Química Del Petróleo

Definiciones básicas
Química del Petróleo
ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

¿PETRÓLEO CRUDO?
6 Su nombre viene de:

Petro: Roca.
Oleum: Aceite.
6 Mezcla muy compleja de compuestos químicos
principalmente hidrocarburos.
6 Mezcla natural de hidrocarburos en estado gaseoso,
líquido y sólido.
6 Concentraciones variables de S, N, O y metales (Ni,
V, Fe, Na, Ca, Mg).
6 Tres familias de HC: parafinas, cicloparafinas (Naftenos)

y aromáticos.
6Su distribución define propiedades, rendimientos y
calidad de los productos.
Algunos Fundamentos
El Carbono siempre debe tener 4 enlaces, mientras que el

Hidrógeno solamente tiene 1, e.g.:
H H H H
H C C H H C C H
Doble enlace
H H H
Parafina (alcano) Olefina (alqueno)

Fundamentos
El Carbono siempre debe tener 4 enlaces, mientras que el

Hidrógeno solamente tiene 1, e.g.:
H
H H H C
H C H
H C C
C C
H
H
H H C C
C C
H C H
H C H
H H H
Nafteno (cicloalcano) Aromático (cicloalqueno)

Hidrocarburos de Cadena Abierta
1. Alifáticos Ä del Griego aliphos = Grasa
2. Parafinas Ä del Latín parun affinis = poca afinidad
3. Alcanos Ä CnH2n+2
4. A presión y Temperatura ambiente:
C1-C4 Ä Son Gases
C5-C15 Ä Son Líquidos
>C15 Ä Son Sólidos

Alcanos – Parafinas Isomeros
Isómero: Igual formula condensada diferente formula estructural

CH3 CH2 CH2 CH3
Ejemplo: Butano, Isobutano: C4H10
CH3 CH CH3
Isómeros de Alcanos
CH3
C4 =2
C5 =3
C6 =5
C7 =9 El Punto de fusión y de ebullición de
C8 = 18 los Isómeros disminuye con el
C9 = 35 incremento de las ramificaciones.
C10 = 75
C15 = 4.347
C20 = 366.319

Propiedades Físicas serie de alcanos
n Nombre Formula P. Eb. P. Fusión Dens. 20°C

(°C) (°C) (g/ml)
1 Metano CH4 -161.7 -182.5 0.466 (-164°C)
2 Etano CH3CH3 -88.6 -183.3 0.572 (-100°C)
3 Propano CH3CH2CH3 -42.1 -187.7 0.585 (-45°C)
4 Butano CH3(CH2)2CH3 -0.5 -138.3 0.5787
5 Pentano CH3(CH2)3CH3 36.1 -129.8 0.6262
6 Hexano CH3(CH2)4CH3 68.7 -95.3 0.6603
7 Heptano CH3(CH2)5CH3 98.4 -90.6 0.6837
8 Octano CH3(CH2)6CH3 125.7 -56.8 0.7026
9 Nonano CH3(CH2)7CH3 150.8 -53.5 0.7177
10 Decano CH3(CH2)8CH3 174.0 -29.7 0.7299
11 Undecano CH3(CH2)9CH3 195.8 -25.6 0.7402
12 Dodecano CH3(CH2)10CH3 216.3 -9.6 0.7487
13 Tridecano CH3(CH2)11CH3 235.4 -5.5 0.7564
14 Tetradecano CH3(CH2)12CH3 253.7 5.9 0.7628
15 Pentadecano CH3(CH2)13CH3 270.6 10.0 0.7685
16 Hexadecano CH3(CH2)14CH3 287 18.2 0.7733
17 Heptadecano CH3(CH2)15CH3 301.8 22.0 0.7780
18 Octadecano CH3(CH2)16CH3 316.1 28.2 0.7768
20 Eicosano CH3(CH2)18CH3 343 36.8 0.7886

Propiedades Físicas serie de alcanos
400 0.8
Densidad 0.775
300 0.75
C6, 80.1, 0.884
0.725
200 C6-80.7, 0.7785
0.7
Temperatura, °C
Densidad, g/ml
Punto de ebullición 0.675
100
68.7 0.65
0.625
0
Punto de Fusión 0.6
-100 0.575
0.55
-200 0.525
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
No. de Ca rbonos

Hidrocarburos de Alifáticos cíclicos
9Cicloparafinas, cicloalcanos, Naftenos ÄFormula General: CnH2n
9Los más comunes en el petróleo son los anillos de 5 y 6 carbonos,

con poca presencia de siete carbonos.
9 Cadenas laterales de diferente longitud
9Hay de dos (diciclo), tres (triciclo), cuatro (tetraciclo) y cinco anillos

(pentacicloalcanos). Anillos de 6 carbonos.

Propiedades Físicas de cicloalcanos
Cicloalcano Pto Eb. Pto Fusión Densidad

(°C) (°C) (G/ml)
Ciclopropano -32.7 -127.6 0.6170

Ciclobutano -12.5 -50.0 0.7200
Ciclopentano 49.3 -93.9 0.7457
Ciclohexano 80.7 6.6 0.7785
Cicloheptano 118.5 -12.0 0.8098
Ciclooctano 148.5 14.3 0.8349
Ciclododecano 160 (100 torr) 64 0.8610
Ciclopentadecano 110 (0.1 torr) 66 0.8600

Hidrocarburos Aromáticos
Del griego aroma “olor fragante”.
Todos son derivados del benceno, Formula General CnH2n-6

El anillo de benceno puede tener cadenas lateras, los más
comunes son los di y trimetil naftalenos y fenantrenos.
Hay anillos fusionados, di, tri, tetraaromáticos
Son comunes los Hidrocarburos Naftenos-aromáticos

Comparación de las Propiedades de los Hidrocarburos
260
240
220
Punto de ebullición, °C
200
180
160
140
120
100
80
60
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos
Alcanos Cicloalcanos Aromáticos

1.2
Naftaleno
1.1
1
Densidad, g/ml
Tetralina
0.9
0.8
0.7
0.6
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos

1.65
1.6
Indice de Refracción
1.55
1.5
1.45
1.4
1.35
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos

Composición de un Crudo
Tipo de Hidrocarburos Tipo de componentes
Parafinas Saturados
Naftenos Aromáticos
(Cicloparafinas)
Resinas
Aromáticos Asfaltenos

Tipos de Hidrocarburos presentes en los Crudos
Parafinas - Alcanos
2,5,8,11-Tetrametil-hexadecano Decano
Naftenos - Cicloparafinas
Ciclohexano
Aromáticos
Benceno
Componentes de un Crudo
AROMATICOS
SATURADOS
RESINAS ASFALTENOS
S
HO
N
S S
HO
HO
Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Uriel Navarro Uribe Quim. Ph. D
Metodología para la Separación Asfaltenos-Maltenos
Fondo de Vacío
10 (g)
Reflujo 1 h ennC7,
S/C: 20/1
Insoluble Filtración al Vacío Soluble
Asfaltenos Maltenos
Soxhlet 48 h
Solución Maltenos RecuperaciónMaltenos

Total Rotaevaporador(30 ml)
Asfaltenos Puros

Metodología para la Separación de los Maltenos
Solución Concentrada de
Maltenos en n-C7 (30 ml)
Siembra de la muestra en Columnas de

