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UNIVERSIDAD NACIONAL

DE EDUCACIÓN A DISTANCIA

QUÍMICA FÍSICA I

ESTE CUADERNILLO CONTIENE LAS


PRUEBAS DE EVALUACIÓN A DISTANCIA DE
LAS UNIDADES DIDÁCTICAS 1, 2, 3, 4 5 Y 6.

SEPARE CADA UNA DE ELLAS PARA


CUMPLIMENTARLA Y REMITIRLA AL
CENTRO ASOCIADO EN LOS PLAZOS
PREVISTOS.

09307 CURSO 2009 / 2010


UNIVERSIDAD NACIONAL
DE EDUCACIÓN A DISTANCIA

QUÍMICA FÍSICA I

PRUEBA DE EVALUACIÓN A DISTANCIA / 1


UNIDAD DIDÁCTICA / 1

09307 CURSO 2009 / 2010


09307 Química Física I. Primera Prueba 1

Prueba Objetiva
Señale la respuesta o respuestas que considere correctas e incluya una breve
justificación de por qué las ha elegido.

Pregunta 1. En el efecto fotoeléctrico, la energía cinética de los electrones extraídos del


metal:

a) Aumenta al aumentar la intensidad de la radiación.


b) Aumenta al aumentar la frecuencia de la radiación.
c) Depende del número de electrones extraídos.
d) Es cero, porque toda la energía es energía potencial.

Pregunta 2. En comparación con el átomo de hidrógeno, en los hidrogenoides, a


medida que aumenta el número atómico Z, la energía del electrón:

a) Sigue siendo la misma.


b) Aumenta aproximadamente en un factor Z.
c) Disminuye aproximadamente en un factor Z.
d) Aumenta aproximadamente en un factor Z2.

Pregunta 3. El modelo propuesto por Bohr para explicar la estructura atómica:

a) Es igual al de Rutherford, pero plantea la existencia de órbitas elípticas


b) Plantea la existencia de órbitas estacionarias
c) Explica la discontinuidad del átomo
d) Sirve para explicar átomos plurielectrónicos
09307 Química Física I. Primera Prueba 2

Pregunta 4. Algunos hechos experimentales compatibles con la naturaleza corpuscular


de la luz son:

a) La polarización de la luz por láminas delgadas.


b) El efecto fotoeléctrico.
c) La difracción de los electrones.
d) El efecto Compton.

Pregunta 5. En relación con el Principio de incertidumbre, se dice que dos magnitudes


son conjugadas cuando:

a) Su suma tiene dimensiones de acción.


b) Su diferencia es cero.
c) Su producto es un número sin dimensiones.
d) Su producto tiene dimensiones de acción.

Pregunta 6. En Mecánica cuántica, el estado de un sistema queda definido por:

a) Cualquier conjunto de variables de las que se usan en Mecánica clásica.


b) La posición y el impulso de todas las partículas que constituyen el sistema.
c) Un conjunto completo de variables compatibles.
d) La variación de la energía del sistema con el tiempo.
09307 Química Física I. Primera Prueba 3

Pregunta 7. En Química son de especial interés los estados estacionarios. Cuando un


sistema se encuentra en un estado estacionario:

a) Deja de cumplirse el Principio de incertidumbre.


b) Todas las propiedades del sistema están determinadas por una función del tiempo.
c) La energía del sistema no depende del tiempo.
d) Es aplicable la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo.

Pregunta 8. Al emprender el tratamiento cuántico del átomo de hidrógeno:

a) El principal problema es que no se pueden separar las variables.


b) La ecuación de ondas depende solamente de los ángulos.
c) La función de onda se puede escribir como un producto de una función radial y una
función angular.
d) La parte radial de la función de onda son los armónicos esféricos.

Pregunta 9. En el átomo de hidrógeno, la función de distribución radial:

a) Presenta un solo máximo en el orbital 1s.


b) Presenta tres máximos en el orbital 3s.
c) Presenta tres máximos en el orbital 3p.
d) Presenta un solo máximo en los orbitales s y tres máximos en los orbitales p.
09307 Química Física I. Primera Prueba 4

Pregunta 10. De acuerdo con las reglas de la Mecánica cuántica, en el átomo de


hidrógeno:

a) Los estados energéticos del electrón se caracterizan por su impulso angular.


b) El módulo del impulso angular total del electrón sólo puede tomar ciertos valores
discretos.
c) El módulo del impulso angular total del electrón puede ser tanto positivo como
negativo.
d) La orientación del vector impulso angular con respecto a un eje externo sólo puede
tomar ciertos valores discretos.

Pregunta 11. En el átomo de hidrógeno, el módulo del impulso angular orbital del
electrón en un orbital p vale:

a) 1.
b) 3 ħ.
c) ħ 2.

d) 2 ħ 3.

Pregunta 12. En los hidrogenoides, sin tener en cuenta la interacción spin orbital, la
energía de los orbitales depende:

a) Exclusivamente de n.
b) De n y de l.
c) Del número de electrones del sistema.
d) Del número j.
09307 Química Física I. Primera Prueba 5

Pregunta 13. Para un valor dado del número cuántico principal n y prescindiendo de la
interacción spin – orbital:

a) Los orbitales s, p, d y f son degenerados en cualquier átomo.


b) Los orbitales s, p, d y f son degenerados únicamente en los hidrogenoides.
c) Los orbitales s son más inestables que los p, d y f, porque están más próximos al
núcleo.
d) Son degenerados los orbitales s y p, por una parte, y también los d y f, por otra parte.

Pregunta 14. El método de perturbaciones:

a) Convierte la ecuación de ondas de un sistema de varios electrones en una suma de


ecuaciones de sistemas de un solo electrón.
b) Descompone el operador de Hamilton en una suma de varios términos de
importancia cada vez menor.
c) Da valores muy precisos de la energía sin apenas tener que hacer cálculos.
d) En general, es más adecuado que el método de variaciones para el tratamiento de
problemas químicos.

Pregunta 15. En el método del campo autoconsistente de Hartree, la energía potencial


media que actúa sobre cada electrón:

a) Representa la interacción del electrón sólo con los electrones más próximos a él.
b) Se calcula a partir de la función de onda de dicho electrón.
c) Se calcula por aproximaciones sucesivas, a partir de las funciones de onda de los
demás electrones.
d) Es la misma que la del electrón en el átomo de hidrógeno.
09307 Química Física I. Primera Prueba 6

Pregunta 16. En el átomo de helio, la degeneración de canje o de intercambio es una


consecuencia de:

a) La repulsión mutua entre los dos electrones.


b) La separación de variables en la ecuación de ondas.
c) La indiscernibilidad de partículas idénticas.
d) La atracción de los dos electrones por el núcleo.

Pregunta 17. En el átomo de helio se cumple que:

a) La función orbital simétrica se combina con cada una de las tres funciones de spin
simétricas.
b) La función orbital simétrica se combina con la función de spin antisimétrica.
c) La función orbital antisimétrica se combina con cada una de las tres funciones de
spin simétricas.
d) La función orbital antisimétrica se combina con la única función de spin simétrica.

Pregunta 18. Para un átomo con varios electrones, la función de onda de spin
electrónico ¿cómo ha de ser?:

a) Siempre simétrica.
b) Siempre antisimétrica.
c) Simétrica o bien antisimétrica.
d) Ni simétrica ni antisimétrica.
09307 Química Física I. Primera Prueba 7

Pregunta 19. En un término espectral del tipo 3D:

a) L = 1, 0, -1.
b) S = 1.
c) J = 3, 2, 1.
d) M = 2, 1, 0, -1, -2.

