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PRÁCTICA 03
ANÁLISIS ESPECTROFOTOMÉTRICO DE UNA MEZCLA
BINARIA Y TITULACIÓN FOTOMÉTRICO
AYACUCHO – PERÚ
2016
ANÁLISIS ESPECTROFOTOMÉTRICO DE UNA MEZCLA BINARIA Y
TITULACIÓN FOTOMÉTRICA
I. OBJETIVOS:
Aplicar la ley de Beer al análisis de una mezcla de dos componentes.
Elaborar los espectros de cada componente.
Determinar la concentración de cada componente presente en la mezcla.
Elaborar la curva de titulación fotométrica del cobre con EDTA y determinar su
concentración.
Observar la secuencia de operaciones en cada determinación.
TITULACIONES FOTOMÉTRICAS
Las mediciones fotométricas o espectrofotométricas se pueden emplear para localizar el
punto de equivalencia de una titulación, siempre que el analito, el reactivo o el producto de
la titulación absorban radiación. Alternativamente un indicador absorbente puede proveer el
cambio necesario de absorbancia para la ubicación del punto final.
Curvas de Titulación:
Titulaciones Fotométricas Las mediciones fotométricas o espectrofotométricas se pueden
emplear para localizar el punto de equivalencia de una titulación, siempre que el analito, el
reactivo o el producto de la titulación absorban radiación. Alternativamente un indicador
absorbente puede proveer el cambio necesario de absorbancia para la ubicación del punto
final. Curvas de Titulación Una curva de titulación fotométrica es un gráfico de absorbancia,
corregida por cambios de volumen, como una función del volumen del titulante. Si se eligen
las condiciones adecuadamente, la curva consistirá de dos regiones de líneas rectas con
pendientes diferentes, una que ocurre al comienzo de la titulación y la otra ubicada más
allá de la región del punto de equivalencia; se toma el punto final como la intersección de
las porciones lineales extrapoladas
1. Analito no absorbe; reactivo titulante absorbe; producto no absorbe. εA = εP = 0, εT > 0
2. Analito no absorbe; reactivo titulante no absorbe; producto absorbe. εA = εT= 0, εP > 0
3. Analito absorbe; reactivo titulante no absorbe; producto no absorbe. εT = εP = 0, εA > 0
4. Analito absorbe; reactivo titulante absorbe; producto no absorbe. εA > εP > 0, εT = 0
5. Analito no absorbe; reactivo titulante absorbe; producto absorbe. εA = 0, εT > εP >0
6. Analito no absorbe; reactivo titulante absorbe; producto absorbe. εA = 0, εP > εT >0
Absorbancia:
I
A = −logT = log
IO
La mayor parte de los trabajos analíticos se realizan con soluciones de manera que vamos a
desarrollarla relación que existe entre la concentración de la solución y su capacidad de
absorber radiación.
Curva de Calibración:
Denominamos espectro de una sustancia a la representación de absorbancia (A) en función
de longitud de onda (λ),este gráfico presenta ondulaciones con máximos y mínimos.
Para hacer las determinaciones cuantitativas se elige, en general, la longitud de onda
correspondiente a un máximo, pues el error de medición es mínimo y la sensibilidad
máxima.
Para verificar el cumplimiento de la ley de Beer, se debe realizar la curva de calibración;
absorbancia (A) en función de concentración (c), para lo cual se preparan soluciones de la
sustancia de concentraciones conocidas y se mide la absorbancia a la longitud de onda
elegida.
Si es válida la ley de Beer, para esa sustancia a esas concentraciones, la relación debe ser una
recta, que pase por el origen de los ejes cartesianos; a menudo se observan desviaciones
debidas a diversos factores.
La ley de Beer también se aplica a una solución que contiene más de una clase de sustancia
absorbente. Siempre que no haya interacción entre las varias especies, la absorbancia total
para un sistema multicomponente está dada por:
A = A1 + A2 + A3 +........... + An = ε1 b c1 + ε2 b c2 + ε3 b c3 + ......... + εn b cn
Indicando los subíndices 1,2, .. n, las especies absorbentes.
Limitaciones a la Aplicabilidad de la Ley de Beer:
Se encuentran pocas excepciones a la generalización que la absorbancia está relacionada
linealmente a la longitud del camino óptico.
En cambio, las desviaciones de la proporcionalidad directa entre la absorbancia medida y la
concentración, para b constante, son más frecuentes.
Estas desviaciones son fundamentales y representan limitaciones reales de la ley.
Algunas ocurren como una consecuencia de la manera en que las mediciones de absorbancia
se hacen, o como un resultado de cambios químicos asociados con cambios en la
concentración.
Otras ocurren a veces como desviaciones instrumentales.
