UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

ELECTROQUÍMICA INDUSTRIAL PI-322

PILAS

GRUPO N° 02

21 / 06 / 2019

INTEGRANTES: Bravo Choquehuanca, Jaime

Leyva Rosas, Angello Rolando
Quispe Contreras, Nátaly Wenny

DOCENTE: Ing. Villón Ulloa, Ángel Eduardo

LIMA – PERÚ
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Índice general

1. Objetivos ...................................................................................................................... 3
2. Fundamento teórico ..................................................................................................... 3
3. Datos y resultados ........................................................................................................ 5
4. Discusión de resultados ............................................................................................. 11
5. Conclusiones .............................................................................................................. 12

Índice de tablas

Tabla 1 Rangos de conductividad de varios electrolitos a temperatura ambiente ................ 3

Tabla 1 Eficiencias de baterías secundarias después de una descarga. ............................... 4
Tabla 1 Voltaje de electrodos y corriente de cada celda galvánica ...................................... 5
Tabla 2 Variación de los parámetros de la pila Zn-Cu ......................................................... 5

Índice de gráficos

Gráfico 1 Diagrama de Evans de Al – Fe .............................................................................. 6

Gráfico 2 Diagrama de Evans de Cu – Fe ............................................................................. 6
Gráfico 3 Diagrama de Evans de Zn – Fe ............................................................................. 7
Gráfico 4 Diagrama de Evans Zn – Cu.................................................................................. 7
Gráfico 5 Diagrama de Evans de Zn – Al ............................................................................. 8
Gráfico 6 Diagrama de Evans de Al – Cu ............................................................................. 8
Gráfico 7 Diagrama de Evans de Zn – Cu en NaCl al 5% .................................................... 9
Gráfico 8 Diagrama de Evans de Zn – Cu en NaCl al 5% y 7 cm de separación.................. 9
Gráfico 9 Diagrama de Evans de Zn – Cu en NaCl al 5%, 7 cm de separación y ½ de área
anódica sumergida ............................................................................................................... 10
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PILAS

1. Objetivos
Determinar las relaciones que existen entre el área de electrodo expuesto al medio, la
concentración del electrolito y la separación de electrodos respecto al potencial y corriente de
una celda galvánica.

2. Fundamento teórico
Una batería es un dispositivo que convierte la energía química contenida en sus materiales
activos directamente en energía eléctrica mediante una reacción electroquímica de reducción
de oxidación (redox). Una batería consiste en una o más celdas galvánicas conectadas en serie
o en paralelo. Las baterías electroquímicas se identifican como primarias (no recargables) o
secundarias (recargables), según su capacidad de recarga eléctrica.

Condiciones de operación

Aunque la energía disponible de una batería depende de las reacciones electroquímicas en

ambos electrodos, hay muchos otros factores que afectan la magnitud de la transferencia de
carga, las tasas de difusión y la magnitud de la pérdida de energía. Estos factores incluyen la
formulación y el diseño de los electrodos, la conductividad de los electrolitos y la naturaleza
de los separadores, entre otros.

La conductividad del electrolito debe ser lo suficientemente alta (Tabla 1) para que la
polarización IR no sea excesivamente grande para la operación.

Para un electrolito dado, una celda puede diseñarse para tener una capacidad de velocidad
mejorada, con un área de electrodo sumergida mayor y un separador (distancia entre
electrodos) delgado, para reducir la caída de IR debido a la resistencia del electrolito.

Tabla 1 Rangos de conductividad de varios electrolitos a temperatura ambiente

Conductividad
Sistema electrolítico
específica (Ω/cm2)
Electrolito acuoso 1 – 5 x 10-1
Sal fundida ≈ 10-1
Electrolito inorgánico 2 x 10-2 - 10-1
Electrolito orgánico 10-3 - 10-2
Electrolito polimérico 10-7 - 10-3
Electrolitos sólidos inorgánicos 10-8 - 10-5

Eficiencia de pilas primarias

La eficiencia eléctrica depende de la resistencia interna de la batería y otras propiedades del

sistema como la temperatura, la antigüedad de la batería, las características de carga y la
aplicación.
 4

La energía máxima que puede ser suministrada por un sistema electroquímico se basa en los
tipos de materiales activos que se usan (esto determina el voltaje) y en la cantidad de
materiales activos que se usan (esto determina la capacidad de amperios/hora).