Pregunta 20. Si se representa gráficamente la variación del primer potencial de


ionización en función del número atómico, se obtiene una curva en forma de sierra, en
la cual:

a) Los máximos corresponden a los átomos más pesados.


b) El valor más alto corresponde al helio.
c) Los mínimos corresponden a los gases nobles.
d) Los mínimos corresponden a los metales alcalinos.
09307 Química Física I. Primera Prueba 8

Prueba de Ensayo

Lea cuidadosamente los enunciados y dé respuestas concretas y razonadas a las


preguntas que se proponen a continuación. Utilice tablas o gráficas cuando le sean
útiles para expresar sus respuestas con claridad.

Problema 1. Una disolución de acetona en etanol absorbe radiación ultravioleta a 271


nm, mientras que una disolución de acetona en n-heptano absorbe a 280 nm. Calcular la
diferencia de energía en kJ mol-1 entre ambas absorciones.
Datos: h = 6,626×10-34J s; c = 2,998×108 m s-1, NA = 6,022×1023 mol-1.
09307 Química Física I. Primera Prueba 9

Problema 2. Calcular la energía necesaria en kJ mol-1 para que el electrón del átomo de
hidrógeno pase desde la primera órbita hasta la cuarta órbita de Bohr.
Datos: h = 6,626×10-34J s; c = 2,998×108 m s-1, NA = 6,022×1023 mol-1;
RH = 109677,6 cm-1.
09307 Química Física I. Primera Prueba 10

Problema 3. La longitud de onda asociada a un cierto haz de electrones es 1,23 Å.


Calcular la energía en eV que poseen estos electrones.
Datos: h = 6,626×10-34J s; me = 9,110×10-31 kg;
carga eléctrica elemental = 1,602×10-19 C.
09307 Química Física I. Primera Prueba 11

Problema 4. Un electrón es acelerado mediante una diferencia de potencial de 1,00 ±


0,01 kV. Obtener una estimación de la incertidumbre en la posición del electrón a lo
largo de su línea de desplazamiento..
Datos: h = 6,626×10-34J s; me = 9,110×10-31 kg;
carga eléctrica elemental = 1,602×10-19 C.
09307 Química Física I. Primera Prueba 12

Problema 5. Comprobar si conmutan los operadores d/dx y √. Dadas las funciones xa y


eax, donde a representa una constante, ¿es alguna de ellas función propia de alguno de
estos operadores?
09307 Química Física I. Primera Prueba 13

Problema 6. Dadas las funciones ψ1, ψ2 y ψ3, que son ortonormales, o sea ortogonales
y normalizadas, comprobar si son ortogonales las combinaciones lineales siguientes:
ΨI = ψ1 + 2 ψ2 - ψ3 ΨII = - ψ1 + ψ2 - 2ψ3.
09307 Química Física I. Primera Prueba 14

Problema 7. La función de onda normalizada para el átomo de hidrógeno en su estado


fundamental es:
1
ψ 1s = e − r / a0
πa 3
0

donde a0 es el radio de la primera órbita de Bohr. Calcular la probabilidad de encontrar


al electrón a una distancia del núcleo comprendida entre 0,9 a0 y 1,1 a0. Expresar esta
probabilidad en tanto por ciento. Comparar el resultado obtenido con las previsiones de
la teoría de Bohr.
Dato: ∫x
2
(
e − x dx = −e − x x 2 + 2 x + 2 )
09307 Química Física I. Primera Prueba 15

Problema 8. Si el átomo de hidrógeno se excita al estado 4 f:


a) ¿Cuánto valen los números cuánticos n, l, m, s y j?.
b) ¿Cuántos subniveles de diferente energía aparecen, tanto sin campo magnético como
con campo magnético?. Dibujar un esquema a escala aproximada.
09307 Química Física I. Primera Prueba 16

Problema 9. A partir de las reglas de Slater y teniendo en cuenta la expresión que da los
valores aproximados de la energía, calcular la energía de ionización de los iones Mg+ y
Si3+. Comparar los resultados obtenidos con los valores experimentales, que son: 15,03
y 45,13 eV, respectivamente.
Dato: Energía de ionización del átomo de hidrógeno = 13,6 eV.
09307 Química Física I. Primera Prueba 17

Problema 10. El primer estado excitado excitado del átomo de carbono tiene la
configuración electrónica 1s22s22p3s. Hallar los términos espectrales o niveles de
energía que corresponden a dicha configuración, haciendo uso del acoplamiento LS o de
Russell - Saunders.
09307 Química Física I. Primera Prueba 18

CONSULTAS REFERENTES AL CONTENIDO DE LOS TEMAS Y


METODOLOGÍA DE SU ESTUDIO



RESPUESTAS DEL PROFESOR


EVALUACIÓN PRUEBA OBJETIVA PRUEBA DE ENSAYO

1 4 7 10
Nº puntos = 2 5 8
3 6 9

TOTAL TOTAL
UNIVERSIDAD NACIONAL
DE EDUCACIÓN A DISTANCIA

QUÍMICA FÍSICA I

PRUEBA DE EVALUACIÓN A DISTANCIA / 2


UNIDADES DIDÁCTICAS / 2 y 3

09307 CURSO 2009 / 2010


09307 Química Física I. Segunda Prueba 1

Prueba Objetiva
Señale la respuesta o respuestas que considere correctas e incluya una breve
justificación de por qué las ha elegido.

Pregunta 1. La aproximación de Born – Oppenheimer hace que tenga sentido estudiar:

a) La multiplicidad de los términos espectrales.


b) Los niveles de energía de las moléculas.
c) La función de onda molecular como suma de las funciones de onda electrónica y
nuclear.
d) La conformación de las moléculas.

Pregunta 2. Cuando aplicamos la ecuación de Schrödinger a la partícula que se


desplaza libremente a lo largo de una dirección se obtiene:

a) Un comportamiento equivalente al clásico.


b) Una energía que está cuantizada.
c) Que la probabilidad de encontrar la partícula no coincide con la clásica.
d) Un término potencial que hace que la expresión de la energía sea diferente a la del
límite clásico.

Pregunta 3. Si consideramos una molécula de un gas dentro de un matraz y calculamos


la energía de traslación:

a) Los niveles se separan mucho debido a las dimensiones macroscópicas de la caja.


b) Existe una energía residual muy grande.
c) Los niveles de energía se hacen continuos.
d) La energía residual es muy pequeña.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 2

Pregunta 4. La denominada “energía residual” de un sistema:

a) Es la mínima energía que puede tener el sistema.


b) Es la energía que tendría el sistema, supuesto de tamaño macroscópico, en el cero
absoluto de temperatura.
c) Aparece siempre que el movimiento de una partícula está restringido.
d) Es la energía que quedaría en el sistema si desapareciesen sus partículas.

Pregunta 5. En una caja de potencial monodimensional, la probabilidad de hallar a la


partícula:

a) Es nula en los bordes de la caja, en todos los niveles de energía.


b) Es máxima en el centro de la caja, en todos los niveles de energía.
c) Es nula en todos aquellos puntos en los que se anula la función de ondas.
d) Tiende a adquirir el mismo valor para todos los puntos de la caja en los niveles más
bajos.

Pregunta 6. Se designa por “efecto túnel” el proceso por el que una partícula:

a) Adquiere energía residual dentro de una caja de potencial.


b) Es capaz de atravesar una barrera de potencial.
c) Queda deslocalizada dentro de un pozo de potencial.
d) Remonta una barrera de potencial.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 3

Pregunta 7. El modelo del rotor rígido:

a) Es un modelo físico sencillo para describir la rotación de las moléculas.


b) Es un modelo físico sencillo para describir la vibración de las moléculas.
c) Proporciona una energía que, en primera aproximación, es independiente de la
orientación de las moléculas.
d) Permite explicar las propiedades elásticas de los enlaces en las moléculas.

Pregunta 8. En el modelo del rotor rígido, se obtiene que:

a) La energía es continua.
b) La energía depende del número cuántico l.
c) Existe energía residual.
d) Los niveles de energía son (2l + 1) veces degenerados.

