UG /6B2 Session de 1986

TRAVAUX PRATIQUES D’ANALYSE

MANIPULATION

N. B. : La manipulation (durée 4 heures) sera conduite en même temps que l’analyse

qualitative minérale (durée 1 heure).
Durée totale : 4 heures + 1 heures = 5 heures.

- Documents autorisés -

ANALYSE D’UN BAIN DE PHOSPHATATION AU ZINC

Les bains de phosphatation au zinc sont utilisés dans les traitements anticorrosion des
tôles d’acier destinées à l’industrie automobile.
Ces bains sont constitués par une solution aqueuse contenant :
- des ions Zinc (II)
- des ions chlorate
- de l’acide orthophosphorique
- de l’acide nitrique
On se propose de déterminer sur une solution (S) obtenue par dilution d’un de ces
bains
- la concentration des ions chlorate par une méthode potentiométrique
- la concentration des ions phosphate par spectrophotométrie
- la concentration des ions Zinc (II) par complexométrie avec l’EDTA disodique.
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I. Dosage potentiométrique des ions chlorate

1.1 Etalonnage de la solution de sel de Mohr nécessaire à ce dosage.

Prise d’essai E0 = 10,00 cm3 de la solution de sel de Mohr. Ajouter à cette prise d’essai :
- environ 5 cm3 d’acide sulfurique au demi
- environ 5 cm3 d’acide orthophosphorique au demi.
- un volume suffisant d’eau pour pouvoir plonger les électrodes (électrode
indicatrice : électrode de platine ; électrode de référence : électrode au calomel)
Relier les électrodes à un millivoltmètre électronique.
Titrer par la solution étalon de permanganate de potassium de concentration
molaire CMnO4- connue.
Tracer le graphe U(mV) = f (V cm3 KMnO4).
Déterminer le volume de solution de permanganate de potassium versé à
l’équivalence, soit V0 cm3.
Calculer la concentration molaire CFe2+ (mol.dm-3) en ions Fe2+ de la solution de
sel de Mohr.

(*) : la concentration de la solution étalon de permanganate de potassium sera donnée aux

candidats lors de l’épreuve.

1-2. Dosage des ions chlorate dans la solution (S)

Prise d’essai E1 = 10,00 cm3 de la solution (S) Ajouter à cette prise d’essai ;
- 10 cm3 d’acide sulfurique au demi
- un volume V = 50,0 cm3 de la solution de sel de Mohr. Chauffer au bain marie à
(60± 1)°C (IMPORTANT).
Maintenir à cette température pendant 3 minutes, puis laisser réagir encore 15
minutes hors du bain-marie.
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Ajouter alors 10 cm3 d’acide orthophosphorique au demi et un volume suffisant

d’eau déminéralisée pour pouvoir plonger les électrodes.
Titrer par la solution de permanganate de potassium de la même manière que pour
le dosage de la solution de sel de Mohr.
Tracer le graphe U(mV) = f(V cm3 KMnO4 versé).
Déterminer le volume de solution de permanganate de potassium versé à
l’équivalence, soit V1 cm3.
En déduire la concentration molaire CClO3- (mol.dm-3) en ions chlorate de la solution
(S) ainsi que la concentration massique ρ (NaClO3) (g.dm-3) en chlorate de sodium de la
solution (S).

II Dosage spectrophotométrique des ions phosphate dans la solution (S)

II.1 Préparation de la gamme étalon.

A partir de la solution étalon (S0) de dihydrogénophosphate de potassium de
concentration massique en phosphore ρ0 = 2,20 g.dm-3
Préparer les solution suivantes dans 5 fioles jaugées de 250 cm3.

Solution n° (S1) (S2) (S3) (S4) (S5)

Solution étalon (S0) 0 5 cm3 10 cm3 15 cm3 20 cm3
Acide chlorhydrique
20 cm3 20 cm3 20 cm3 20 cm3 20 cm3
au demi
Eau déminaralisée Quantité suffisante pour 250 cm3
Calculer la concentration massique (g.dm-3) en phosphore de chaque solution de la
gamme étalon.