Silice y Arcilla
Eluir por las columnas con n-C7
Fracción no retenida Fracción retenida
Solución Saturados Fracción de Aromáticos Fracción de Resinas

en n-C7 En la columna de Silica En la columna de Arcilla
Desorción Desorción Desorción Desorción reflujo

Recuperación (Tolueno) tolueno-Acetona (Diclorometano) (Tolueno-Acetona)
Saturados
Rotavapor
Recuperación Fracción Recuperación Fracción

SATURADOS Aromáticos I y II en Rotavapor Resinas I y II en Rotavapor
AROMATICOS I AROMATICOS II RESINAS I RESINAS II

Obtención de los componentes SARA de cargas pesadas
Tomado de: “The desulfurization of Heavy oils and residua”, James Speight.
Parámetro de
Solubilidad de los
Componentes SARA
En diferentes solventes

Composición Elemental del Petróleo
Carbono: 83 - 87.0 %m
Hidrógeno: 10 - 14.0 %m
Azufre: 0,05 - 6.0 %m
Nitrógeno: 0,1 - 2.0 %m
Oxígeno: 0,05 - 1.5 %m
Metales (Ni + V) 0,001 - 0,1 %m

Tipo de Compuestos de azufre presentes en el petróleo
CH3 –CH2 –CH2 –SH Mercaptanos

CH3CH2 – S – CH2CH3 Sulfuros
CH3CH2 –S–S –CH2CH3 Disulfuros
Sulfuros ciclicos
S
Tiofeno
S
Benzotiofeno
S
Dibenzotiofeno
S
O
‫װ‬
Dialkildibenzotiofeno
C=C– C – S – S – C –C=C S
CH CH
Allicina
CH3 CH3 CH3 CH3

Tipo de compuestos de Nitrógeno presentes en el petróleo
Nitrógeno No Básico Nitrógeno Básico
Pirroles NH2
N
H Aminas Aromáticas
Indoles
CH3CH2—NH2 Aminas alifáticas
N
H
Carbazoles Piridinas
N N
H
Benzocarbazoles Quinolinas
N
N
H

Métodos para fraccionar un Crudo
Crudo
Destilación Atmosférica
Residuo Atmosférico
> 343°C, (650°F)
Destilación al vacío
Residuo de vacío
> 538°C,
(1000°F)
IBP-129°C 129-221°C 221-343°C SPD-Destilación Molecular

LVN HVN DM, GOA
343-454°C 454-538°C 538-621°C 621-704°C

LVGO HVGO SHVGO UHVGO
Residuo No
destilable
Fracciones SEF – 1= Fracción soluble en C5H10 > 704°C, (1300°F)
Pesadas
Del SEF -2 = Fracción soluble en C6H12 Fraccionamiento por solubilidad
Petróleo SEF -3 = Fracción soluble en C7H8
SEF - 1 SEF - 2 SEF - 3 SEF - 4
SEF –4= Fracción soluble en CH2Cl2

Rendimientos para diferentes Tipos de Crudos
100
90
Destilación Atmosférica
80
Destilados
Recuperado, %m
70 Medios
60
50
Naftas
40
30
20 Destilación al vacío
Gasóleos Fondo de
10 de vacío vacío
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800
MeABP, °C
Cupiagua Castilla LCT Caño Limón

Distribución de
Hidrocarburos
Por puntos de
Ebullición
Distribución molecular de las fracciones
35
422 30
nC10
nC26
25
nC24
Molar Mass – Paraffins CnH2n-2
nC22
Carbon Number
282 nC20
20
nC18
nC16
N
N Polar
15
nC14 Polifunctional
N O
N
Compounds
10 nC10
142
N O
N
Vacum Residue
N
nC6
N
(Jet, Diesel)
Hvy. VGO
Distillates
Naphtha
Lt. VGO
Middle
0
0 200 400 600 800 1000 1300 1400 ºF
-18 93 204 315 427 538 649 760 ºC
Atmospheric Equivalent Boiling Point
Tomado de: “Composition and analysis of heavy petroleum fractions”, Boduszynski

Distribución molecular de las fracciones

Pesos moleculares VS Punto de ebullición de los
componentes del petróleo
2242 160 Fraccionamiento por elución peso

secuencial Molecular mayor
1962 140
peso
1582 120
Peso molecular promedio
Número de átomos de carbono
Destilación molecular Molecular menor

1402 100 DISTACT
(alto vacío, P < 0,002 Torr)
1122 80
842 60
Destilación al vacío
562 40
Destilación a
282 20 Presión
atmosférica
0 0
–18 149 343 553388 704 927
(Boduszinsky)
Punto de ebullición equivalente a presión atmosférica, °C

Composición de las fracciones por No. De Carbonos y AEBP
No. C N-alcano AEBP, No. Isómeros Fracción

°F
5 36.1 (97) 3
8 125.6 (258) 18
10 173.9 (345) 75 Gasolina
12 216.1 (421) 355
15 270.6 (519) 4347 Jet Fuels, diesel,
20 343.9 (651) 36.6 x 104 destilados medios
25 401.7 (755) 36.7 x 106
30 448.9 (840) 41.1 x 108
35 488.9 (912) 49.3 x 1010 Gasóleos de vacío
40 522.2 (972) 62.4 x 1012
45 550.0 (1022) 82.2 x 1014
60 615.0 (1139) 221.5 x 1020 Fondos de Vacío,
80 672.2 (1242) 1056.4 x 1028 asfaltos.
100 707.8 (1306) 5920 x 1036
Boduszynski

Clasificación
De
Crudos

Tipos de clasificación de los crudos
Por su ºAPI
Por el tipo de
Hidrocarburo
Por el Contenido
de Azufre

Clasificación de crudos
Según su °API
Crudos Livianos: > 30°API
Crudos Intermedios: 20-30 °API
Crudos Pesados: 10-20 °API
Crudos Extrapesados: < 10 °API
°API = 141.5/S.G (15°C) - 131.5

Distribución de Crudos colombianos
25
20
Distribución, %
15
10
0
<10 10-15 15-20 20-25 25-30 30-35 >35
°API a 15.6 °C

Distribución de Densidad de crudos según su °API
1,0500
1,0250
Crudo Extrapesado
1,0000
0,9750 Crudos Pesados
Densidad, 15°C
0,9500
0,9250
0,9000 Crudos Intermedios
0,8750
0,8500
Crudos Livianos
0,8250
0,8000
0,7750
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API

Clasificación por el Tipo de
Hidrocarburo

Diagrama Ternario de Clasificación de Crudos según Composición
Aromáticos
20
80
60 40
40 60
20 80
Parafínicos Nafténicos
80 60 40 20
parafínicos + naftenos >50% naftenos >25%
Parafínicos > naftenos aromáticos > 50%
Parafínico Parafínicos > 40% Aromático - Nafténico parafínicos < 10%
parafínicos + naftenos >50%

aromáticos > 50%
naftenos > parafínicos
Nafténico Aromático intermedio parafinicos > 10%
naftenos > 40%
aromáticos < 50%

naftenos > 25%
parafínicos <40%
Parafínico-Nafténico Aromático-Asfáltico parafínicos < 10%
naftenos < 40%