Pregunta 9. El modelo del oscilador armónico:

a) Es un modelo físico sencillo para describir la rotación de las moléculas.


b) Es un modelo físico sencillo para describir la vibración de las moléculas.
c) No da niveles de energía cuantizados.
d) Es un caso particular del modelo del rotor rígido.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 4

Pregunta 10. En un oscilador lineal armónico:

a) Los niveles de energía se van espaciando al aumentar el número cuántico n.


b) Los niveles de energía son equidistantes.
c) Los valores de la energía sólo se pueden obtener para valores del número cuántico v
mayores o iguales a 1.
d) No existe energía residual.

Pregunta 11. Se denomina energía de formación de un enlace químico a aquella


energía:

a) Que corresponde a la atracción electrostática entre los electrones que forman el


enlace.
b) Que tienen que absorber los átomos separados para poder formar el enlace.
c) Que se desprende cuando los átomos separados pasan desde su estado fundamental
hasta el estado más estable del enlace formado.
d) Que corresponde a la mitad de la energía de disociación del enlace.

Pregunta 12. Las longitudes de enlace en las moléculas pueden determinarse:

a) Por vía termoquímica.


b) Por métodos espectroscópicos.
c) Por técnicas de difracción.
d) Únicamente mediante cálculos teóricos.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 5

Pregunta 13. Para que un enlace químico sea totalmente apolar, es necesario que:

a) Los átomos implicados tengan afinidades electrónicas muy diferentes.


b) Los átomos implicados sean iguales.
c) Los átomos implicados sean iguales y además estén rodeados por un entorno
molecular idéntico.
d) El momento dipolar de la molécula sea cero.

Pregunta 14. En el tratamiento de la molécula de hidrógeno por el método de Heitler –


London, el punto de partida es:

a) Formar una función de onda de prueba por combinación lineal de los orbitales
atómicos implicados en el enlace.
b) Formar una función de onda de prueba mediante el producto de los orbitales
atómicos e introducir las diferentes contribuciones a la interacción.
c) Tener en cuenta los estados excitados de la molécula.
d) Reconocer que la principal contribución al enlace es la repulsión entre los
electrones.

Pregunta 15. En las moléculas diatómicas heteronucleares, al aplicar el método de


Heitler London:

a) Hay que darle la misma importancia a todas las formas iónicas de la molécula
b) El coeficiente de participación de las formas iónicas está relacionado con el
momento dipolar
c) No se considera el carácter iónico, ya que se trata de un método para resolver
moléculas covalentes
d) Se debe usar una función de prueba combinación lineal de los diferentes orbitales
atómicos
09307 Química Física I. Segunda Prueba 6

Pregunta 16. Al efectuar la combinación lineal de dos orbitales atómicos, se obtiene:

a) Un único orbital molecular.


b) Dos orbitales moleculares, ambos descritos por funciones simétricas.
c) Dos orbitales moleculares, descritos por una función simétrica y una función
antisimétrica, respectivamente.
d) Un número variable de orbitales moleculares, dependiendo del número de átomos de
la molécula.

Pregunta 17. La principal ventaja del método de orbitales moleculares frente al método
de enlace de valencia es que:

a) Calcula la energía de enlace con mucha precisión.


b) Resulta más fácil de generalizar.
c) Justifica la estabilidad del enlace sobre la base de la inlocalización de los electrones.
d) Tiene en cuenta la interconversión de formas límites.

Pregunta 18. En el método de orbitales moleculares, el orden de enlace viene dado por:

a) El número de electrones enlazantes que exceden a los electrones antienlazantes.


b) La mitad del número anterior.
c) El número de pares de electrones que existen en la molécula.
d) El número de electrones no emparejados de la molécula.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 7

Pregunta 19. De las siguientes proposiciones, indique las que considere correctas:

a) Los orbitales atómicos s forman siempre orbitales moleculares σ y los orbitales


atómicos p forman siempre orbitales moleculares π.
b) Un orbital molecular tiene siempre dos electrones.
c) Los electrones de los orbitales moleculares enlazantes contribuyen a la energía de
enlace.
d) Los electrones que no contribuyen al enlace ni se oponen a él son los de orbitales
moleculares enlazantes.

Pregunta 20. En las moléculas diatómicas heteronucleares, la participación de las


formas iónicas a la estabilidad del enlace puede describirse mediante:

a) La integral de Coulomb.
b) El porcentaje de carácter iónico del enlace.
c) La energía de resonancia iónico - covalente.
d) La electronegatividad de los átomos que forman el enlace.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 8

Las siguientes cuestiones corresponden a la tercera Unidad Didáctica del


Programa. Se incluyen para completar esta Prueba de Evaluación, pero su
contestación es voluntaria.

Pregunta 21. El estudio de la estructura electrónica de las moléculas poliatómicas


mediante los métodos de la Mecánica cuántica, presenta como principal dificultad que:

a) Deja de cumplirse la aproximación de Born - Oppenheimer.


b) No se pueden construir los orbitales moleculares.
c) Pueden considerarse varias distancias interatómicas y ángulos de enlace.
d) No se puede conocer la geometría de la molécula.

Pregunta 22. Dentro del método de enlace de valencia para moléculas poliatómicas, en
la aproximación del máximo recubrimiento:

a) No se pueden formar enlaces localizados.


b) Los enlaces tienden a localizarse en las mismas direcciones donde están localizados
los orbitales atómicos.
c) Los enlaces más estables son los que se producen entre los orbitales atómicos que se
recubren menos.
d) Se explican perfectamente los valores experimentales de los ángulos de enlace.

Pregunta 23. En el método de hibridación, el principal objetivo es explicar:

a) La equivalencia de todos los enlaces de las moléculas orgánicas.


b) La geometría de las moléculas poliatómicas.
c) La formación de los enlaces no localizados.
d) Las propiedades espectroscópicas de los estados de valencia.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 9

Pregunta 24. Para que los orbitales híbridos puedan formar enlaces de la misma
longitud y energía, deben cumplir la condición de:

a) Normalización.
b) Ortogonalidad.
c) Ortonormalidad.
d) Equivalencia.

Pregunta 25. En el átomo de carbono, el estado de energía más alto es el que


corresponde a:

a) Carbono sólido.
b) Carbono gaseoso 3P0.
c) Carbono gaseoso 5S0.
d) Carbono en el estado de valencia.

Pregunta 26. La energía de deslocalización o de resonancia:

a) Explica la mayor estabilidad de las moléculas que tienen electrones inlocalizados.


b) Puede comprobarse de modo experimental por métodos termoquímicos.
c) Es una consecuencia de la movilidad de los electrones del sistema π.
d) Es una propiedad característica de las moléculas con enlaces conjugados.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 10

∫ Φ H Φ dτ
*
Pregunta 27. De acuerdo con las aproximaciones de Hückel, la integral j j

vale:

a) 0.
b) 1.
c) α.
d) β.

Pregunta 28. Dentro de la teoría del campo cristalino de los complejos de coordinación,
el desdoblamiento de los orbitales d del ion central:

a) Se explica por la repulsión electrostática debida a los ligandos.


b) Depende de la simetría de los orbitales.
c) Se debe a la inlocalización de los electrones.
d) Se debe a la formación de enlaces covalentes con los ligandos.

Pregunta 29. Cuando un dieléctrico interacciona con un campo eléctrico estático:

a) Se produce una polarización que se opone al campo eléctrico aplicado.


b) Se crea el momento dipolar permanente.
c) Se crea siempre una polarización de orientación.
d) La polarización atómica es más importante que la polarización electrónica.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 11

Pregunta 30. La ecuación de Debye:

a) Es un caso particular de la ecuación de Clausius - Mossotti.


b) Es aplicable a los gases.
c) Requiere obtener medidas en un amplio intervalo de temperatura.
d) Da el valor del momento dipolar pero no el de la polarizabilidad
09307 Química Física I. Segunda Prueba 12

Prueba de Ensayo
Lea cuidadosamente los enunciados y dé respuestas concretas y razonadas a las
preguntas que se proponen a continuación. Utilice tablas o gráficas cuando le sean
útiles para expresar sus respuestas con claridad.

