V.

Géométrie des molécules : Méthode VSEPR

V.1 Principe

Les paires (ou doublets) électroniques de valence (liantes ou non liantes) d’un atome subissent
des répulsions électrostatiques. Gillespie suppose qu’elles se disposent à la surface d’une
sphère dont le centre est occupé par l’atome lié de façon à ce que l’énergie de répulsion
électronique soit la plus faible possible, d’où le nom de méthode VSEPR (Valence Shell
Electronic Pair Repulsion : répulsion électronique des paires de valence).
Ce principe impose la géométrie de la molécule. Un certain nombre de règles simples
permettent d’estimer qualitativement les angles de liaisons dans une molécule ainsi que leur
évolution à l’intérieur d’une même série.
Cette méthode permet donc de prévoir la géométrie d’une molécule.

V.2.Règles de Gillespie

Règle n°1
Une molécule se présente par la formule 𝐴𝑋𝑚 𝐸𝑛 : A est l’atome central, X représente les
atomes ou les molécules liés à A par liaison de covalence et m leur nombre, E les doublets
libres ou les électrons célibataires et n leur nombre sur la couche de valence de l’atome A.

Exemple : 𝐻2 𝑂 s’écrit d’après le modèle de Lewis

𝐻2 𝑂 s’écrit 𝐴𝑋2 𝐸2 , d’après la méthode VSEPR
Règle n°2
Une liaison double ou triple étant localisée au même endroit dans l’espace, les deux ou trois
doublets de liaison comptent pour un seul doublet liant.
Exemple :

Règle n°3
La densité électronique d’une double ou d’une triple liaison étant supérieure à celle d’une
simple liaison, l’effet répulsif d’un doublet liant multiple est plus important que celui d’un
doublet liant simple.
Règle n°4
L’effet répulsif d’un doublet ( E ) est supérieur à celui d’un doublet liant ( X ).
Répulsion E-E > répulsion E-X > répulsion X-X
Ces deux dernières règles entrainent une modification des angles de liaison dans la molécule

V.3 Géométrie de base

La somme (m + n) impose la géométrie de base de la molécule 𝐴𝑋𝑚 𝐸𝑛

m+n Géométrie de base Formules Formules dérivées

2 linéaire AX2E0
3 Plane triangulaire AX3E0 AX2E1
4 tétraèdre AX4E0 AX3E1, AX2E2
5 Bipyramide à base triangulaire AX5E0 AX4E1,AX3E2,AX2E3
6 Octaèdre AX6E0 AX5E1,AX4E2

Liaison chimique……………EB.Maarouf
 m+n Géométrie de base Formules Angle
2 linéaire AX2E0 α=180°
3 Plane triangulaire AX3E0 α=120°
4 tétraèdre AX4E0 α=109°28
5 Bipyramide à base triangulaire AX5E0 α=90° et β=120°
6 Octaèdre AX6E0 α=90°

Ces formes géométriques de base sont modifiées par l’effet des règles 3 et 4(citées ci-dessus),
par l’électronégativité et la taille des atomes.

Liaison chimique……………EB.Maarouf