Clasificación según la U. S. B. of Mines
• Clasificación de la U. S. Bureau of Mines
• Utiliza la °API de dos fracciones del crudo
• Fracción I Ä 250 – 275°C a presión atmósferica,

en el rango de los destilados medios (Keroseno)
• Fracción II Ä 275 – 300°C a 40 mm de Hg,

en el rango de los destilados de vacío

Clasificación según U.S.B of M.
Fracción clave °API Clasificación
≥ 40.0 Parafínico
I 30.1 – 39.9 Intermedio
≤ 30.0 Nafténico
≥ 30.0 Parafínico
II 20.1 – 29.9 Intermedio
≤20.0 Nafténico

Clasificación del Crudo según el tipo de Fracción
Clasificación Fracción I Fracción II
1. Parafínico Parafínico Parafínico
2. Parafínico - Intermedio Parafínico Intermedio
3. Intermedio - Parafínico Intermedio Parafínico
4. Intermedio Intermedio Intermedio
5. Intermedio - Nafténico Intermedio Nafténico
6. Nafténico - Intermedio Nafténico Intermedio
7. Nafténico Nafténico Nafténico
8. Parafínico - Nafténico Parafínico Nafténico
9. Nafténico - Parafínico Nafténico Parafínico
Crudos con puntos de nubes > 15°C (5°F) contienen ceras

°API para las fracciones de diferentes tipos de crudos.
Fracción °API
Temp. de Crudo Crudo Crudo Liviano
Corte°C Pesado Intermedio
Nafta 1 15-60°C 84,8 90,7
Nafta 2 60-107°C 69,2 65,8
1
Nafta 3 107-152°C 65.2 59,2 53,3
Nafta 4 152-177°C 53,1 48,1
Nafta 5 177-199°C 49,1 46,2
2
Kerosene 1 199-221°C 38.3 45,7 43,9
Kerosene 2 221-249°C 42,7 38,4
ACPM 1 249-288°C 26.9 38,0 35,3
ACPM 2 288-327°C 24.9 35,2 35,2
ACPM 3 327-371°C 21.8 30,8 32,4
Gasóleo de Vacío 1 371-399°C 18,9 27,4 31,3
+
Fondo de Vacío 550°C 0,6 6,6 13,8
Nafta del crudo pesado tiene un corte de 15-150°C,
Keroseno del crudo pesado tiene un corte de 150-250°C

95
90
85
80
75
70
65
60
°API
55
50
45
40
35
30
25
20
2
2
5
1
m
af
af
af
af
af
o
er
er
cp
cp
N
N
N
N
A

35
30
25
20
°API
15
10
FV
3
R
2
5
1
C
M
as
as
as
as
o
as
P
G
C
G
A
Fracción
Cupiagua Castilla LCT Caño Lim ón

Distribución de Hidrocarburos de las fracciones por tipo de crudo
80
70
60
Saturados, %m
50
40
30
20
10
0
2
5
1
FV
as
C
as
as
as
o
as
G
G
Fracción
Castilla Cupiagua LCT Caño Limón

Distribución de Hidrocarburos de las fracciones por tipo de crudo
100
90
Arm+Res+Asf, %m
80
70
60
50
40
30
20
5
2
4
3
1
FV
R
as
C
as
as
as
o
as
G
G
G
G
G
Fracción
Castilla Cupiagua LCT Caño Limón

Clasificación según
El factor K

Clasificación según el Factor de Caracterización K (UOP, Watson)
n Clasifica tipos de hidrocarburos del crudo.

n K UOP = K Watson = (MeABP)1/3, °R / SG a 60°F
n MeABP = VABP
n Factor de caracterización K = (VABP)1/3 °R/SG a 60°F
n °Rankine, °R = °F + 460 , SG: Gravedad específica.
n El factor K crudos: 11-13
n 11.0-11.5 Crudos aromáticos
n 11.5-11.8 Crudos nafténicos
n >12.0 Crudos parafínicos.
n Si el factor K Ï, los rendimientos de livianos Ï.
n El K de un crudo es un promedio de los hidrocarburos.

FactorKK hidrocarburos
Factor hidrocarburospuros:
puros:
Clasificación Hidrocarburo No. de Carbonos Factor K

n-Octano 8 12.68
Parafínico n-Decano 10 12.64
n-Hexadecano 16 12.90
n-Octadecano 18 13.05
Ciclohexano 6 11.00
Nafténico Metilciclohexano 7 11.31
n-butilciclohexano 10 11.64
n-decilciclohexano 16 12.27
Benceno 6 9.58
IsobutilBenceno 10 10.84
Aromático Bifenilo 12 9.58
Naftaleno 10 9.32
Metilnaftaleno 11 9.75

Clasificación de los Crudos por el Factor K de las Fracciones
Gasolina Î MeABP 121°C (250°C)

Destilado Lubricante Î MeABP 399°C (750°F)
Crudo Fracción Factor de Caracterización

K
Parafinico (P) Gasolina > 12
Destilado Lubricante > 12.2
Parafinico - Intermedio (PI) Gasolina > 12
Destilado Lubricante 11.4 - 12
Gasolina 11.5 - 12
Intermedio – Parafinico (IP) Destilado Lubricante > 12 .2
Gasolina 11.5 - 12
Intermedio (I) Destilado Lubricante 11.4 - 12.1
Gasolina 11.5 - 12
Intermedio – Nafténico (IN) Destilado Lubricante < 11.4
Gasolina < 11.5
Nafténico Intermedio (NI) Destilado Lubricante 11.4 - 12.1
Gasolina < 11.5
Nafténico (N) Destilado Lubricante < 11.4

Uriel Navarro Uribe, Químico Ph. D.
Distribución del Factor KUOP de crudos colombianos
13.00
12.80
12.60
12.40
Factor KUOP
12.20
12.00
11.80
11.60
11.40
11.20
11.00
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750
MeABP, °C

Relación entre °API y Factor K de crudos Colombianos
12,5
C84
C79
C87
C78 C82
C83
C70 C74
C64 C73
C57 C81 C86
C80 C85
12,0 C68
C52 C62 C71 C89
C54 C63
C49 C55 C56 C67
C66 C69 C77 C88
FACTOR K
C46 C60 C65 C72

C43 C51
C9 C33 C45
C24 C29 C38
C32 C61
C31 C35 C36
C16 C25 C39
C40 C53
C42 C48
C1-1 19,5 C30 C34 C37 C76
C11 C22 C26 C44 C75
C13 C41 C50
C14 C47 C58
C4 C8 C20 C27 C90
C19 C23 C28
11,5 C6 C18
C21
C3 C5 C7 C15
C10 C17
C1 C12
C2 Crudos Pesados
C2-1
Crudos Intermedios
Crudos Livianos
11,0
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API

Clasificación según el
Índice de Correlación

Índice de Correlación
• Desarrollado por el U. S. B. of Mines con base en la gráfica de GS

contra el reciproco del Pto. de ebullición (°K) de HC puros.
• Las parafinas normales están sobre el 0
• El ciclohexano tiene un CI igual a 51.4
• El benceno tiene un CI igual a 100
• Valores entre 0-15 predominan los hidrocarburos parafínicos
• CI entre 15-50 HC, mezclas de hidrocarburos parafínicos, nafténicos
y aromáticos.
• Fracciones con CI > de 50 predominan los hidrocarburos aromáticas
48640
CI = 473.7 * d − 456.8 +
K

Índice de Correlación de Crudos Colombianos
75
70
65
60
Ind. de Correlación
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API
1. Crudos livianos con °API > de 35 y con un CI entre 15-30.