En la práctica, solo es utilizada una fracción de la energía teórica de la batería. Esto se debe a
la necesidad de componentes electrolitos y no reactivos (recipientes, separadores o electrodos)
que aumentan el número de resistencias adicionales. Otro factor que contribuye es que la
batería no se descarga al voltaje teórico (disminuyendo así el voltaje promedio), ni se
descarga completamente a cero voltios (reduciendo así las horas de suministro).

Además, los materiales activos en una batería práctica no suelen ser estequiométricamente
equilibrados. Esto reduce la energía específica porque se utiliza una cantidad en exceso de
uno de los materiales activos.

En general, el peso (resistencia) de los materiales de construcción reduce la densidad de

energía teórica o de la batería en casi un 50 %; además, la energía real suministrada por una
batería práctica, incluso cuando se descarga en condiciones cercanas al óptimo, solo puede ser
del 50 al 75 % de ese valor reducido.

Por lo tanto, la energía real que está disponible de una batería en condiciones prácticas, pero
cercanas a las de descarga, es solo alrededor del 25 al 35 % de la energía teórica de los
materiales activos.

Eficiencia de pilas secundarias

Para pilas secundarias la eficiencia se define como la relación entre la cantidad de carga que
se puede eliminar de una batería durante el ciclo de descarga y la cantidad de carga
suministrada durante el ciclo de carga.

La eficiencia es del 100% para fuentes de energía electroquímica donde no hay reacciones
secundarias, es decir, la corriente de descarga y carga solo se convierten en los materiales
activos. Tan pronto como se producen reacciones secundarias (corrosión o descomposición
del electrolito) la eficiencia cae por debajo del 100%.

Tabla 2 Eficiencias de baterías secundarias después de una descarga.

Diseño de batería Eficiencia

Batería ácida (nueva) 85 – 87 %
Batería de plomo ácida inundada (antigua) 71 – 80 %
Batería de plomo-ácido inundada (con circulación de electrolito) 93.5 %
Batería de plomo-ácido regulada (gel de adsorción) 93.5 – 95 %
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3. Datos y resultados

Tabla 3 Voltaje de electrodos y corriente de cada celda galvánica

Intensidad de
Pila Voltaje en Voltaje en
Electrodos corriente en
(NaCl 2% circuito cortocircuito
(Sep. 14 cm) cortocircuito
Cond. 31.5 mS) abierto (V) (V)
(mA)
Al -0.666 -0.450
Al – Fe 0.73
Fe -0.433 -0.533
Cu -0.340 -0.427
Cu – Fe 0.82
Fe -0.455 -0.425
Zn -0.888 -0.900
Zn – Fe 6.00
Fe -0.449 -0.886
Zn -0.930 -0.888
Zn – Cu 7.00
Cu -0.384 -0.865
Zn -0.980 -0.981
Zn – Al 0.0005
Al -0.700 -0.982
Al -0.694 -0.494
Al – Cu 0.99
Cu -0.364 -0.403

Tabla 4 Variación de los parámetros de la pila Zn-Cu

Intensidad de
Voltaje en Voltaje en
corriente en
Condición Electrodo circuito cortocircuito
cortocircuito
abierto (V) (V)
(mA)

Medio: NaCl 5% Zn -0.982 -0.958

8.42
(69.5 mS)
Cu -0.958 -0.945
Separación entre Zn -0.950 -0.950
9.02
electrodos: 7 cm
Cu -0.469 -0.960
Área sumergida: Zn -0.937 -0.896
5.58
½ área del ánodo
Cu -0.466 -0.885
 6

Diagrama de Evans de Al - Fe
-0.3
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
-0.35
-0.4
-0.45
Voltaje (V)

