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LAS UNIONES
ENTRE
LOS ÁTOMOS
Grupo 1 2 13 14 15 16 17 18
Electrones de valencia 1 2 3 4 5 6 7 8
Tabla 1: Expresión general de la CEE y del número de electrones de valencia de cada grupo de los ele-
mentos representativos, donde n es el periodo (1,2,3,4,5,6,7) en que se halla el elemento.
Grupo 1 2 13 14 15 16 17 18
Electrones de valencia 1 2 3 4 5 6 7 8
• • •• •• •• ••
Símbolo de Lewis Li • •Be• •B• • C• • N• • O• F• Ne
• • •• •• ••
Yeso
Agua
Azúcar
Oxígeno
Arena
Sal de mesa
Gases nobles
2 6
CEE ns np
Calcógenos Metales alcalinotérreos
2
2
CEE ns np
4 CEE ns
2+
Forman aniones A
2- Forman cationes M
16 17 18 1 2
n= 1
He
•• •• ••
n= 2 • O• F• Ne Li • •Be•
•• •• ••
•• •• ••
n= 3 • S• Cl• Ar Na • Mg•
•
•• •• ••
•• •• ••
n= 4 • Se• Br • Kr
•• •• ••
K • • Ca•
•• •• ••
n= 5 • Te• I• Xe
•• •• ••
Rb • • Sr •
•• •• ••
n= 6 • Po• At • Rn
•• •• ••
Cs • • Ba •
REGLA DEL Los átomos de los elementos tienden a unirse entre sí transfiriendo
o compartiendo electrones, de manera que su nivel más externo se
OCTETO complete con ocho electrones.
En otras palabras, esta regla nos indica que cuando los átomos se unen,
tienden a transferir o compartir el número necesario de electrones para tener ocho en su capa más exter-
na, salvo el átomo de hidrógeno que la completa con dos.
Si bien la validez de esta regla no es universal, pues como veremos exis-
ten excepciones, constituye una buena aproximación para una explicación elemental de cómo se estable-
cen las uniones químicas.
¿CÓMO SE UNEN LOS ÁTOMOS?
La formación de una unión química implica un reordenamiento de los
electrones de valencia de los átomos que se unen, para dar lugar a una estructura de menor energía y por
lo tanto más estable. Esto significa que en el proceso de unión entre dos áto-
mos se libera cierta cantidad de energía (energía de enlace). Por ejemplo,
A
cuando dos átomos A y B cuyas energías son E1 y E2, se unen para formar una
E1 sustancia AB, la energía final EF es menor que la de los átomos individuales.
B
Por otra parte, en las uniones químicas existen fuerzas de naturaleza elec-
E2 trostática, debidas a interacciones entre partículas cargadas como protones,
electrones o iones. Como sabemos, las fuerzas pueden ser de repulsión (car-
AB gas de igual signo) o de atracción (cargas de signo opuesto). La unión entre
dos átomos se establece cuando predominan las fuerzas de atracción sobre las
EF de repulsión.
Formación del enlace AB Las fuerzas de atracción entre cargas de signo opuesto se produ-
cen por la interacción entre cationes – aniones o entre protones – electrones.
Cap 2, A manera de resumen de las ideas precedentes, destacamos algunas ca-
racterísticas que conducen a la formación de un enlace químico:
Pág 9.
a) La formación de un enlace implica cierto reordenamiento de los
electrones de valencia de los átomos que lo forman.
b) Cuando dos átomos se unen, lo hacen para alcanzar un estado más
estable de menor energía. Es decir, en el proceso de unión se libera energía que es la misma que se re-
quiere para la separación (energía de enlace).
c) En los enlaces químicos se ponen de manifiesto fuerzas de atrac-
ción de naturaleza electrostática, correspondientes a cargas de signo opuesto.
d) El estado de menor energía se logra cuando los átomos que se unen
transfieren o comparten electrones entre sí cumpliendo, en lo posible, con la regla del octeto.
UNIÓN QUÍMICA
+ _ +
lo tanto se hallan en una relación mínima de 1/1. luego, la mínima unidad del
cloruro de sodio y un anión cloruro, que representamos mediante su fórmula
empírica: NaCl. Esta distribución determina que en el cloruro de sodio no exis-
+ tan moléculas.
+ Debemos aclarar que el sistema cúbico centrado en las caras no es el
Un anión cloruro rodeado
único tipo de ordenamiento posible de los iones en una red. La forma óptima
por seis cationes sodio
en que los iones pueden acomodarse en un retículo cristalino, depende de su
carga y de su tamaño.
¿QUÉ ES EL ENLACE IÓNICO?
De acuerdo con lo antedicho, podemos suponer que en el proceso de
organización del cristal está implícita la formación previa de los iones Na+ y Cl-.