2. Crudos livianos con °API entre 30-35, con un CI entre 30-38.
3. Crudos intermedios 20-30 °API y con un CI entre 38-50.
4. Crudos pesados con gravedad entre 10-20 °API y con CI > 55.

Índice de correlación y el Factor K de crudos colombianos.
80
70
Indice de Correlación
60
50
40
30
20
10
0
11,0 11,2 11,4 11,6 11,8 12,0 12,2 12,4
Factor K UOP

Crudos Parafínicos IC < 29.8
Crudos Intermedios entre 29.8 - 57.0
Crudos Nafténicos > 57.0
Smith (ALTGELT, Klaus H. BODUSZYNSKI, Mieczyslaw M. Composition and Analysis of Heavy

Petroleum Fractions. Marcel Dekker, Inc. 1994)

Propiedades para diferentes tipos de Crudos
Crudos livianos Crudos livianos

°API >36 °API 31- 35
Factor K >12.0 Factor K 11.70-12.00
IC entre 18-27.0 IC entre 32- 37
Crudos pesados
Crudos intermedios
°API entre 20-30 API <20
Factor K 11.4-11.7 Factor K < 11.4
IC entre 40-55. IC > de 55.

Distribución del IC de fracciones según el tipo de crudo
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
82-171 171-248 248-315 315-371 371-482 482-565
Rango destilación, °C
19,9 27,4 38,4 40,2
44,7 49 32,6

Composición Química de las Naftas Pesadas
°API Crudo 19.9 27.4 32.6 38.4 40.2 44.7 49

Tipo de Hidrocarburos de la fracción 82-171°C, (%m)
Parafinas 24.7 24.3 28.9 26.8 20.3 20 23.3
Isoparafinas 31.4 32.6 39.7 42.4 34.7 30.4 29.4
Parafinas+Isoparafinas 56.1 56.9 68.6 69.2 55.0 50.4 52.7
Naftenos (Cicloparafinas) 31.9 34.4 25.6 24.1 26.3 27.6 26.9
Aromáticos 12.0 8.6 5.8 6.8 18.7 22 20.4
Naftenos + Aromáticos 43.9 43.0 31.4 30.9 45.0 49.6 47.3
Ind. Correlación 23 20.8 15.4 15.1 25.2 27.8 25.4
Factor K 11.86 11.94 12.11 12.13 11.79 11.72 11.79
RON 52 46.7 33.2 38 56.2 58 53.2

Efecto del Tipo de Hidrocarburo en el RON
45
40
35
30
HC, %m
25
20
15
10
5
30 35 40 45 50 55 60
RON
Arom aticos Isoparafinas Naftenos Parafinas

100
Destilados Gasóleos de
90 Naftas 15-180°C Medios Vacío
180-360°C 360-550°C
80
70
60
50
40
Fondos de Vacío
30 550°C+
20
10
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750
Punto Medio de Ebullición, MeABP °C
Parafinico 1 Interm edio 1 Nafténico Interm edio 2 Arom ático
Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Ing. Quim. Katherine Orozc

ICP – Julio 28 2007
Correlación entre el IC y el contenido de Parafinas + Isoparafinas de las naftas
Parafinas + Isoparafinas = 106.46 - 3.9145X+ 0.0854X2 -0.001X3

Efecto del Contenido de Saturados en el IC
110
100 Pesado
90
80
Parafinico 1
70
60
50
40
30
20
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
Saturados, %m
Fondo de Vacío Crudo Reducido
Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Ing. Quim. Katherine Orozco

Relación del IC y el contenido de saturados de los gasóleos de vacío
80
75
70 Nafté.+Paraf.
65
Aromático
Saturados, %m
60
55 Parafínico
50
45
40
Parafinico
35 + Nafténico
30 Nafténico +
25 Aromático
20
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
Paraf. 1 Paraf. 2 Interm. 1 Naftenico Interm. 2 Aromático

Efecto del tipo de HC Saturado en el Punto de Fluidez de gasóleos de vacío
80
75
70
65
Gasóleo 1
Saturados, %m
60
55
50
45
Gasóleo 5
40
35
30
25
-40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70
Punto de Fluidez, °C
Parafínico 1 Naftenico Intermedio Aromático

Espectro de NMR de Hidrógeno
Keroseno 2 – Crudo Cusiana 1H NMR
CH3
CH
CH , CH2 β HA
Tipos de Hidrógeno
CH2
CH3
H H
CH3
H CH
H CH2
H H
CH - CH CH2
TetraA
9. 5 9. 0 8. 5 8. 0 7. 5 7. 0 6. 5 6. 0 5. 5 5. 0 4. 5 4. 0 3. 5 3. 0 2. 5 2. 0 1. 5 1. 0 0. 5
( p p m)
H1 H2 H3 H4 H5 H6 H7 H8 H9 H10 H11 H12

Distribución de Hidrógenos en las fracciones del Crudo Cupiagua
Tipo Hidrógeno-Crudo Parafínico

95.0 20.0
18.0
90.0
16.0
G5
14.0
85.0
H Aromático
H Parafínico
12.0
80.0 10.0
8.0
75.0
6.0
N5 FV
A1 G1 4.0
70.0
G3 2.0
65.0 0.0
88.5
208
232
265
347
384
405
444
32.7
306
167
127
182
486
519
623
MeABP, °C
H Parafínico H Aromático

Distribución del Tipo de Hidrogeno en el Crudo Cupiagua
60.0
55.0 FV 5
50.0
45.0 4
40.0 1
35.0 2 3
IC
30.0
25.0 K1
20.0
15.0
N2
10.0 N1
5.0
0.0
75.0 77.5 80.0 82.5 85.0 87.5 90.0
H Parafínico
Naftas Dest. Medios Gas-Pesados

Distribución del Tipo de Hidrogeno en el Crudo LCT
Distribución de Hidrógeno-Crudo LCT

95.0 16.0
14.0
90.0
12.0
85.0
H Aromático
H Parafínico
10.0
80.0 8.0
6.0
75.0
4.0
70.0
2.0
65.0 0.0
8.2
20.7
27.5
30.8
34.1
37.4
38.9
43.3
43.2
48.1
51.7
50.5
51.1
51.6
51.4
64.6
IC

Distribución del Tipo de Hidrogeno en el Crudo Castilla
Tipo de Hidrógeno - Crudo Castilla

90.0 25.0
85.0
20.0
80.0
H Aromático
H Parafínico
75.0 15.0
70.0 10.0
65.0
5.0
60.0
55.0 0.0
.8
.4
.4
.2
.7
.3
.8
.3
.1
.1
.3
84
15
37
55
54
59
63
64
68
72
74
IC

Según la Constante VGC
(Constante Viscosidad-Gravedad)

Definición de la Constante VGC
La constante VGC es un parámetro utilizado para caracterizar

crudos y sus fracciones. Está relacionada con la composición y
con los tipos de hidrocarburos predominantes1.
La constante VGC se determina con la norma ASTM D 250111 y se

calcula por la ecuación:
G − 0.0664 − 0.1154 * Log (V − 5.5)

VGC = V: Visc. Cinemática a 40°C
0.94 − 0.109 * Log (V − 5.5)
G − 0.108 − 0.0255 * Log (V − 0.8)