-0.5
-0.55
-0.6
-0.65
-0.7
-0.75
-0.8
Intensidad de corriente (mA)
Al Fe

Gráfico 1 Diagrama de Evans de Al – Fe

Diagrama de Evans de Cu - Fe
-0.3
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-0.32
-0.34
-0.36
Voltaje (V)

-0.38
-0.4
-0.42
-0.44
-0.46
-0.48
-0.5
Intensidad de corriente (mA)
Cu Fe

Gráfico 2 Diagrama de Evans de Cu – Fe

 7

Diagrama de Evans de Zn - Fe
-0.3
0 1 2 3 4 5 6 7
-0.4

-0.5
Voltaje (V)

-0.6

-0.7

-0.8

-0.9

-1
Intensidad de corriente (mA)
Zn Fe

Gráfico 3 Diagrama de Evans de Zn – Fe

Diagrama de Evans de Zn - Cu
-0.2
0 1 2 3 4 5 6 7 8
-0.3

-0.4
Voltaje (V)

-0.5

-0.6

-0.7

-0.8

-0.9

-1
Intensidad de corriente (mA)
Zn Cu

Gráfico 4 Diagrama de Evans Zn – Cu

 8

Diagrama de Evans de Zn - Al
-0.6
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006
-0.65

-0.7

-0.75
Voltaje (V)

-0.8

-0.85

-0.9

-0.95

-1

-1.05
Intensidad de corriente (mA)
Zn Al

Gráfico 5 Diagrama de Evans de Zn – Al

Diagrama de Evans de Al - Cu
-0.3
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-0.35

-0.4

-0.45
Voltaje (V)

-0.5

-0.55

-0.6

-0.65

-0.7

-0.75
Intensidad de corriente (mA)
Al Cu

Gráfico 6 Diagrama de Evans de Al – Cu

 9

Diagrama de Evans de Zn - Cu
(5% NaCl)
-0.2
0 2 4 6 8 10
-0.3
-0.4
Voltaje (V)

-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1
-1.1
Intensidad de corriente (mA)
Zn Cu

Gráfico 7 Diagrama de Evans de Zn – Cu en NaCl al 5%

Diagrama de Evans de Zn - Cu
(7 cm de separación)
-0.2
0 2 4 6 8 10
-0.3
-0.4
Voltaje (V)

-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1
-1.1
Intensidad de corriente (mA)
Zn Cu

Gráfico 8 Diagrama de Evans de Zn – Cu en NaCl al 5% y 7 cm de separación

 10

Diagrama de Evans de Zn - Cu
(1/2 área anódica sumergida)
-0.2
0 1 2 3 4 5 6 7 8
-0.3

-0.4
Voltaje (V)

-0.5

-0.6

-0.7

-0.8

-0.9

-1

-1.1
Intensidad de corriente (mA)
Zn Cu

Gráfico 9 Diagrama de Evans de Zn – Cu en NaCl al 5%, 7 cm de separación y ½ de área

anódica sumergida
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4. Discusión de resultados
 Los diferentes resultados obtenidos de potenciales ofrecidos por los sistemas de pilas
formados dependen de la diferencia de los potenciales de los electrodos que los
conforman, y a su vez estos potenciales dependen de factores como los materiales de
los electrodos, el tipo y concentración del electrolito, ubicación y distancia de los
electrodos entre sí, el área expuesta de los electrodos en el medio, temperatura del
electrolito. Todos estos factores tienen a definir el efecto de polarización. Tales
efectos de la polarización no se pudieron cuantificar, pero se podría hacer una
predicción del resultado con la diferencia de potencial a circuito abierto (un análisis
rápido se puede obtener con una serie galvánica), se obtuvo que el mayor potencial fue
ofrecido por el par Cu-Al pues el cobre es un metal noble mientras que el aluminio es
activo.