Limitaciones Propias de la Ley de Beer:
La ley de Beer es exitosa en describir el comportamiento de absorción de soluciones diluidas
solamente; a concentraciones altas (generalmente mayores que 0,01 M), la distancia
promedio entre las especies responsables de la absorción está disminuida hasta el punto que
cada una afecta la distribución de cargas de sus vecinas. Esta interacción, a su vez, puede
alterar la habilidad de las especies para absorber en una longitud de onda de radiación.
Debido a que la extensión de la interacción depende de la concentración, la ocurrencia de
este fenómeno provoca desviaciones de la relación lineal entre absorbancia y concentración.
Un efecto similar se encuentra a veces en soluciones que contienen altas concentraciones de
otras especies, particularmente electrolitos. La proximidad de iones a la especie absorbente
altera la absortividad molar de la última por atracciones electrostáticas, este efecto se
disminuye por dilución.
Se encuentran algunas excepciones entre ciertos iones o moléculas orgánicas grandes, que
presentan interacciones significativas a concentraciones debajo de 0,01 M.
Desviaciones de la ley de Beer también surgen porque ε es dependiente del índice de
refracción de la solución; entonces, si cambios de concentración provocan alteraciones en el
índice de refracción de la solución, se observan desviaciones de la ley.
Desviaciones Químicas Aparentes
Surgen cuando un analito se disocia, se asocia, o reacciona con el solvente para producir un
producto teniendo un espectro de absorción diferente del analito. Por ejemplo CrO4
2- en función del pH va a absorber diferente.
Desviaciones Instrumentales Aparentes con Radiación Policromática
Se observa una adhesión estricta a la ley de Beer solamente cuando la radiación es
monocromática verdadera; esta observación es otra información del carácter limitante de la
ley. El uso de radiación que está restringida a una longitud de onda simple es raro porque los
elementos que aíslan porciones de la salida de una fuente continua producen una banda más
o menos simétrica de longitudes de onda alrededor de la deseada.
La derivación siguiente muestra el efecto de la radiación policromática de la ley de Beer.
Consideremos un haz que consiste de dos longitudes de onda λ’ y λ’’. Suponiendo que la ley
de Beer se aplica estrictamente para cada una de estas individuales, se puede escribir para λ’
IO! IO! !
A! =log = ε! bc o = 10ε bc
I! I !
Cuando una medida de absorbancia se realiza con una radiación compuesta por ambas
longitudes de onda, la intensidad del haz emergente de la solución viene dada por (I’ + I’’) y
la del haz procedente del solvente por (I0’ + I0’’). Por lo tanto, la absorbancia medida Am de
la muestra es:
(IO! +IO" )
Am = log
(I ! +I" )
Materiales
Vasos precipitados.
Fiolas.
Luna de reloj.
Espátula.
Pipeta graduada.
Probeta graduada.
Pipeta volumetrica
Equipos
Espectrofotómetro.
Reactivos
Principio:
Si dos sustancias tiene diferentes espectros de absorción, sus mezclas se pueden analizar
realizando lecturas de absorbancia a dos longitudes de onda, basado en que las absorbancias
son aditivas.
Reactivos:
𝐾𝑀𝑛𝑂4 : 2.5 ∗ 10−3 𝑦 2.5 ∗ 10−4 𝑀
𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 : 2.5 ∗ 10−3 𝑦 2.5 ∗ 10−4 𝑀
Procedimiento:
Con las soluciones de 2.5 ∗ 10−4 𝑀, elaboramos los espectros de absorción de cada
componente y determinamos la longitud de onda de máxima absorción.
Medimos las absorbancias de los componentes puros y concentraciones conocidas a
las longitudes de onda determinadas para cada componente.
Procedimos de la misma manera con la muestra problema.
Evaluación:
m = M * PM * V
mol g
m = 0,0025 ∗ 158,03 ∗ 0,1L
L mol
𝑚 = 0.0395𝑔 99.5%
m 0.0400g
M= = 𝑔 = 0.00253 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑃𝑀∗𝑉(𝐿) 158.03 ∗0.1 𝐿
𝑚𝑜𝑙
Esta masa pesada del permanganato de potasio es llevado a una fiola de 250m L
en lo cual es enrasado con agua destilada.
KMnO4 ( 2,5 *10-4M =0.00025M para V = 50mL)
C1 * V1 = C2 * V2
𝐶2 ∗ 𝑉2
𝑉1 =
𝐶1
0.00025 ∗ 50
𝑉1 =
0.0025
𝑉1 = 5𝑚𝐿
Este volumen hallado de permanganato de potasio es por dilución y la cual es
llevado a una fiola de 50mL en lo cual es enrasado con agua destilada.
KCr2 O7 ( 2,5 *10-3M =0.0025 para V = 100mL)
%p = 98% PM=294.188 g/mol
𝑛
𝑀=
𝑉
m = M * PM * V
mol g
m = 0,0025 ∗ 294,18 ∗ 0,1L
L mol
𝑚 = 0.0735 𝑔 98%
𝑚 = 0.0750 𝑔 100%
𝐶2 ∗ 𝑉2
𝑉1 =
𝐶1
0,00025𝑚𝑜𝑙/𝐿 ∗ 50𝑚𝐿
𝑉1 = = 5 𝑚𝐿
0.0025𝑚𝑜𝑙/𝐿
Este volumen hallado de Dicromato de potasio es por dilución y la cual es llevado a
una fiola de 100mL en lo cual es enrasado con agua destilada.