VGC = V: Visc. Cinemática a 100°C
0.90 − 0.097 * Log (V − 0.8)
G: Densidad a 15°C, g/ml

Clasificación de los Crudos por su Constante VGC
Crudos Parafínicos : VGC cercanos a 0.800
Crudos Nafténicos: VGC cercanos a 0.900
Crudos Aromáticos: VGC cercanos a 1.000

Relación entre °API – Constante VGC para crudos colombianos.
0,94
0,93
0,92
0,91
0,9
0,89
Constante VGC
0,88
0,87
0,86
0,85
0,84
0,83
0,82
0,81
0,8
0,79
0,78
0,77
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API
Pesados Intermedios Livianos

Relación entre Factor K – Constante VGC para crudos colombianos.
0,93
0,92
0,91
0,9
Cosntante VGC
0,89
0,88
0,87
0,86
0,85
0,84
0,83
0,82
0,81
11,2 11,3 11,4 11,5 11,6 11,7 11,8 11,9 12 12,1 12,2 12,3
Factor KUOP
Pesados Intermedios Livianos

Clasificación de Crudos por el contenido de azufre
Contenido de Azufre, %m Tipo de Crudo
Menor de 0.5 Dulces

Entre 0.5-1.5 Medios
Mayor de 1.5 Agrios
6 Más del 50% de los crudos S < 0.5 %m,
6 El 24% S entre 0.5-1.5%m
6 El 22% S > 1.5 %.
6 De todos los crudos colombianos estudiados hasta la fecha, el valor

más alto encontrado es del 3.6-3.8 %m.

Distribución de Azufre en crudos colombianos típicos
35000
30000
25000
AZUFRE ppm
20000
15000
10000
5000
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
TEMPERATURA (ºC)
LCT CUSIANA MEZCLA CUPIAGUA CASTILLA

Distribución de Azufre en crudos colombianos típicos
Conclusiones:
Las fracciones livianas (<315°C) contienen < del 10% del S del crudo.
En los crudos livianos (parafínicos), la distribución es más uniforme.
En los crudos pesados y los intermedios > 60% del S está en los fondos.
La T°C de ebullición y el peso molecular de la fracción Ï, el S Ï.

El S se concentra en las fracciones más pesadas del crudo, VGO y FV.
La distribución y el contenido de S en las fracciones aumenta de los crudos
parafínicos a los crudos aromáticos (pesados), encontrándose los crudos
nafténicos e intermedios, entre ellos.
Los compuestos de S predominante en las fracciones de los crudos, son
los tipo tiofénico y benzotiofenico con cadenas laterales y cicloparafinas.

Separación de los componentes SARA:
Saturados, Aromáticos, Resinas y Asfaltenos
de un Crudo - Residuo
Química de las Fracciones Pesadas

Metodología para la Separación Asfaltenos-Maltenos
Fondo de Vacío
10 (g)
Reflujo 1 h ennC7,
S/C: 20/1
Insoluble Filtración al Vacío Soluble
Asfaltenos Maltenos
Soxhlet 48 h
Solución Maltenos RecuperaciónMaltenos

Total Rotaevaporador(30 ml)
Asfaltenos Puros
ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Quí. Alexis Bueno
Curvas Destilación Crudo Desasfaltado del Crudo Castilla
600
550
500
Temperatura, °C
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
10
20
30
40
50
60
70
79
0
Porcentaje Recuperado, %m
Castilla DAO
ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Ing. M Sc. Jorge Luis Grosso
Propiedades Fisicoquímicas del Crudo y DAO
Propiedad Crudo Castilla DAO Castilla

Densidad, 15°C 0.9800 0.9366
°API 12.8 19.5
Punto de anilina, °F >145
Residuo de Carbón, %m 14.96 5.97
Visc. 40°C, cSt 2044.4 68.37
Visc. 50°C, cSt 909.2
Visc. 100°C, cSt 8.51

Azufre, %m 2.358 1.831
Metales, ppm
Cu <0.004 0.03
Fe 2 1.0
Na 9.4 12.2
Ni 94 19.4
V 370 66

Metodología para la Separación de los Maltenos
Solución Concentrada de
Maltenos en n-C7 (30 ml)
Siembra de la muestra en Columnas de

Silice y Arcilla
Eluir por las columnas con n-C7
Fracción no retenida Fracción retenida
Solución Saturados Fracción de Aromáticos Fracción de Resinas

en n-C7 En la columna de Silica En la columna de Arcilla
Desorción Desorción Desorción Desorción reflujo

Recuperación (Tolueno) tolueno-Acetona (Diclorometano) (Tolueno-Acetona)
Saturados
Rotavapor
Recuperación Fracción Recuperación Fracción

SATURADOS Aromáticos I y II en Rotavapor Resinas I y II en Rotavapor
AROMATICOS I AROMATICOS II RESINAS I RESINAS II
Extracción de los Componentes SAR de los Maltenos
Solvente
Arcilla
Fracción de
Resinas
Fracción de
Sílice Aromáticos
Solución de
saturados
Extracción de la Fracción de Saturados
1.3905
1.39
Solución n-C7 n-C7 puro
1.3895
Indice de refracción
1.389
1.3885
1.388
1.3875
0 50 100 150 200 250 300
Volumen (ml)
Refrigerante
Solvente
Columna aislada
Obtención de los térmicamente
Aromáticos y Resinas
Desorción de
Aromáticos
Aromáticos en
solución
Quí. Alexis Bueno

Análisis SARA de FV de Crudos Colombianos
FV FV FV FV FV FV
Cupi Cusiana Caño L. LCT Mezcla Castilla
Saturados 40,2 22,6 10,5 19,1 9,6 6,8

Aromáticos 35,4 45,4 45 44,1 47,6 32,2
Resinas 21,9 24 27,8 29,9 31,7 31,1
Asfaltenos 2,5 8.0 16,7 5,4 12,8 29,9

Distribución de Componentes SARA en Fondos
45
40
Componentes SARA, %m
35
30
25
20
15
10
5
0
T
C
L
M
us
up
LC
-C
-C
-C
C
C
-C
FV
-C
-C
FV
-C
FV
FV
FV
FV
FV
Fondos de Vacio
Saturados Aromáticos Resinas 1
Resinas 2 Asfaltenos

Correlaciones SARA de Fondos de Vacío

Correlaciones SARA de Fondos de Vacío
Saturados = 2.4192 + 2.6183 X - 0.4133 X2 + 0.03068 X3,

R2 = 0.988, error estándar: 2.530
Asfaltenos = 31.6829 -3.18023 X+ 0.074728 X2,

Aromáticos = 29.4653 + 4.60103 X -0.30093 X2,


Distribución de Componentes SARA en los Fondos
Saturados Aromáticos-1 Aromáticos-2 Resinas 1 Resinas 2 Asfaltenos
%m
FV- CD 13.9 38.8 1.9 18.4 13.2 11.5
FV-CC 5.8 27.6 1.0 18.8 14 30.3
FV-CL 20.5 37.6 1.6 20.0 16.5 3.6
FV-CCus 27.9 31.7 - 18.6 13.5 7.3
FV-CCL 16.0 36.2 1.3 18.0 11.4 15.0
FV-CM 11.6 40.1 1.5 19.7 14.5 10.6
FV-CCup 35.8 30.3 - 19.1 13.0 1.8

