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c. If the following Gibbs free energies of formation per mole are known, fG°298(A) = -150
kJ/mol, fG°298(B) = -50 kJ/mol, what is the Gibbs free engery, standard state at 25°C, for liquid
C?
3. Tables of thermodynamic data provide the following information relevant to the reaction
(b) What is the partial pressure of CO2(g) in equilibrium with CaO(s) and CaCO3(s) at
1000 K?
Cp = a + bT + cT2,
describe briefly how your calculation in (a) would need to be modified. (Note: no
numerical calculation is required.)
(a) -4259
(b) -4188
(c) -1443
(d) -72
(e) +1443
Answer (d)
(a) 30
(b) 130
(c) 286
(d) 304
(e) 695
Answer (c)
10. If a compound having an initial concentration of 0.1 mol dm-3 decays by second order kinetics with a rate
constant 0.1 dm3 mol-1 s-1, what time is required for the concentration to decrease to 0.05 mol dm-3?
Answer (e)
IV (11-1986) Dans une solution aqueuse contenant des ions Mn 2+ et Co2+, l’action du
dioxygène de l'air donne naissance aux phases solides MnO2 et Co2O3 suivant les
réactions :
Mn2+ + H2O + 1/2 O2 ® MnO2 + 2 H+
2 Co2+ + 2H2O + 1/2 O2® Co2O3 + 4 H+
Dans les conditions de l'expérience, les enthalpies libres des deux réactions sont :
rG1 = - 45 kJ.mol-1 ; rG2= + 20 kJ.mol-1
Le dépot de cobalt, sous forme de Co2O3, est-il possible dans ces conditions ?
Si oui, quelle sera la valeur maximale du rapport Co/Mn dans le solide formé ?
Données numériques:
Attention: on demande des entropies et des enthalpies libres et pas des S et G.
Données :
fH°(NH3, 298 K) = -46,15 kJ.mol-1
fH°(H2, 298 K) = 0
fH°(N2, 298 K) = 0
18474,8 9562,2
3) ln K P1
T
17,731 ln K P =
2
T
10,297
2970,9
ln K P = 3
T
2,478
1 1 1
4) x H 2 1 puis x H2
1 K P2 et x H2
1 K P3
1 K P14
5) ln K P =ln K P d’où T 843K 570°C pour lequel x= 0,74
2 3
IV (11-1986) Dans une solution aqueuse contenant des ions Mn 2+ et Co2+, l’action du
dioxygène de l'air donne naissance aux phases solides MnO2 et Co2O3 suivant les
réactions :
Mn2+ + H2O + 1/2 O2 ® MnO2 + 2 H+
2 Co2+ + 2H2O + 1/2 O2® Co2O3 + 4 H+
Dans les conditions de l'expérience, les enthalpies libres des deux réactions sont :
rG1 = - 45 kJ.mol-1 ; rG2= + 20 kJ.mol-1
Le dépot de cobalt, sous forme de Co2O3, est-il possible dans ces conditions ?
Si oui, quelle sera la valeur maximale du rapport Co/Mn dans le solide formé ?
Données numériques:
f G0
298 (kJ.mol-1 ) S0
298 (J.K-1.mol-1 )
H2 0 130,6
N2 0 191,5
NH3 -16,48 192,0
Attention: on demande des entropies et des enthalpies libres et pas des S et G.
Données :
fH°(NH3, 298 K) = -46,15 kJ.mol-1
fH°(H2, 298 K) = 0
fH°(N2, 298 K) = 0
II (11-86) Dans une solution aqueuse contenant des ions Mn2 et Co2 , l'action
de l'oxygène de l'air donne naissance aux oxydes solides MnO 2 et Co2O3 suivant
les réactions :
Mn2+ + H2O + 1/2 O2 MnO2 + 2 H+ (1)
R = 8,314 J.K-1.mol-1
IV (??-??) A 298,15 K, sous 1013 hPa, les chaleurs de combustion comb H 0298 de
C2H6, C2H4 et H2 sont respectivement égales à -1541,4 ; -1387,4 et -286,1
kJ.mol-1, les produits de la combustion étant CO2(g) et/ou H2O(l).
1) Calculer les chaleurs de réaction r H 0298 et r U 0298 pour l'hydrogénation
de l'éthylène en éthane à 298,15 K :
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
2) Les tables thermodynamiques donnent :
f G o298 (C2H6(g)) = - 32,89 kJ.mol-1 et f G o298 (C2H4(g)) = 68,12 kJ.mol-1
(1 )(5 3) 3
cp en J.mol-1.K-1
CaO 48,83 + 4,52.10-3.T - 6,53.105.T-2
CO2 44,22 + 8,79.10-3.T - 8,62.105.T-2
CaCO3 104,52 + 21,92.10-3.T - 25,94.105.T-2
Données numériques:
f G0
298 (kJ.mol-1 ) S0
298 (J.K-1.mol-1 )
H2 0 130,6
N2 0 191,5
NH3 -16,48 192,0
Attention: on demande des entropies et des enthalpies libres et pas des S et G.
Rappels : par convention :
e) l'enthalpie molaire standard d'un corps pur simple i : H 0(298,i),m 0
f) l'enthalpie molaire standard d'un corps composé :
H0 0
( 298, corps composé ), m f H ( 298, corps composé)
Données :
fH°(NH3, 298 K) = -46,15 kJ.mol-1
fH°(H2, 298 K) = 0
fH°(N2, 298 K) = 0
(b) Write down (no proof is required) the mathematical relationships that can be
derived for
(i) the variation of the enthalpy change, H, of a chemical reaction with
temperature.
(ii) the variation of the equilibrium constant, Kp , of a process with
temperature.
(iii) the Gibbs free energy change, G , in the chemical process represented by
the balanced expression
where the activities of the reactants and products are given by aA, AB, and
aP.
[Equilibrium constant for the process = K]
(a) The following standard enthalpies of formation, H0 , at 300K are given :
-1
CH3COOH (l) : -500kJmol
-1
CO2 : -400 kJmol
(g) -1
H2O (l) : -250 kJmol
(i) Write down the balanced chemical euation for the complete
combustion of onemole of acetic acid, CH3COOH(l).
(e) (i) The variation of the equilibrium constant K of a reaction at thermodynamic temperature T is given
by the equation,
415.0
ln K 9.42
T
K
Calculate G0 & H0 for this reaction at 600C.
(18 marks)
(ii) For a certain process at 750 K, H is positive while S is negative.
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