 Los valores de corriente que se obtuvo para los sistemas formados tienen una relación
directamente proporcional con la diferencia de potencial a circuito abierto, mientras
que con los valores a circuito cerrado no cumple con esta relación puesto que la
resistencia en cada sistema varia sin seguir una tendencia pues los electrodos son
diferentes, a pesar de esto el mejor valor de corriente fue obtenido del sistema Cu-Zn
que tuvo la mayor diferencia de potencial en circuito abierto y el menor valor fue
obtenido por el par Al-Zn que tuvo la menor diferencia de potencial en cortocircuito.

 La curva de polarización del zinc (Gráfico3, 4 y 5) se mantuvo prácticamente

constante, la razón, podría estar asociada básicamente a la alta densidad de corriente
de intercambio del zinc, el cual favorece la rápida reacción del electrodo. Esto, a su
vez, reduce fuertemente el sobrevoltaje formado por la polarización por activación.

 La diferencia de resultados al variar la concentración del electrolito está relacionada

con la conductividad del medio. Al aumentar la concentración de este de 2 a 5% en
peso de NaCl se pudo verificar que la conductividad aumenta de 31.5 a 69.5 mS.
Como sabemos, la conductividad de una solución es una medida de la facilidad con la
cual la corriente eléctrica fluye a través de la solución. Al estar más concentrada la
solución, hay mayor formación de iones en el medio dispuestos para la conducción,
por lo tanto, hay mayor transporte de la corriente. Otra forma de analizarlo es con la
resistencia. Un medio más conductivo presenta menos resistencia al paso de la
corriente, por lo tanto, es congruente que el medio de NaCl al 5% presente mayor
valor de intensidad de corriente (7mA) que el de NaCl al 2% (8.42 mA)

 La diferencia de resultados obtenidos al variar la distancia entre los electrodos de 14

cm a 7 cm se puede explicar por el cambio en el valor de la resistencia ofrecida por el
medio ya que al haber una distancia más larga la resistencia aumenta, pues los iones
en medio se tardarían más en transportar la corriente. Esto se logra observar en la
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comparación de potenciales entre los potenciales polarizados del Cu y Zn en los

gráficos 7 y 8.

 La diferencia de resultados obtenidos al reducir el área expuesta en el medio en la

mitad se puede explicar debido a la resistencia ofrecida. A una sección mayor
sumergida, habrá mayor cantidad de iones que atraviesen esta sección, por la tanto,
menor será la resistencia al paso de la corriente.

 Finalmente se puede comprobar según los tres puntos anteriores, que la resistencia al
paso de corriente en un electrolito en solución es directamente proporcional a la
distancia de los electrodos entre sí e inversamente proporcional a la conductividad del
medio y al área sumergida en dicho medio. Cumpliendo la siguiente ecuación:
1 𝐿
𝑅= ∗
𝑘 𝐴
Donde R es la resistencia, k la conductividad del medio, L la distancia de los
electrodos entre sí y A el área sumergida.

5. Conclusiones
 El mayor valor de voltaje de los pares estudiados en este trabajo fue obtenido de la
pila de Cu-Al y el menor valor se obtuvo de la pila Zn-Al.

 El mayor valor de corriente de los pares galvánicos estudiados se obtuvo con la pila de
Cu-Zn y el menor valor se obtuvo del par Al-Zn.

 Para una pila, que presenta un electrodo de zinc, el potencial de dicho electrodo se
mantiene prácticamente constante durante la descarga de la pila.

 Un medio más concentrado respecto al mismo soluto ofrecerá una corriente más alta
respecto a uno de menos concentración. Es decir, la corriente que ofrece se relaciona
directamente con la conductividad del medio.

 La distancia entre electrodos de una pila galvánica y la resistencia del medio se

relacionan directamente. Mientras que la distancia de los electrodos y la corriente que
ofrece tienen una relación inversamente proporcional.

 El área sumergida en el medio y la resistencia de este se relacionan de manera inversa.

Mientras que la el área sumergida y la corriente que ofrece tienen una relación directa.

 La resistencia del medio podría calcularse según la ecuación: 𝑅 = 𝐿/(𝑘 ∗ 𝐴)

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