Distribución de Azufre – SARA de Fondos
FVCD FVCC FVCL FVCus FVCCL FVCup FVCM

Azufre toral, %m 2,12 3,71 1,44 0,995 1,4 0,413 2,41
Saturados 0,08 0,3 0,09 0,07 0,07 0,01 0,14
Aromáticos I 2,08 3,4 1,92 1,04 1,44 0,61 2,79
Resinas I 2,62 3,6 2,14 1,3 1,45 0,65 2,14
Resinas II 2,71 3,8 2 1,53 1,59 0,83 2,4
Asfaltenos 3,29 4,5 2,9 2,2 1,32 0,97 4,34
Balance Azufre 2,08 3,56 1,63 0,96 1,19 0,44 2,41

Distribución de Azufre – SARA de Fondos
5,0 60
4,5
4,0 50
Dist. de Azufre, %
Azufre, %m
3,5 40
3,0
2,5 30
2,0 20
1,5
1,0 10
0,5 0
0,0
l.
I
I
t.
.I
fa
s.
Sa
l.
s.
I
om
t.
.I
fa
Re
As
s.
Sa
Re
s.
om
Re
As
Ar
Re
Ar
Fracciones SARA
Fracciones SARA
FVCC FVCL FVCCup FVCC FVCL FVCCup
FVCM FVCCL FVCM FVCCL

Distribución de Vanadio – SARA de Fondos
2000 90
Distribución Vanadio, %
1800 80
1600 70
Vanadio, ppm
1400 60
1200 50
1000 40
800 30
600 20
400 10
200 0
0
.I I II l.
.I I II l. Arom Re s. Re s. As fa
Arom Re s. Re s. As fa
Fracciones SARA Fracciones SARA
FVCC FVCL FVCCL FVCC FVCL FVCCL

FVCCup FVCM FVCCup FVCM
Aromáticos < Resinas I < Resinas II < Asfaltenos

Distribución de Níquel – SARA de Fondos
700 90
600 80
Dist. de Níquel, %
70
Níquel, ppm
500
60
400 50
300 40
200 30
100 20
10
0
0
.I s. I I fal.
m Re e s. I As .I s. I
s. I
I fal.
Aro R Aro
m Re Re As

Aromáticos < Resinas I < Resinas II < Asfaltenos

Distribución de Níquel y Vanadio – SARA de Fondos
Conclusiones:
La concentración: Aromáticos < Resinas I < Resinas II < Asfaltenos.
Más del 70% del V y del Ni total del crudo se concentra en las
Resinas II y en los Asfaltenos.
El crudo Castilla, más del 80% de estos dos metales se concentra

solamente en los asfaltenos.
En el crudo Cupiagua, las Resinas II y los Asfaltenos presentan

distribución de V y Ni muy similar, por su baja concentración en las
fracciones SARA del FV.
Para todos los FV estudiados, menos del 25% del V y del Ni total del
FV se concentra en los Aromáticos y en las Resinas I.

Distribución de Calcio – SARA de Fondos
140 70
120 60
100
Calcio, ppm
50
Dist. Calcio, %
80 40
60 30
40 20
20 10
0 0
I s. I II f. f.
o m. e Re
s. As m .I s. I s. I
I
As
Ar R
Aro Re Re


Distribución de Calcio – SARA de Fondos
Conclusiones
FVCD FVCC FVCL FVCCus FVCCL FVCCup FVCM

Calcio, ppm 5,92 11,33 11,8 3,53 20,0 43,8
Aromático I 19,2 17,0 57,0 15,1 75,1 13,2 55,1
Resina I 66,8 24,9 49,9 14,7 130,3 13,6 66,8
Resina II 73,5 12,4 23,8 32,0 63,0 95,9 98,6
Asfalteno 249,3 39,8 104,7 179,7 38,7 52,0 95,7
Balance Ca 58,5 23,3 40,0 25,0 64,6 20,0 60,5
• Hay un problema analítico para el análisis del Ca.
•Se descarta de que el Ca es de origen inorgánico??
• Si el Ca fuera de origen naftenato de Ca,

Ca estas estructuras se hubieran
quedado adsorbidas en las columnas SARA??
•Para su desorción hubiera sido necesario utilizar soluciones más polares
y no los solventes orgánicos utilizados.

Distribución de PEB de los componentes SARA
725 730
Pto de Ebullición, °C
Pto. de Ebullición, °C
700 690
675
650 650
625 610
600
575 570
550 530
525 Crudo Cupiagua Crudo LCT
500 490
475 450
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Destilación SimDis, %m
Destilación Sim Dis, %m
Saturados Aromaticos I
Saturados Arom aticos I
Resinas I Resinas II
• Saturados y aromáticos del Cupiagua Î misma distribución??

• Resinas I y Resinas II del crudo LCT Î misma distribución??

Distribución de PEB de los componentes SARA
730 720
690 680
Punto de Ebullición, °C
Pto de Ebullición, °C
650 640
600
610
560
570
520
530 480
Crudo Caño Limón
490 440
Crudo Mezcla
450 400
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Destilación Sim Dis, %m Destilación SimDis, %m
Saturados Aromaticos I
Saturados Arom aticos I Resinas I Resinas II

Análisis Químico de las Fracciones Pesadas
Analisis Elemental Asfaltenos Resinas I Resinas II

Carbono, %m 84.4 83.6 81.8
Hidrógeno, %m 8 10.4 9.5
Relación C/H 1.14 1.49 1.4
Azufre, %m 4.51 3.56 3.76
Nitrógeno, %m 1.46 0.5 1.04
Oxígeno (Dif), %m 1.4 2 3.9
Metales, ppm
Vanadio 1530 111.3 257
Niquel 404 40.4 73.9
En el crudo Castilla, el 67% del S, el 91% del N, el 92.5% del V y el 98.9% del
Ni,
Ni se encuentran concentrados en los asfaltenos y en las resinas I y II.
Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro

Región Area % Area
.1 Resina I Integrada
Absorbancia A2
.08 A1 5.47 23.8
.06 A1 A2 6.86 29.9
A3
.04 A3 10.32 44.9
.02 A4
A5
A4+A5 0.31 0.91
Pesos Moleculares de
0 Total 22.96 Fracciones Pesadas del
13 15 17 19 21 23 Petróleo
Tiempo (min)
.15 Región Area % Area

Resina II Integrada
Absorbancia
Peso Molecular
.1
A2 A1 6.50 22.1
22.1 GPC VPO
A2 15.71 53.5
53.5 Promedio
A1
A3 A3 6.92 23.6
23.6 Resina I 900 520
.05
A4+A5 0.23 0.8
0.8
A4 A5 Resina II 1310 700
0 Total 29.36
9 11 13 15 17 19 21 23
Tiempo (min)
Región Area % Area

Asfaltenos Integrada
.1
A1 5.89 28.1 PM Promedio
GPC VPO
Absorbancia
A1 A2 5.29 25.2 (daltons)

A2
.05
A3 6.06 28.8 Agregado 1795 1120
A3 A4 2.29 10.9
A4 Asfalteno 2010 2130
A5 A5 1.40 6.6
0 Total 20.93
13 16 19 22 Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro
ICP – Julio 28 2007Tiempo (min) Uriel Navarro Uribe, Ph. D.
Interacciones Moleculares
en las
Fracciones pesadas

Composición Química del petróleo
• 10-50% de aromáticos con anillos cicloparafinicos y cadenas parafínicas