II.2 Préparation de l’essai

Dans une fiole jaugée de 250 cm3 introduire :

- une prise d essai E = 5,00 cm3 de la solution (S)

- 20 cm3 d’acide chlorhydrique au demi
- une quantité suffisante d’eau déminéralisée pour ajuster au trait de jauge.

Soit (S’) la solution ainsi obtenue.

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II.3 Formation du complexe phospho-vanado-molybdique.

II.3. a- Préparation de la solution de réactif vanado-molybdique

Dans un bêcher de 500 cm3, introduire dans l’ordre, les volumes étant mesurés à
l’éprouvette graduée :
• 100 cm3 d’acide nitrique au demi
• 100 cm3 de solution de vanadate d’ammonium à 2,5 g.dm-3
• 100 cm3 de solution de molybdate d’ammonium à 50 g.dm-3
Homogénéiser le mélange obtenu.
Ce réactif est à préparer au moment de l’emploi.

II.3. b- Formation du complexe phospho-vanado-molybdique

Dans une série de 6 fioles jaugées de 50 cm3, introduire :

• dans la première fiole une prise d’essai E’ = 5,00 cm3 de la solution (S1);
• dans la seconde fiole une prise d’essai E’ = 5,00 cm3 de la solution (S2) ;
• procéder de même dans les fioles 3, 4 et 5 avec les solutions (S3), (S4) et
(S5) (prise d’essai de 5,00 cm3 pour chacune de ces solutions).

Dans la sixième fiole, introduire une prise d’essai E’ = 5,00 cm3 de la solution (S’).
Ajouter alors, dans chaque fiole :

• 15 cm3 de réactif vanado molybdique (volume mesuré à la burette)

• une quantité suffisante d’eau déminéralisée pour compléter au trait de
jauge.

Il se développe une coloration jaune.

Laisser reposer la série de fioles 15 minutes avant de faire les mesures

II. 4 Mesures

Passer la série des 6 fioles au spectrophotomètre réglé sur la longueur d’onde λ= 425
nm.
Pour chaque solution, mesurer l’absorbance (ou densité optique) en réglant le zéro
optique sur le blanc réactifs (solution ne contenant pas de phosphate)
Déterminer à partir des résultats obtenus la concentration massique ρ (S’) (g.dm-3) en
phosphore de la solution (S’) par interpolation linéaire entre les concentrations massiques en
phosphore des deux solutions de la gamme étalon dont les absorbances encadrent
l’absorbance de (S’).
En déduire la concentration molaire en ions phosphate CPO43- (mol.dm-3) de la solution
(S) ainsi que la concentration massique ρ(H3P04) (g.dm-3) en acide orthophosphorique de cette
solution.
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III. Dosage des ions zinc (II) par complexométrie

Dans une fiole conique de 250 cm3, introduire :

- une prise d essai E2 = 25,0 cm3 de solution (S)
- 10 cm3 de solution d’ammoniac au demi
- 100 cm3 d’eau déminéralisée.

Vérifier que le pH de la solution obtenue est voisin de 10.

Ajouter alors, une pointe de spatule de trituration de Noir Eriochrome T.

Titrer par la solution d’EDTA disodique de concentration molaire C(EDTA) (mol.dm-3)

connue, jusqu’au virage de l’indicateur.

Soit V2 (cm3) le volume de solution d’EDTA disodique versé à l’équivalence.

Calculer la concentration molaire CZn2+ (mol.dm-3) des ions Zinc (II) dans la solution (S).
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IV Compte rendu

Pour le dosage des ions chlorate et zinc (II)

- écrire les équations bilans des réactions mises en jeu

- établir les expressions littérales des résultats demandés

- effectuer les calculs

- remplir la feuille de résultats et joindre les graphes U = f (V cm3 de KMnO4)

Pour le dosage des ions phosphate

- compléter le tableau de la feuille de résultats

- établir la relation permettant de calculer la concentration massique en

phosphore de la solution (S’) à partir des mesures d’absorbance (ou densité
optique)

- établir les expressions littérales des relations permettant de calculer la

concentration molaire en ions phosphate et la concentration massique en acide
orthophosphorique de la solution (S).

- effectuer les calculs

- remplir la feuille de résultats.