EL RICO ¿Cómo se originan estos iones?. ¿Cuál es el proceso de formación del cristal?.
Y EL POBRE Para responder estas preguntas, recurramos a las ideas de Walter Kos-
sel, químico alemán, quien hacia 1916 propuso:
Los átomos de los elementos tienden a ganar o perder el número de
electrones necesarios para adquirir la configuración del átomo del gas noble más próximo en la Tabla
Periódica.
A los efectos de aplicar estas ideas, comencemos por comparar los elec-
trones de valencia del sodio y del cloro con los de los gases nobles más próximos a ellos, que son el neón y
el argón respectivamente.
Si escribimos las respectivas configuraciones electrónicas, destacando
en negrita la CEE, tenemos:
2 2 6 1 2 2 6 2 5
11Na : 1s 2s 2p 3s 17Cl: 1s 2s 2p 3s 3p
2 2 6 2 2 6 2 6
10Ne : 1s 2s 2p 18Ar: 1s 2s 2p 3s 3p
Por otra parte, el cloro que tiene siete electrones externos, tiende a
captar un electrón para adquirir la configuración del argón, convirtiéndose en el anión Cl-, que es isoe-
lectrónico con el argón.
Ahora bien, imaginemos que sucede si un átomo de sodio se acerca
suficientemente a uno de cloro. El átomo de sodio transfiere su electrón más externo (3s1) al átomo de
cloro, formándose simultáneamente los iones Na+ y Cl-. Es decir, el átomo de sodio pierde un electrón que
gana el átomo de cloro. Este hecho podemos visualizarlo mediante el siguiente diagrama de cajas:
11Na 1s 2s 2p 3s
17Cl 1s 2s 2p 3s 3p
Na Na+ + e
-
Cl +e Cl
- -
F + Ca + F F Ca
2+
F
dica, puede originar, por pérdida de electrones dos cationes: el mercurioso (Hg2+), cuando pierde un
electrón y el mercúrico (Hg2+), cuando pierde dos.
De las sales mercuriosas, la más conocida es el calomel o cloruro
mercurioso, usado hoy en algunas cremas cutáneas como antiséptico.
Las sales mercúricas son las más irritantes y de toxicidad aguda.
El nitrato mercúrico Hg(NO3)2 era utilizado en la fabricación de
sombreros de fieltro hace más de cuatrocientos años, con los riesgos consabidos.
Si les interesa el tema les sugerimos que averigüen que ocurrió en la
Argentina en la década del ochenta con la empresa “La pañalera” y el accidente que se produjo en
Minamata, una pequeña ciudad de Japón.
ENLACE Es la unión que se produce entre dos átomos cuando comparten uno
COVALENTE o más pares de electrones de valencia.
En 1776 H.Cavendish El enlace se produce cuando ambos átomos se aproximan hasta llegar a
una distancia en la que las atracciones son máximas y las repulsiones míni-
identifica un gas incoloro,
mas. Cuando se alcanza esta distancia óptima, las fuerzas de atracción son
inodoro e insípido, poco mayores que las de repulsión y cada electrón es atraído por ambos núcleos.
difundido en la naturale- Así se produce la unión en la cual el par de electrones es compartido por los
za al estado libre. Se en- dos átomos. Esto podemos representarlo a partir de la notación de Lewis,
cuentra en emanaciones según:
volcánicas y se produce H• + • H → H H
en ciertos procesos de átomos de H moléculas de H2
fermentación. En 1783
Lavoisier lo denomina
Los dos átomos de hidrógeno comparten un par de electrones que se
hidrógeno, que deriva sitúa entre ambos átomos, de modo que cada uno de ellos alcanza la configu-
del griego (formador de ración del gas noble He, con dos electrones a su alrededor. Decimos entonces
agua). que se ha originado un enlace covalente.
El par de electrones compartidos suele representarse, por simplicidad,
mediante una línea que une ambos átomos H – H.
Como en este enlace se comparte un único par de electrones, decimos
que se trata de un enlace covalente simple.
Por otra parte, ¿qué imagen física del enlace covalente podemos obte-
ner mediante la utilización de los orbitales?. En otras palabras, ¿cómo pode-
mos interpretar el enlace covalente que se produce entre los átomos de
Fuerzas de atracción y de hidrógeno, a través de la interacción de los electrones de sus orbitales 1s?.
repulsión entre los núcle- Supongamos que tenemos dos átomos de hidrógeno separados a cierta
distancia. Cuando ambos átomos se acercan suficientemente sus orbitales 1s,
os y los electrones en la
con un electrón cada uno, interactúan superponiéndose como mostramos a
molécula de hidrógeno. continuación:
H• •H
9F 1s 2s 2p
F F F + F F F
F F F F
Dos electrones rodean En la molécula de HF formada, hay dos electrones alrededor del átomo
el hidrógeno y ocho al de hidrógeno y ocho alrededor del de flúor, estableciéndose el enlace por un par
flúor. de electrones compartidos entre ambos átomos.