• Moléculas con heteroátomos son menos abundantes que los HC puros
y se concentran en los asfaltenos y las resinas.
• El azufre más abundante es benzo y dibenzotiofeno
• El oxígeno más abundante es en forma de R-COOH, ArCOOH y CP-COOH
• Asfaltenos con anillos aromáticos, algunos heteroátomos, anillos nafténicos
y cadenas parafínicas cortas.
• Pequeñas concentraciones de organometálicos (Ni y V).
Interacción Molecular
Transferencia de carga entre moléculas donor : aceptor
Interacción Electrostática
Puente de Hidrógeno
Fuerzas de van der Waals

FUNDAMENTACIÓN
CRUDO
Saturados Aromáticos Resinas Asfaltenos

b
a
S
S N
N
HO
RR
INTERACCIONES MOLECULARES
A
ASOCIACIONES MOLECULARES - AGREGADO A
A
A
AJUSTE PRECISO – NÚMERO DE CONTACTOS R
R
ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. LIFSHITZ-VAN DER WAALS
HIPÓTESIS
RESINAS
Las interacciones moleculares de un

crudo se acentúan durante la destilación, HC
produciendo en las fracciones más LIVIANOS
pesadas agregados moleculares que se

comportan como dímeros, trímeros, etc. ASFALTENOS
El control externo de estas interacciones

físicas es posible por la adición de HC con
cierto grado de polaridad en su estructura,
capaces de disminuir o eliminar las
asociaciones intermoleculares, reduciendo
el peso molecular promedio de los
agregados y favoreciendo los procesos del
fondo del barril.
Ing. Carolina Rojas
ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Ing. Jorge Andres Russi+
ASFALTENOS DEL CRUDO CASTILLA
a
S S
N
N

Composición Química y estructural de las Resinas
Parámetro estructural calculado Nomenclatura RESINAS I RESINAS II

Número de hidrógenos por molécula promedio H 92,548 123,651
Número de carbonos por molécula promedio C 62,439 89,360
Hidrógenos en grupos saturados alfa a un anillo aromático Halfa 14,891 24,322
Hidrógenos en grupos saturados beta a un anillo aromático Hbeta 53,243 63,346
Hidrógenos en grupos saturados gamma a anillos aromaticos Hgamma 19,463 23,531
Hidrógenos aromáticos Har 4,933 12,427
Carbonos por cadena alquílica incluidos grupos nafténicos n 5,883 4,572
Carbonos aromáticos por molécula Car 25,987 35,583
Carbonos saturados por molécula Cs 36,171 53,795
Carbonos nafténicos por molécula Cn 22,590 34,824
Carbonos en cadenas alquílicas lineales Cal 13,580 18,971
Carbonos aromáticos no sustituidos o protonados Car-us 4,933 12,427
Carbonos aromáticos sustituidos por grupos saturados Car-s 6,149 11,766
Carbonos aromáticos perifericos de clustres aromáticos Car-p 11,082 24,193
Carbonos aromáticos catacondensados o C entre tres anillos Car-pc 7,986 3,068
Carbonos aromáticos sustituidos por grupos aromáticos Car-as 3,499 13,344
Carbonos aromáticos pericondensados o puente de dos an.ar. Car-cc 6,920 8,322
Anillos aromáticos por molécula promedio Ra 8,115 8,222
Factor de aromaticidad fa 0,317 0,410
Indice de condensación f 0,574 0,320
Ing. M. Sc Lina Navarro

RESINAS I DEL CRUDO CASTILLA
¾ Estructura de 8 anillos aromáticos

¾ Anillos cicloparafínico
S
¾ Cadenas parafínicas laterales

HO
¾ Presencia de heteroátomos
¾ Baja craqueabilidad??
¾ Forma agregados con los asfaltenos

RESINAS II DEL CRUDO CASTILLA
HO
¾ Estructura de 8 anillos aromáticos

¾ Anillos cicloparafínico
¾ Cadenas parafínicas laterales
S
HO
¾ Presencia de heteroátomos
¾ Alta craqueabilidad??
HO
¾ Difícil para formar agregados.

Formación de Agregados
Rc
Es importante entender
estos comportamientos,
pues una vez formado el
agregado, el asfalteno Asfalteno
precipita, y puede generar
grandes taponamientos e
incrustaciones en equipos,
Rc
intercambiadores de calor,
bombas, ocasionando
pérdidas económicas y
problemas operacionales en
las refinerías y en los
procesos de transporte.

Cluster de Maltenos
Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Juan Carlos Poveda, Químico M. Sc.

Cluster de Asfaltenos
Uriel Navarro Uribe, Ph. D. Juan Carlos Poveda, Químico M. Sc.

Interacción Molecular Resina I con los Asfaltenos – Crudo Castilla
40
14,26
16,08
20
% Trasmitancia
23,5 ml
0
5% Resinas
-20 2.5% Resinas
Crudo Base
-40
0 4 8 12 16 20 24 28
Volumen Titulante (ml)

Estabilidad y Compatibilidad
De Crudos
Ing. Marisol Castro

Ing. Alejandra Macías
Antecedentes
La precipitación de asfaltenos genera depósitos en tuberías y

equipos, durante el transporte, almacenamiento y refinación
de crudos.
Este fenómeno se presenta cuando se procesan crudos

incompatibles que generan mezclas inestables (presencia de
asfaltenos precipitados).
Los esquemas de refinación utilizan mezclas de crudo para

manejar las existencias de materia prima.
Normalmente se procesan los crudos sin considerar criterios

de compatibilidad y parámetros de estabilidad, corriendo el
riesgo de generar mezclas inestables.
Ing. Marisol Castro

AGREGACIÓN Y PRECIPITACIÓN DE ASFALTENOS
Asfaltenos aglomerados
Resinas
Aromáticos
Nafteno-aromáticos
Nafteno-parafinas
Parafinas
Ing. Marisol Castro

Mecanismo de Precipitación de los Asfaltenos
Unidades de asfaltenos
Asfaltenos amontonados
Disminución de la
aromaticidad y Formación de aglomerados
polaridad del
medio
Asfaltenos depositados
Ing. Marisol Castro

Mecanismo de aglomeración y precipitación de los asfaltenos
1 2
Resinas
Aromáticos
Ing. Marisol Castro

ESTABILIDAD Y COMPATIBILIDAD DE
CRUDOS
Crudo estable: cuando los asfáltenos presentes se

encuentran suspendidos homogéneamente en la
fase líquida.
Crudo Inestable: cuando los asfáltenos se

aglomeran y precipitan.
“Dos o mas crudos son incompatibles cuando al ser

mezclados se presenta precipitación de asfaltenos”.
Ing. Marisol Castro

Conceptos Básicos:
Estabilidad: Resistencia a la formación de material insoluble

(floculación de asfaltenos).
Compatibilidad:
Compatibilidad Cuando dos o más corrientes de HC se mezclan sin
producir una mezcla inestable.
Como se Mide
Po (Poder de Peptización): Mide el grado de aromaticidad de los maltenos.
Poder de una corriente de HC para mantener en solución los asfaltenos.
FRmax (Relación de Floculación): Aromaticidad para mantener los
asfaltenos en solución.
P-value: Determina el grado de peptización de los asfaltenos. Es un
parámetro de estabilidad de los alfaltenos en almacenamiento. El P-value
mide la estabilidad de reserva de una corriente de proceso (VB).
Ing. Marisol Castro