Problema 1. Un electrón perteneciente a la molécula conjugada del β-caroteno puede


considerarse en primera aproximación como si estuviese confinado en una caja de
potencial monodimensional de unos 18 Å de anchura. Calcular:
a) La energía expresada en J del último nivel ocupado (el 11) y la del primer nivel
vacante (el 12) .
b) La longitud de onda expresada en nm de la radiación que debe absorber el
electrón para pasar de un estado a otro. ¿A qué región del espectro pertenece?.
Datos: h = 6,626×10-34J s; me = 9,109×10-31 kg; c = 2,998×108 m s-1.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 13

Problema 2. Calcular el valor promedio del momento lineal para una partícula en una
caja de anchura L en el nivel fundamental y explicar el resultado.
1/ 2
2 πx = d
Datos: Función de onda Ψ =   sen ; operador momento lineal pˆ x =
L L i dx
09307 Química Física I. Segunda Prueba 14

Problema 3. Explicar en qué consiste el modelo del rotor rígido y por qué es útil su
estudio.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 15

Problema 4. La función de onda para el estado fundamental del oscilador lineal


armónico es:
ψ 0 = (β / π )1 / 4 exp(− βx 2 / 2)
siendo:
β = mk / =
Calcular:
a) El valor más probable de la posición del oscilador en dicho estado.
b) El valor de la energía, sustituyendo ψ0 en la ecuación de ondas y desarrollando la
expresión resultante.
Comentar el significado físico de los resultados obtenidos.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 16

Problema 5. Deducir las ecuaciones seculares para la molécula ion – hidrógeno a partir
de la combinación lineal de los correspondientes orbitales atómicos.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 17

Problema 6. Si llamamos A y B a los orbitales atómicos correspondientes a los dos


átomos que forman la molécula ión hidrogeno, determinar:
a) La constante de normalización del orbital molecular enlazante y del antienlazante
b) La función de probabilidad de ambos y explicar sus diferencias.
Dato: Considerar un valor de la integral de solapamiento S = 0,59
09307 Química Física I. Segunda Prueba 18

Problema 7. En el estudio de la molécula de hidrógeno por el método de Heitler –


London se han obtenido los siguientes valores numéricos de las integrales de Coulomb
Q, de canje J y de recubrimiento S en función de la distancia internuclear R:

R (Å) Q (eV) J (eV) S


0,0 ∞ ∞ 1,00
0,26 22,05 18,10 0,96
0,53 2,59 -2,45 0,86
0,79 -0,27 -4,36 0,73
1,06 -0,54 -3,27 0,59
1,32 -0,41 -2,04 0,46
1,59 -0,14 -0,95 0,35
2,11 -0,04 -0,27 0,19

A partir de estos valores, calcular las curvas de E+ y de E- en función de R,


representarlas gráficamente y comentar los resultados que se obtengan.
Dato: E0 = -13,61 eV.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 19

Problema 8. Utilizando el método de orbitales moleculares, justificar por qué la energía


de formación de enlace en la molécula de B2 vale –297 kJ mol-1, mientras que en la
molécula de C2 vale –607 kJ mol-1.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 20

Problema 9. Explicar la formación de la molécula de HCl por los métodos de orbitales


moleculares y de enlace de valencia.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 21

Problema 10. Construir el diagrama de orbitales moleculares para el HF y explicar a


partir de él el significado de los coeficientes en las expresiones de los orbitales
moleculares enlazante y antienlazante:
ψ + = 0,19ψ( H ) + 0,98ψ ( F )

ψ − = 0,98ψ ( H ) − 0,19ψ ( F )

Datos: La energía del atómo de hidrógeno en su estado fundamental es 13,6 eV; la del
orbital 2p del flúor es 18,6 eV. La energía del orbital enlazante es 18,8 eV y la del
orbital antienlazante es 13,4 eV. Considerar los electrones 2s del F como un core.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 22

Las siguientes preguntas corresponden a la tercera Unidad Didáctica del Programa. Se


incluyen para completar esta Prueba de Evaluación, pero su contestación es voluntaria.

Problema 11. Dados los dos orbitales híbridos siguientes, que son ortogonales pero no
están normalizados:
Ψ1 = s + a px
Ψ2 = s + b px
a) Normalizar ambos orbitales.
b) Determinar los valores de a y b que hacen que estos orbitales híbridos sean
equivalentes y estén orientados en sentidos opuestos.
Dato: Los orbitales atómicos s y px son ortonormales, o sea que cumplen las
condiciones de ortogonalidad y normalización.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 23

Problema 12. Calcular la energía de una estructura Dewar del benceno, utilizando la
aproximación del máximo emparejamiento. Explicar las simplificaciones realizadas.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 24

Problema 13. Estudiar la molécula de trimetilenmetilo por el método de orbitales


moleculares, utilizando la aproximación de Hückel.
Dato: Las raíces de la ecuación x4 – 3x2 = 0 son: 0 (doble) y ± 3.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 25

Problema 14. Explicar la diferencia que existe entre los complejos de alto spin y los
complejos de bajo spin, tanto en campo octaédrico como en campo tetraédrico.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 26

Problema 15. A partir de los siguientes datos experimentales, obtenidos a la presión


atmosférica, determinar el momento dipolar de la molécula de cloruro de hidrógeno:

T/K 201 294 434 589


Permitividad 1,0075 1,0038 1,0019 1,0012
relativa
Volumen 0,733 1,079 1,594 2,162
específico /
m3 kg-1

Datos: Masas atómicas relativas: H = 1,008; Cl = 35,453; NA = 6,022×1023 mol-1;


k = 1,3806×10-23 J K-1; ε0 = 8,854×10-12 C V-1 m-1; 1 D = 3,336×10-30 C m
09307 Química Física I. Segunda Prueba 27

Problema 16. (Esta pregunta no será calificada).

Comente cuáles han sido los conceptos que le han resultado más difíciles de entender en
la primera mitad de la asignatura.
09307 Química Física I. Segunda Prueba 28

CONSULTAS REFERENTES AL CONTENIDO DE LOS TEMAS Y


METODOLOGÍA DE SU ESTUDIO
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RESPUESTAS DEL PROFESOR

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EVALUACIÓN PRUEBA OBJETIVA PRUEBA DE ENSAYO

1 4 7 10
Nº puntos = 2 5 8
3 6 9

TOTAL TOTAL
UNIVERSIDAD NACIONAL
DE EDUCACIÓN A DISTANCIA

QUÍMICA FÍSICA I

PRUEBA DE EVALUACIÓN A DISTANCIA / 4


UNIDAD DIDÁCTICA / 4

09307 CURSO 2009 / 2010


09307 Química Física I. Cuarta Prueba 1

Prueba Objetiva
Señale la respuesta o respuestas que considere correctas e incluya una breve
justificación de por qué las ha elegido.

Pregunta 1. De las siguientes proposiciones que se refieren a transiciones entre niveles


de energía moleculares, indique la que considere correcta:

a) Las transiciones sólo son posibles si cambia el momento dipolar.


b) Cuando los estados inicial y final de una transición espectroscópica están
igualmente poblados, no puede haber absorción.
c) Casi todas las transiciones que son posibles en principio están permitidas por las
reglas de selección.
d) Las únicas transiciones permitidas son las que corresponden a absorción.

Pregunta 2. Las moléculas diatómicas homonucleares:

a) No pueden dar espectros de absorción.


b) No pueden dar espectros de rotación pura.
c) No pueden dar espectros de rotación en microondas.
d) Pueden dar espectros de rotación pura, pero en Raman.

Pregunta 3. El espectro de rotación de las moléculas HF y DF:


a) Es el mismo
b) Da bandas desplazadas a mayor frecuencia en el caso del DF
c) Da bandas desplazadas a menor frecuencia para el caso del DF
d) No es observable en ningún caso
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 2

Pregunta 4. Las líneas de un espectro de rotación pura:

a) Tienen todas la misma intensidad.


b) Son tanto más intensas cuanto menor es J.
c) Son tanto más intensas cuanto mayor es J.
d) Alcanzan una intensidad máxima para un valor de J relativamente pequeño.