𝑚 = 0.0644 𝑔 100 %
Esta masa hallada del sulfato de cobre es llevado a una fiola de 100m L en lo
cual es enrasado con agua destilada.
m = M * PM * V
mol g
m = 0,02 ∗ 372,24 ∗ 0,1L
L mol
𝑚 = 0.7445𝑔 99.5%
𝑚 = 0.7482 𝑔 100%
Esta masa hallada del EDTA es llevado a una fiola de 100m L en lo cual es enrasado
con agua destilada.
Datos y representación de los espectros de absorción, indicando la longitud de onda
máxima absorción.
A (K2Cr2O7)
600 0.074 1
575 0.247 0.8
550 0.526 0.6
540 0.584 0.4
530 0.593 0.2
520 0.577 0
510 0.494 0 200 400 600 800
500 0.419 0.017 λ (nm)
475 0.2 0.042
450 0.091 0.091
425 0.062 0.174 0.7
400 0.088 0.484
0.6
390 0.124 0.815
380 1.13 0.5
A(KMnO4)
1.6
1.4
A (KMnO4) y A (K2Cr2O7)
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 100 200 300 400 500 600 700
λ (nm)
COMPONENTE λ(nm) M(mol/L)
Por la fórmula:
𝐴
ℰ=
𝑏∗𝑐
Para KMnO4:
A λ530 :
0.594
ℰ11 = = 2376 𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀
A λ360 :
0.335
ℰ12 = = 1340 𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀
Para K2Cr2O7:
A λ530 :
0.005
ℰ21 = = 20 𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀
A λ360 :
1.380
ℰ22 = = 5520 𝑐𝑚−1 𝑀−1
1𝑐𝑚 ∗ 2.5 ∗ 10−4 𝑀
A λ530 :
0.276 = 2376𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶1 + 20𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶2
A λ360 :
1.082 = 1340𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶1 + 5520𝑐𝑚−1 𝑀−1 ∗ 1𝑐𝑚 ∗ 𝐶2
2. Titulación fotométrica
Forma complejos muy estables con la mayoría de los iones metálicos en la proporción
molar 1:1, todos los complejos son solubles en agua y la mayoría suelen ser incoloros o
ligeramente coloreados, intensifican de acuerdo a la concentración del producto, que
facilitan medir la variación de la absorbancia según se agrega el titulante.
Reactivos:
Procedimiento:
Dato:
V = 5mL
𝑣 = 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜
Para el volumen (υ = 0,0mL de EDTA)
0.2000
0.1800
0.1600
0.1400
0.1200
A (corr)
0.1000
0.0800
0.0600
0.0400
0.0200
0.0000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8
VEDTA (mL)
𝒏º 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒖 = 𝒏º𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔𝑬𝑫𝑻𝑨
DATO:
𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0,02
𝐿
𝑉𝐶𝑢 = 5𝑚𝐿
Volumen de EDTA a partir de la gráfica 3.
𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.88 𝑚𝐿
𝑀𝐶𝑢 =? 𝑀𝐶𝑢
𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑀𝐶𝑢 = 𝑉𝐶𝑢
𝑚𝑜𝑙
0,02 ∗ 0.88𝑚𝐿
𝑀𝐶𝑢 = 𝐿
5𝑚𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐶𝑢 = 0,00352
𝐿
HALLANDO EL CU PARTES POR MILLÓN:
𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐶𝑢 = 0,00352 𝐿
5 4 103
CCu [CuY 2 ] 3.2258 103
6.2
Ahora exactamente en el punto final
A E b [CuY2 ]
𝐴 0.156
E= 𝑏∗[𝐶𝑢𝑌−2] = 1∗3.2258∗10−3 = 48.3601
𝐸 = 4.83601*10-5 L/mol*cm
En el punto final:
A 0.30
CCu 6.6600 103
E b 45.045 1
1 0.02
CY 4 103 M
5
Reemplazando datos en la constante de formación:
A
Kf E b
A A
(CCu )(CY )
E b E b
3.2258 103
Kf
(6.6600 103 3.2258 103 )(4 103 3.2258 103 )
K f 1213.2734
V. CONCLUSIÓN:
VI. RECOMENDACIÓN:
Al momento de pesar o medir los reactivos que se van a preparar hacerlo con la
mayor precisión para evitar obtener datos erróneos en la maquina
espectrofotométrica
VII. BIBLIOGRAFIA:
www.q1.fcen.uba.ar/materias/qi1/doc/GTP08mod.pdf
http://www.foodcolors.net/contactos.html