de la etapa controlante se
hace en forma experimental.

4.6 ETAPA DE CONTROL: DIFUSIÓN EN PELICULA GASEOSA

Suponemos que no existe reactante en la superficie del sólido. Consideramos como area
de cálculo el area externa de la partícula.
1 dNB = bkg CAg Donde kg coeficiente difusional de A
Sex dt CAg Concentración de A en el seno del gas

Sexsuperficie externa de la partícula 4/3 rc3

Como la ec cinética se debe deducir en base a la superficie disponible, los cálculos los
referimos a la suérficie externa como dNB = b dNA

4.7 ETAPA DE CONTROL: DIFUSIÓN CENIZA

La velocidad es función de la difusión en la ceniza. En el interior del sólido se aplica la

ley de Fick, la difusión usada es la difusión efectiva del reactante en la capa de ceniza.

Donde:

Resolviendo la ec. Diferencial obtenemos

Donde puede verse que a medida que avanza el proceso rc disminuye y la velocidad
también lo hace.
ETAPA DE CONTROL: REACCIÓN QUÍMICA 12
Se debe tener en cuenta en esta etapa que la cantidad de reactante es proporcional a
la superficie disponible del núcleo sin reaccionar y que es independiente de la
presencia de ceniza. La velocidad de reacción para la superficie del núcleo es:

Donde kses el coeficiente cinético de primer orden para la reacción química, semejante
al coeficiente cinético de reacciones homogéneas.
Este tipo de modelo puede utilizarse también cuando no se producen sustancias
gaseosas (no se consideran etapa 4 y 5)
Para determinar cuál es la etapa controlante , si la reacción está o no controlada por la
difusión se realizan experiencias y compara la kOBS con la k DIFUS.
En el caso de velocidad de reacción para partículas de tamaño decreciente, el análisis
hecho previamente es válido lo que hay que considerar es la disminución del tamaño
del núcleo con el tiempo y la etapa que no se considera es la difusión en la ceniza.

5 Referencias

academy, k. (28 de 10 de 2019). Obtenido de

https://es.khanacademy.org/science/chemistry/chem-kinetics/arrhenius-
equation/v/elementary-rate-laws
curso, v. (28 de 05 de 2019). quimica aplicada. Obtenido de
https://fjarabo.webs.ull.es/VirtualDoc/Curso%202010-
2011/Cin%C3%A9tica%20Qu%C3%ADmica%20Aplicada/2_Teoria/Proyeccione
s_CQA_Tema_05.pdf
Fernando, I. R.-I.-I. (28 de 10 de 2019). Obtenido de
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/4_anio/ingenieria_reacio
nes/Transferencia_de_Materia.pdf
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