Pregunta 5. ¿Cuáles de las siguientes moléculas no dan espectro de rotación pura?:

a) SO2 y H2O.
b) CO2 y N2O.
c) CH4 y benceno.
d) N2 y CO2.

Pregunta 6. En la realidad, las líneas del espectro de rotación pura de una molécula
lineal no son exactamente equidistantes, sino que:

a) Se separan al aumentar la frecuencia.


b) Se acercan al aumentar la frecuencia.
c) Su separación vale, alternativamente, 2B y 4B.
d) Se confunden en una única línea muy intensa.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 3

Pregunta 7. Para que una molécula dada presente espectro de vibración en infrarrojo, es
necesario que:

a) Las vibraciones sean armónicas.


b) El momento dipolar de la molécula varíe durante la vibración.
c) La molécula sea diatómica y heteronuclear.
d) La molécula sea totalmente asimétrica.

Pregunta 8. Si tenemos una mezcla de moléculas de HCl y DCl, su espectro de


vibración (si las consideramos como osciladores armónicos):

a) Estará formado por una sola línea.


b) Estará formado por dos líneas
c) Será el mismo que si tenemos únicamente una de las especies
d) La línea correspondiente al HCl sale a mayor frecuencia que la del DCl

Pregunta 9. En un espectro infrarrojo, la frecuencia a la que aparece la banda


fundamental:

a) Corresponde a la transición entre niveles de vibración consecutivos.


b) Es muy diferente de la frecuencia clásica de vibración.
c) Es tanto mayor cuanto más fuerte es el enlace que vibra.
d) Es igual en todas las moléculas diatómicas..
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 4

Pregunta 10. ¿Qué singularidades se producen cuando consideramos la anarmonicidad?

a) Cada nivel de rotación presenta una constante de rotación diferente


b) Aparecen sobretonos a menor frecuencia de la fundamental
c) Aparecen sobretonos a frecuencias mayores de la fundamental
d) Las moléculas diatómicas homonucleares presentan espectro de vibración-rotación

Pregunta 11. Una banda de vibración – rotación se origina:

a) Por las transiciones entre los niveles de rotación de dos estados de vibración
diferentes.
b) Por las transiciones entre los niveles de rotación de un mismo nivel de vibración.
c) Debido a que las moléculas, a la vez que vibran, pueden también girar.
d) Debido a que las vibraciones de las moléculas están compuestas por muchos
movimientos de rotación.

Pregunta 12. Cuando existe interacción entre los niveles de rotación y de vibración:

a) Dejan de observarse las ramas P y R.


b) Los componentes de las ramas P y R dejan de ser equidistantes entre sí.
c) Las intensidades de las ramas P y R se hacen iguales.
d) Los sobretonos equidistan entre sí.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 5

Pregunta 13. Para analizar la estructura fina de rotación de las bandas de vibración,
conviene tener en cuenta que:

a) El efecto más importante es el de la distorsión centrífuga.


b) La distancia internuclear suele aumentar al aumentar la energía de vibración.
c) Cada nivel de vibración tiene una constante de rotación diferente.
d) El momento de inercia disminuye al aumentar la energía de vibración.

Pregunta 14. En una vibración normal de una molécula poliatómica:

a) Todos los átomos de la molécula vibran con la misma frecuencia.


b) Solamente vibran los átomos más ligeros.
c) La molécula está en el mínimo de la curva de energía potencial de vibración.
d) El momento dipolar de la molécula tiene que cambiar necesariamente.

Pregunta 15. ¿Cuántos modos normales de vibración tiene la molécula de acetileno?:

a) 7.
b) 6.
c) 5.
d) 4.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 6

Pregunta 16. En la molécula de agua, la vibración de tensión simétrica:

a) Es una de las cuatro vibraciones normales de la molécula.


b) Se produce con menor frecuencia que la vibración de flexión.
c) Es activa en infrarrojo, pero no en Raman.
d) Es activa tanto en infrarrojo como en Raman.

Pregunta 17. El espectro Raman de rotación pura del HCl, si no existiera el efecto de la
distorsión centrífuga, presentaría una serie de líneas:

a) Equidistantes, con una separación mutua de 2B.


b) Equidistantes, con una separación mutua de 4B.
c) Que se aproximarían al aumentar la frecuencia.
d) Que se separarían al aumentar la frecuencia.

Pregunta 18. La vibración totalmente simétrica del Cl4C se produce a 459 cm-1. En el
espectro Raman del Cl4C, excitado a 22945 cm-1, dicha vibración dará lugar a:

a) Una línea situada a 22945 cm-1.


b) Una línea situada a 23404 cm-1.
c) Dos líneas, situadas a 22945 y 23404 cm-1.
d) Dos líneas, situadas a 22486 y 23404 cm-1.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 7

Pregunta 19. El átomo de deuterio tiene un espectro muy parecido al del átomo de
hidrógeno. La principal diferencia que cabe esperar entre ambos espectros es que las
líneas del deuterio:

a) Aparezcan a longitudes de onda ligeramente mayores.


b) Aparezcan a frecuencias ligeramente mayores.
c) Estén todas desdobladas.
d) No cumplan las reglas de selección.

Pregunta 20. Los espectros de los alcalinotérreos:

a) Son parecidos al espectro del átomo de hidrógeno, pero todas las líneas están
desdobladas en dos.
b) Son parecidos al espectro del helio.
c) Muestran dos sistemas distintos de términos espectrales: singletes y tripletes.
d) Tienen muchas líneas, en general con estructura de multipletes.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 8

Prueba de Ensayo
Lea cuidadosamente los enunciados y dé respuestas concretas y razonadas a las
preguntas que se proponen a continuación. Utilice tablas o gráficas cuando le sean
útiles para expresar sus respuestas con claridad.

Problema 1. En el espectro de rotación pura del H35Cl se han medido las siguientes
líneas consecutivas, en cm-1:
20,7 41,5 62,3 83,1 103,9
a) Deducir entre qué niveles se han producido estas transiciones espectroscópicas.
b) Suponiendo válido el modelo del rotor rígido, calcular el momento de inercia de
la molécula.
c) Calcular la distancia internuclear.
Datos: h = 6,626×10-34J s; c = 2,998×108 m s-1, NA = 6,022×1023 mol-1.
Masas atómicas relativas: H = 1,008; Cl = 35,453.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 9

Problema 2. En el espectro de microondas de la molécula de 16O12C32S se han medido


las siguientes líneas consecutivas, en GHz:
24,326 36,489 48,652 60,814
a) Deducir entre qué niveles se ha producido cada transición.
b) Suponiendo válido el modelo del rotor rígido, calcular el momento de inercia de la
molécula.
c) Sin hacer cálculos, explicar cómo podrían determinarse las distancias de enlace de la
molécula.
Dato: h = 6,626×10-34J s.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 10

Problema 3. Si consideramos el espectro de vibración de una molécula diatómica,


explicar el significado de las siguientes magnitudes y su valor:
a) La frecuencia clásica de vibración
b) La energía del nivel fundamental
c) La frecuencia de la banda fundamental
d) La frecuencia del primer sobretono
e) La frecuencia del segundo sobretono
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 11

Problema 4. A partir de las propiedades del modelo físico del oscilador armónico,
calcular la amplitud de la vibración de la molécula de HCl en el estado fundamental.
Interpretar el resultado obtenido en relación con el valor de la distancia internuclear, que
es 1,275 Å.
Datos: h = 6,626×10-34 J s; k = 491,8 N m-1, NA = 6,022×1023 mol-1.
Masas atómicas relativas: H = 1,008; Cl = 35,453.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 12