Po(g) Poder de Peptización
Cortes del REL de FCC:

Poder de Peptización de PIE - 180 59,7
solventes puros: 180 - 200 73,3
200 - 220 73,3
Solvente Po(g) 220 - 230 70,6
Heptano, Octano 17 230 - 240 78,9
Ciclohexano 41 240 - 260 76,5
Tolueno 77 260 - 300 83,9
Tetralina 86 300 - 330 90,7
1-Metilnaftaleno 100 330 - 350 94,5
Tetrahidrofurano 106 350 - 370 99,5
370 - 390 106,5
390 - 420 116,0

Po(g) de Diluyentes
Tolueno 77 120,0
Iso Octano 12 110,0

ALC UOP I 87 100,0
ALC UOP II 84
90,0
HCN UOP I 69 Po
HCN UOP II 68 80,0
ACPM Unibon 46 70,0

ACPM Pool 41
60,0
Keroseno 39
50,0
GOA VR GRC 41
75 80 85 90 95
LGO VR GRC 35
Arom áticos totale s , %m

DETECCIÓN DEL ONSET DE
PRECIPITACIÓN
Ing. Marisol Castro

PARÁMETROS DE ESTABILIDAD DE CRUDOS
Reactivos: tolueno/heptano Reactivos: o-xileno/i-octano

100 100
90 91 90 93
80 80
70 70 68
64 PS PI PS PI
60 60
50 50 48
40 43 40
30 30 34 32
30 30
20 25 25 20
10 10 10 17 15
13
0 0
Castilla Mezcla Caño Cusiana Cupiagua Castilla Mezcla Caño Cusiana Cupiagua
U-250 Limón U-250 Limón
Reactivos: 1-MN/cetano
PS: Poder de solvencia 80
Disponible de los maltenos 70 70

PS PI
60
PS=Po 50 54
40 41
PI: Poder de solvencia 30 33 31 31
22.6
requerido por los 20 23.4
10
Asfaltenos. 0
PI = Frmax Castilla Mezcla Caño Cusiana Cupiagua
U-250 Limón
Ing. Marisol Castro

“ONSET” DE PRECIPITACIÓN POR NEAR INFRARED
Adición
Adición de Cupiagua
de Cupiagua sobreCaño
sobre Castilla
Limón
30
-0.4
25
36%,76%, ONSET
DE DE
% Transmitancia
-0.5 ONSET
Transmitancia
20
-0.6
15
PRECIPITACIÓN
PRECIPITACIÓN
-0.7
10
5
-0.8
0
-0.9
-5
-1.0
-10
-1.1
-15
-20
-1.2
%
-25
-1.3
-30
20 025 5
30 10 401545 2050 25
35 30 653570 40
55 60 45 8550 90 5595 100
75 80 60
(%V/V) Cupiagua
(%V/V) Cupiagua
Ing. Marisol Castro

“ONSET” DE PRECIPITACIÓN POR NEAR INFRARED
30
25
20 Castilla - Cupiagua
15
% Transmitancia
10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
(%V/V) Cupiagua
Ing. Marisol Castro

Mezclas
Mezclas
MezclasCastilla-Cupiagua,
Castilla-Cupiagua,
Castilla-Cupiagua,Segunda
Primera
Tercera Observación
40% 50% 60% 70%
<5μm
72% 74% 76% 78%
10μm
10-20μm
<5μm 5-10μm
10μm 5-10μm 10-20μm
80% 82% 84%
100μm 100μm >100μm
Ing. Marisol Castro

Mezclas Caño Limón-Cupiagua
Mezclas CañoObservación
Tercera Limón-Cupiagua
Segunda Observación
Primera Observación
20% 25% 30%
<5μm
35% 40% 45%
<5μm
10μm 5-10μm
<5μm
10-30μm 10-20μm 5-10μm
50% 55% 60%
20-30μm 20-30μm 30-40μm

Ing. Marisol Castro
SEDIMENTOS TOTALES EN MEZCLAS ALMACENADAS
MESCLAS CASTILLA-CUPIAGUA
0.20
0.18
0.16
% Sedimentos
0.14
Totales
0.12
0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
0.00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
(%V/V) Cupiagua
semana 1 semana 2 semana 3
MEZCLAS CAÑO LIMÓN-CUPIAGUA

0.035
0.030
% Sedimentos 0.025
Totales 0.020
0.015
0.010
0.005
0.000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
(%V/V) Cupiagua
semana 1 semana 2 semana 3
Ing. Marisol Castro

EFECTO DEL ORDEN DE ADICIÓN EN LA
ESTABILIDAD DE MEZCLAS
10% 20% 30%
40% 50% 60%
<5μm 20-30μm 20-30μm
70% 80% 90%
30-40μm 50μm 80μm

Ing. Marisol Castro
Gracias por la atención e interés y
por la agradable participación
durante esta sesión.

Thank`s a lot for your
attention. I am Ready for
questions.

Química Del Petróleo

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Definiciones básicas

Química del Petróleo

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

6 Su nombre viene de:

6 Tres familias de HC: parafinas, cicloparafinas (Naftenos)

El Carbono siempre debe tener 4 enlaces, mientras que el

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

El Carbono siempre debe tener 4 enlaces, mientras que el

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

1. Alifáticos Ä del Griego aliphos = Grasa

2. Parafinas Ä del Latín parun affinis = poca afinidad

4. A presión y Temperatura ambiente:

C1-C4 Ä Son Gases

C5-C15 Ä Son Líquidos

>C15 Ä Son Sólidos

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Isómero: Igual formula condensada diferente formula estructural

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

n Nombre Formula P. Eb. P. Fusión Dens. 20°C

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

9Los más comunes en el petróleo son los anillos de 5 y 6 carbonos,

9 Cadenas laterales de diferente longitud

9Hay de dos (diciclo), tres (triciclo), cuatro (tetraciclo) y cinco anillos

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Cicloalcano Pto Eb. Pto Fusión Densidad

Ciclopropano -32.7 -127.6 0.6170

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Del griego aroma “olor fragante”.

Todos son derivados del benceno, Formula General CnH2n-6

Hay anillos fusionados, di, tri, tetraaromáticos

Son comunes los Hidrocarburos Naftenos-aromáticos

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Alcanos Cicloalcanos Aromáticos

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Tipo de Hidrocarburos Tipo de componentes

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro

Insoluble Filtración al Vacío Soluble

Solución Maltenos RecuperaciónMaltenos

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Siembra de la muestra en Columnas de

Eluir por las columnas con n-C7

Fracción no retenida Fracción retenida

Solución Saturados Fracción de Aromáticos Fracción de Resinas

Desorción Desorción Desorción Desorción reflujo

Recuperación Fracción Recuperación Fracción

AROMATICOS I AROMATICOS II RESINAS I RESINAS II

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

CH3 –CH2 –CH2 –SH Mercaptanos

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Nitrógeno No Básico Nitrógeno Básico

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

IBP-129°C 129-221°C 221-343°C SPD-Destilación Molecular

343-454°C 454-538°C 538-621°C 621-704°C

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.

Tomado de: “Composition and analysis of heavy petroleum fractions”, Boduszynski

ICP – Julio 28 2007 Uriel Navarro Uribe, Ph. D.