Problema 5. El número de ondas de la vibración de tensión del enlace 19F – 35Cl vale
313,5 cm-1. ¿Cuál es la constante de fuerza de este enlace?. Suponiendo que la constante
de fuerza permanece invariable en la sustitución isotópica, calcular el número de ondas
de la vibración de tensión del enlace 19F – 37Cl. Interpretar el resultado obtenido.
Datos: c = 2,998×108 m s-1, NA = 6,022×1023 mol-1.
Masas atómicas relativas: 19F = 18,998; 35Cl = 34,97; 37Cl = 36,97.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 13

Problema 6. Se han medido las siguientes líneas en el espectro de vibración-rotación


del dióxido de carbono.
ν (cm-1) 2344,3 2345,9 2347,5 2349,8 2351,4 2352,9

a) Teniendo en cuenta el perfil de la banda explicar qué tipo de vibración estamos


observando y asignar las diferentes líneas a tránsitos espectroscópicos.
b) Calcular los valores de las constantes de rotación B0 y B1 y comentar los resultados.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 14

Problema 7. En el espectro Raman de rotación del HCl se han medido varias líneas a
187,5; 229,4; 271,0 y 312,9 cm-1 de la excitatriz. Calcular la distancia internuclear de la
molécula.
Datos: Ver problema 1.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 15

Problema 8. En el espectro Raman del PCl3, que se obtiene al iluminar esta sustancia
en estado líquido con radiación de 435,8 nm, se han detectado las siguientes líneas, en
nm:
445,7 445,1 440,7 439,4
Determinar los números de ondas que corresponden a las frecuencias de vibración de
esta molécula.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 16

Problema 9. En los espectros de vibración infrarrojo y Raman de cierta molécula


triatómica se han detectado las siguientes bandas:

ν / cm-1 Infrarrojo Raman


397 Fuerte, PQR
656 Fuerte, polarizada
878 Muy débil
1523 Fuerte, PR
2189 Débil, PR

Interpretar estos datos en relación con la estructura molecular e intentar efectuar la


asignación de las bandas a las vibraciones de la molécula.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 17

Problema 10. La longitud de onda de la primera línea de la serie de Balmer del átomo
del hidrógeno es 656,28 nm. Calcular el potencial de ionización de este átomo.
Datos: h = 6,626×10-34J s; c = 2,998×108 m s-1;
carga eléctrica elemental = 1,602×10-19 C.
09307 Química Física I. Cuarta Prueba 18

CONSULTAS REFERENTES AL CONTENIDO DE LOS TEMAS Y


METODOLOGÍA DE SU ESTUDIO
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RESPUESTAS DEL PROFESOR


EVALUACIÓN PRUEBA OBJETIVA PRUEBA DE ENSAYO

1 4 7 10
Nº puntos = 2 5 8
3 6 9

TOTAL TOTAL
UNIVERSIDAD NACIONAL
DE EDUCACIÓN A DISTANCIA

QUÍMICA FÍSICA I

PRUEBA DE EVALUACIÓN A DISTANCIA / 5


UNIDADES DIDÁCTICAS / 5 y 6

09307 CURSO 2009 / 2010


09307 Química Física I. Quinta Prueba 1

Prueba Objetiva
Señale la respuesta o respuestas que considere correctas e incluya una breve
justificación de por qué las ha elegido.

Pregunta 1. Los espectros electrónicos moleculares:

a) Contienen una estructura de vibración y de rotación.


b) Proporcionan el único medio para estudiar experimentalmente las moléculas en los
estados electrónicos excitados.
c) Pueden observarse en todo tipo de moléculas.
d) Están constituidos por todas las transiciones posibles entre los estados electrónicos
de una molécula dada.

Pregunta 2. De acuerdo con el Principio de Franck – Condon:

a) Las transiciones electrónicas de una molécula son muy lentas


b) Los espectros electrónicos moleculares se producen siempre por transiciones entre
estados electrónicos excitados.
c) Durante una transición electrónica en una molécula, los núcleos conservan su
posición y velocidad primitivas.
d) Durante una transición electrónica en una molécula, la distancia internuclear cambia
considerablemente.

Pregunta 3. En los estados electrónicos excitados de una molécula diatómica, la


molécula:

a) Cumple con todo rigor la aproximación del oscilador armónico.


b) Sólo se puede disociar en un átomo normal y otro átomo excitado.
c) Se puede disociar en dos átomos normales, si la excitación de la molécula es muy
pequeña.
d) Se puede disociar en dos átomos excitados, si la excitación de la molécula es muy
grande.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 2

Pregunta 4. En los espectros electrónicos de las moléculas poliatómicas, las


transiciones σ → σ*

a) Son típicas transiciones prohibidas por las reglas de selección.


b) Aparecen normalmente en la región del visible.
c) Aparecen normalmente en la región del ultravioleta lejano.
d) Se producen solamente en aquellas moléculas que no tienen dobles enlaces.

Pregunta 5. Las diferencias fundamentales entre los fenómenos de fluorescencia y de


fosforescencia radican en que la fluorescencia es un proceso:

a) Mucho más lento que la fosforescencia.


b) Mucho más rápido que la fosforescencia.
c) Mucho más general que la fosforescencia.
d) Que requiere que se produzcan transiciones prohibidas por las reglas de selección.

Pregunta 6. En un espectrómetro de R.M.N. que opera con un campo magnético de


1,409 T (tesla), la frecuencia de resonancia del protón es aproximadamente de 60 MHz.
¿A qué frecuencia resonaría el protón en un espectrómetro que operase con un campo
magnético de 2,818 T?

a) 30 MHz.
b) 60 MHz.
c) 90 MHz.
d) 120 MHz.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 3

Pregunta 7. La escala de desplazamientos químicos relativos:


a) Se expresa en Hz.
b) Se emplea para evitar la dependencia de las constantes de acoplamiento con el
campo externo.
c) Se emplea para evitar la dependencia de los desplazamientos con el campo
magnético empleado.
d) Suele tomar como referencia el Tetrametilsilano.

Pregunta 8. En los espectros de R.M.N. de protón, la estructura hiperfina de las


señales:

a) Se debe al distinto apantallamiento de los protones por la nube electrónica que los
rodea.
b) Aparece cuando se tienen en cuenta otros núcleos diferentes del protón.
c) Se debe a la interacción de los protones de grupos vecinos.
d) Depende fundamentalmente de la intensidad del campo magnético aplicado.

Pregunta 9. La interpretación de un espectro de R.M.N. se hace tanto más sencilla


cuanto:

a) Mayor es el campo magnético de operación del espectrómetro.


b) Menor es la frecuencia de resonancia de los núcleos.
c) Mayores son los desplazamientos químicos frente a las constantes de acoplamiento.
d) Mayores son las constantes de acoplamiento frente a los desplazamientos químicos.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 4

Pregunta 10. De las siguientes proposiciones relativas a los espectros de resonancia de


espín electrónico (R.S.E.), indique las que considere correctas:

a) El espectro de R.S.E. se debe a la existencia de electrones no emparejados.


b) Las señales de R.S.E. son especialmente intensas en la molécula del ácido fosfórico.
c) El acoplamiento de los espines de electrones y de núcleos da lugar a la estructura
hiperfina.
d) El acoplamiento de los espines de electrones y de núcleos está prohibido por las
reglas de selección.

Pregunta 11. Indique cuáles de las siguientes hipótesis son propias de la Teoría cinética
de los gases:

a) Existen fuerzas de interacción entre las moléculas del gas.


b) Existen ciertas posiciones privilegiadas dentro del recinto que contiene el gas.
c) El comportamiento dinámico de las moléculas se puede interpretar de acuerdo con la
Mecánica Clásica.
d) Las moléculas del gas tienen grados de libertad de rotación y de vibración.

Pregunta 12. La Teoría cinética de los gases proporciona una interpretación física de la
temperatura en función de las propiedades mecánicas de las moléculas de los gases.
Para ello se tiene en cuenta que:

a) Las moléculas sólo tienen energía cinética.


b) En un gas ideal, la energía interna sólo depende de la temperatura.
c) La energía media del gas se calcula promediando sobre todas las velocidades de las
moléculas.
d) La presión del gas es función solamente de la temperatura.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 5

Pregunta 13. Para deducir la distribución de velocidades de Maxwell a partir del


formalismo de la Termodinámica Estadística, se tiene en cuenta que:

a) Las moléculas del gas tienen grados de libertad de traslación, de rotación, de


vibración, electrónicos y nucleares.
b) La única función de partición que interviene es la de traslación.
c) Las moléculas del gas son partículas indiscernibles.
d) Los niveles cuánticos están suficientemente próximos para que varíen de forma
prácticamente continua.

Pregunta 14. En un gas, el diámetro de choque tiene el significado físico de:

a) El camino medio que recorre una molécula de un gas entre dos choques
consecutivos con otras moléculas.
b) El tamaño de las moléculas de un gas, supuestas de forma esférica.
c) El promedio de choques que sufre una molécula contra las demás, por unidad de
tiempo.
d) El diámetro que tienen las moléculas cuando se deforman después de chocar entre
sí.

Pregunta 15. En los gases no ideales:

a) El diámetro efectivo de choque disminuye al aumentar la temperatura.


b) El valor concreto del diámetro de choque depende de la constante de Sutherland.
c) Los choques entre las moléculas están favorecidos por las fuerzas de atracción
intermoleculares.
d) El recorrido libre medio es igual que en los gases ideales.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 6

Pregunta 16. Los gases que tienen comportamiento ideal:

a) Carecen de viscosidad, ya que no existen fuerzas intermoleculares.


b) Cumplen la ley de Newton de la viscosidad.
c) Poseen una viscosidad que depende de la presión, pero es independiente de la
temperatura.
d) Tienen coeficientes de viscosidad más altos que los de los líquidos.

Pregunta 17. En general, la viscosidad de los líquidos puede atribuirse a:

a) La agitación de las moléculas entre los diversos estratos.


b) El rozamiento de las partículas, supuestas esféricas, en el seno del fluido.
c) Las imperfecciones de los instrumentos de medida.
d) Las fuerzas intermoleculares.

Pregunta 18. Para determinar los coeficientes de viscosidad de los líquidos se utiliza el
viscosímetro de Ostwald. Esta técnica se basa en que:

a) Los coeficientes de viscosidad de los líquidos son mucho menores que los de los
gases.
b) Se producen desviaciones de la ley de Poiseuille.
c) La velocidad de flujo es pequeña y por tanto se mantiene un flujo de tipo laminar.
d) La viscosidad de los líquidos puede considerarse independiente de la temperatura.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 7

Pregunta 19. La constante de proporcionalidad que relaciona la fuerza necesaria para


superar el rozamiento de una partícula esférica con un fluido, y la velocidad de
desplazamiento de la partícula, se denomina:

a) Coeficiente de rozamiento.
b) Viscosidad.
c) Fluidez.
d) Número de Reynolds.

Pregunta 20. Para deducir la segunda ley de Fick de la difusión:

a) Se supone que se establece un gradiente estacionario de concentraciones.


b) Se hace uso de la ley de Stokes.
c) Se particulariza la velocidad de difusión para cada punto de la horizontal.
d) Se postula que el gradiente de concentración varía con el tiempo.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 8

Las siguientes cuestiones corresponden a la sexta Unidad Didáctica del


Programa. Se incluyen para completar esta Prueba de Evaluación, pero su
contestación es voluntaria.

Pregunta 21. Las fuerzas de atracción entre dos átomos de argon:

a) Son de corto alcance.


b) Se producen entre dipolos permanentes.
c) Se producen entre dipolos inducidos.
d) Se producen entre dipolos permanentes y dipolos inducidos.

Pregunta 22. El enlace de hidrógeno:

a) Es de naturaleza exclusivamente electrostática.


b) Puede ser tanto intermolecular como intramolecular.
c) Da lugar a fuerzas de interacción no direccionales.
d) Rebaja la temperatura de ebullición de los líquidos.

Pregunta 23. El efecto de la difracción de los electrones es:

a) Más débil que la difracción de rayos X.


b) Más débil que la difracción de electrones.
c) Más débil que la difracción de rayos X, pero más intenso que la difracción de
neutrones.
d) Más intenso que la difracción de rayos X y la de neutrones.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 9

Pregunta 24. En el sistema cúbico, la red centrada en las caras:

a) Es la que da más reflexiones observables por difracción de rayos X.


b) Sólo da aquellas reflexiones para las que la suma h + k + l es par.
c) Da aquellas reflexiones para las que h, k, l son todos pares o todos impares.
d) Tiene seis átomos por celda elemental.

Pregunta 25. En los sólidos covalentes, tales como el diamante:

a) La energía de cohesión es, en general, muy pequeña.


b) La energía de cohesión es de origen electrostático.
c) Resulta bastante difícil determinar la energía de cohesión.
d) Los átomos están unidos mediante fuerzas direccionales.

Pregunta 26. Los cristales de hielo:

a) Deben su cohesión a fuerzas entre dipolos inducidos.


b) Tienen enlaces dipolo – dipolo muy fuertes.
c) Tienen una estructura ordenada mediante fuerzas no direccionales.
d) Pueden estudiarse utilizando el potencial de Lennard – Jones.

Pregunta 27. En un semiconductor, la banda de valencia:

a) Está parcialmente ocupada.


b) Está sin ocupar.
c) Está totalmente ocupada.
d) Está relativamente próxima a la banda de conducción.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 10

Pregunta 28. Las principales diferencias que existen entre los procesos de fisisorción y
de quimisorción son que:

a) La fisisorción es un fenómeno mucho más general que la quimisorción.


b) Los calores de fisisorción suelen ser más elevados que los calores de quimisorción.
c) La quimisorción se produce sólo en la superficie del adsorbente.
d) La separación de las capas fisisorbidas es más difícil que la de las capas
quimisorbidas.

Pregunta 29. El modelo de adsorción de Langmuir se basa, entre otras, en la hipótesis


siguiente:

a) Las moléculas adsorbidas interaccionan entre sí.


b) Las moléculas adsorbidas no están localizadas en centros específicos.
c) Es posible la adsorción de multicapas.
d) En el equilibrio, las velocidades de adsorción y desorción de las moléculas en la
superficie son iguales.

Pregunta 30. De todas las propiedades coligativas, la única que tiene utilidad práctica
para determinar la masa molar de un polímero es la osmometría. El motivo es que:

a) Sólo en osmometría pueden realizarse mediciones a diferentes temperaturas sin


perturbar el equilibrio de la disolución.
b) Los promedios en masa que proporcionan las otras técnicas tienen poco interés para
caracterizar el polímero.
c) Es la única propiedad coligativa que permite determinar promedios en número con
suficiente sensibilidad.
d) Se basa en el efecto Tyndall.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 11

Prueba de Ensayo

Lea cuidadosamente los enunciados y dé respuestas concretas y razonadas a las


preguntas que se proponen a continuación. Utilice tablas o gráficas cuando le sean
útiles para expresar sus respuestas con claridad.

Problema 1. En el espectro electrónico del CO se han medido los centros de las


siguientes bandas de vibración:

Banda 0-0 1-0 2-0 3-0 4-0


ν / cm-1 64703 66231 67675 69088 70470

a) Dibujar estas transiciones en un diagrama esquemático de curvas de energía


potencial.
b) Calcular la frecuencia fundamental de vibración y la constante de fuerza de la
molécula en el estado electrónico excitado, suponiendo que las vibraciones son
armónicas.
Datos: c = 2,998×108 m s-1; NA = 6,022×1023 mol-1
Masas atómicas relativas: C = 12,011; O = 15,999.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 12

Problema 2. En el espectro visible de la molécula de Na2 se han medido la banda 0-0 a


493,49 nm y el límite de convergencia a 432,90 nm.
a) Dibujar estas transiciones en un diagrama esquemático de curvas de
energía potencial.
b) Calcular la energía de disociación, en kJ mol-1, de la molécula de Na2 en
el estado electrónico fundamental y en el estado excitado, sabiendo que
en este último se disocia en un átomo normal (estado 3 2S1/2 = 41450
cm-1) y otro átomo excitado (estado 3 2P1/2 = 24490 cm-1).
Datos: h = 6,626×10-34J s; c = 2,998×108 m s-1; NA = 6,022×1023 mol-1
09307 Química Física I. Quinta Prueba 13

Problema 3. El número de ondas correspondiente a la vibración de la molécula de


oxígeno en el estado electrónico fundamental es 1580 cm-1, mientras que en el estado
electrónico excitado es 700 cm-1. Se sabe también que la separación entre los mínimos
de las curvas de energía potencial de dichos estados es 6,175 eV. Si consideramos la
vibración de la molécula como armónica, calcular cuál sería la frecuencia
correspondiente a la transición menos energética que se puede producir entre el nivel de
vibración más bajo del estado fundamental y el estado electrónico excitado. Hacer un
esquema explicativo del proceso que se describe.
Datos: 1 eV = 1,602×10-19 J; c = 2,997×108 m s-1; h = 6,626×10-34 Js.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 14

Problema 4. Predecir de modo cualitativo el espectro de R.M.N. de protón que puede


esperarse para la molécula de acetaldehido y explicar de forma razonada sus
características más importantes.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 15

Problema 5. Dibujar de modo esquemático los niveles de energía y las transiciones


espectroscópicas permitidas para la interacción de un electrón no emparejado con:
a) Dos núcleos magnéticamente equivalentes, de spin nuclear I = ½
b) Dos núcleos magnéticamente no equivalentes, de spin nuclear I = ½
09307 Química Física I. Quinta Prueba 16

Problema 6. La densidad del monóxido de carbono gaseoso, a una cierta temperatura y


a la presión de 1 atm, es 1,2504 kg m-3. Teniendo en cuenta la ecuación de estado de los
gases ideales, calcular la velocidad cuadrática media, la velocidad media y la velocidad
más probable de las moléculas del gas. Comentar el orden de magnitud relativo entre las
tres expresiones de la velocidad.
Dato: 1 atm = 1,01325×105 N m-2
09307 Química Física I. Quinta Prueba 17

Problema 7. Se ha medido la viscosidad del etanol a diferentes temperaturas,


obteniéndose los datos que figuran en la tabla. Estimar cuál sería su viscosidad a 30 ºC
y la energía de activación de flujo viscoso en kJ/mol.
T / ºC 0 20 40 60
η / cpoise 1,773 1,200 0,834 0,592

Datos: R = 8,314 J mol-1 K-1; NA = 6,023×1023 mol-1; 1 poise = 10-1 kg m-1 s-1.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 18

Problema 8. A la temperatura de 27,4 ºC y presión de 1 atm, el coeficiente de


viscosidad del nitrógeno gaseoso vale 178,1×10-6 poise. Calcular:
a) El diámetro molecular de choque
b) El recorrido libre medio
Datos: k = 1,3806×10-23 J K-1; NA = 6,022×1023 mol-1
Masa atómica relativa del N = 14,01
1 poise = 10-1 kg m-1 s-1; 1 atm = 1,01325×105 N m-2
09307 Química Física I. Quinta Prueba 19

Problema 9. A la temperatura de 20 ºC, los coeficientes de viscosidad del n-hexano y


de la glicerina valen 0,003 y 15 poise, respectivamente. Dar una interpretación
cualitativa de estos valores a nivel molecular.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 20

Problema 10. La constante de difusión de la glicina, a dilución infinita en agua a 25ºC,


vale 1,064×10-9 m2 s-1. A esta misma temperatura, la viscosidad del agua vale
0,8904×10-2 poise. A partir de la ley de Stokes, obtener una estimación del radio
efectivo de las moléculas de glicina supuestas esféricas, expresado en Å, y calcular el
volumen que ocuparía cada molécula.
Datos: k = 1,3806×10-23 J K-1; 1 poise = 10-1 kg m-1 s-1
09307 Química Física I. Quinta Prueba 21

Las siguientes preguntas corresponden a la sexta Unidad Didáctica del Programa. Se


incluyen para completar esta Prueba de Evaluación, pero su contestación es voluntaria.

Problema 11. Utilizando el potencial de Lennard-Jones, calcular para qué valor de r la


interacción es mínima entre dos moléculas y cuál es el valor de dicha interacción
cuando la distancia entre ellas es 500 pm y 750 pm. Hacer estas estimaciones para el
argón y el tetracloruro de carbono y explicar los resultados.

Molécula ε × 1021 (J) σ (pm)


Ar 1,544 362,3
CCl4 5,203 624,1
09307 Química Física I. Quinta Prueba 22

Problema 12. En la difracción de rayos X por cristales de KCl, que pertenecen al


sistema cúbico, se han observado reflexiones para los siguientes valores del ángulo de
incidencia θ:
14,2º 20,3º 25,1º 29,3º 43,8º 47,3º 58,3º
a) Determinar el tipo de red cristalina consistente con estos datos.
b) Calcular las dimensiones de la celda elemental.
c) Calcular la longitud de onda de la radiación utilizada.
Datos: Densidad del KCl = 1,984 kg dm-3; NA = 6,022×1023 mol-1
Masas atómicas relativas: K = 39,102; Cl = 35,453
09307 Química Física I. Quinta Prueba 23

Problema 13. Determinar la energía de red del ioduro de potasio a partir de los
siguientes datos experimentales, expresados en kJ mol-1:

Entalpía de sublimación del K 87,9


Entalpía de sublimación del I2 62,3
Entalpía de disociación del I2 151,0
Afinidad electrónica del I -310,5
Energía de la 1ª ionización del K 418,8
Entalpía tipo de formación del KI -329,3
09307 Química Física I. Quinta Prueba 24

Problema 14. El tántalo cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo. Calcular:
a) El número de átomos en la celda elemental
b) La longitud de las aristas de la celda elemental
c) Las distancias entre los planos de índices (200), entre los planos (110) y
entre los planos (222).
Datos: Masa atómica relativa del Ta = 180,95
Densidad del Ta = 17,0 kg dm-3; NA = 6,022×1023 mol-1
09307 Química Física I. Quinta Prueba 25

Problema 15. Se han obtenido los siguientes datos para la adsorción del nitrógeno en
gel de sílice a 77 K, siendo P0 la presión de vapor del nitrógeno líquido a esta
temperatura:

Presiones relativas P / P0 Volumen en ml adsorbido por g de sílice


(reducido a estado tipo)
0,05 30
0,10 34
0,15 38
0,20 40
0,25 42,5
0,30 45
0,40 48
0,50 52
0,60 55
0,70 72
0,80 108

Aplicando el método de Brunauer – Emmett – Teller, calcular:


a) El volumen de saturación de la monocapa
b) El área de la superficie específica de la sílice, en m2 g-1
Datos: NA = 6,022×1023 mol-1; área de la molécula de N2 = 16,2 (Å)2
09307 Química Física I. Quinta Prueba 26

Problema 16. Esta pregunta no será calificada.

Comente sus opiniones acerca del contenido de la asignatura y si, a su juicio, le


ha proporcionado una base útil para poder comprender mejor otras partes de la Química.
09307 Química Física I. Quinta Prueba 27

CONSULTAS REFERENTES AL CONTENIDO DE LOS TEMAS Y


METODOLOGÍA DE SU ESTUDIO
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RESPUESTAS DEL PROFESOR

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EVALUACIÓN PRUEBA OBJETIVA PRUEBA DE ENSAYO

1 4 7 10
Nº puntos = 2 5 8
3 6 9

TOTAL TOTAL

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