HF Del mismo modo que en los ejemplos anteriores, el par de electrones
compartido lo representamos por una línea.
Enlace covalente simple
En la molécula de HF se produce también un enlace sigma del tipo s-p ,
por superposición del orbital 1s del hidrógeno con el 2p del flúor, con un electrón cada uno:
H F H F
♦ El Zeppelín
Un Zeppelín o dirigible, es un globo aerostático
ovoide que consiste en un cuerpo lleno de un gas más liviano que el aire, capaz de
elevarlo y un dispositivo de propulsión, para volar en la dirección deseada. Este
medio de locomoción se utilizó con frecuencia en los albores del siglo XX, empleán-
dose gas hidrógeno para lograr el ascenso. Sin embargo, debido a que el hidrógeno
es muy inflamable, las naves sufrían continuos incendios. Actualmente el gas utili-
zado es helio que aunque no es tan liviano como el hidrógeno tiene la ventaja de no
ser inflamable.
El conde Ferdinand Zeppelín, un militar alemán (1838-1917), presenta
en 1900 se primer dirigible de dos motores que alcanzaba una velocidad de 30 km/h. en 1914, durante la
primera guerra mundial, se comenzó a usarlos para efectuar bombardeos nocturnos sobre varias ciudades.
Los zeppelines más famosos fueron el Graf Zeppelín y el Hinderburg. Precisamente este último, explotó
en 1936, cuando su carga de hidrógeno ardió, provocando una gran cantidad de víctimas.
El Graf Zeppelín en Buenos Aires
En 1934, arriba a Buenos Aires el dirigible rígido Graf Zeppelín, orgullo
de la aeronáutica alemana. El arribo llena de asombro a los porteños que contemplan esta especie de
“cigarro” plateado que atraviesa el cielo de la ciudad para finalmente aterrizar en la base militar bonae-
rense de Campo de Mayo.
fórmulas de las moléculas. Estas fórmulas indican cómo están unidos los áto-
mos unos con otros, pero de ninguna manera muestran las formas de las molé-
F F culas. Por consiguiente, la estructura de Lewis de una molécula no es único
sino que se puede escribir de distintas maneras. Usualmente se efectúa una
distribución lo más simétrica posible de los átomos.
Estructura de Lewis de
Veamos algunos ejemplos de estructuras de Lewis de moléculas senci-
la molécula de flúor.
llas:
H O H
La molécula de agua (H2O), está constituida por dos átomos de
hidrógeno y uno de oxígeno. Como el átomo de oxígeno tiene seis electrones
H O de valencia y cada átomo de hidrógeno tiene uno, hay en total ocho electrones
H para distribuir entre los tres átomos. para escribir la estructura de Lewis, co-
locamos un par de electrones entre cada átomo de hidrógeno y el átomo de
Dos maneras diferentes oxígeno, para establecer las uniones. Los cuatro electrones restantes debemos
de escribir la estructura colocarlos de a pares alrededor del oxígeno para completar el octeto. En la
de Lewis del agua. Figura adjunta mostramos dos maneras distintas de disponer los átomos en la
O estructura de Lewis de la molécula de agua.
Si bien la estructura de Lewis puede escribirse de ambas maneras, en
H H realidad, como veremos en el capítulo 6, en la molécula de agua el ángulo que
forman los dos hidrógenos con vértice en el oxígeno es de 105º. Por ello, la
Fórmula desarrollada fórmula desarrollada del agua suele escribirse en forma angular.
del agua La molécula de metano (CH4) está formada por un átomo de carbono
que tiene 4 electrones de valencia y cuatro átomos de hidrógeno, con uno cada
H uno. Para escribir su estructura de Lewis, debemos distribuir en total ocho elec-
trones teniendo en cuenta la regla del octeto. Ubicamos en el centro el átomo de
H N H carbono rodeado por los cuatro átomos de hidrógeno. Luego colocamos un par de
H electrones entre el átomo de carbono y cada uno de los átomos de hidrógeno. Así
resulta la molécula de metano, que tiene cuatro enlaces covalentes simples (C —
Molécula de metano H ).
2-
azufre gana dos electrones, tiene dos cargas negativas. Como el azufre tiene seis
S electrones de valencia, el número total de electrones del ión sulfuro es ocho, que
se distribuyen de a pares alrededor del símbolo del azufre. Su estructura de Lewis
se escribe como se indica la figura adjunta.
Estructura de Lewis
del ión sulfuro
Iones poliatómicos
Para obtener las estructuras de Lewis de iones poliatómicos, se escribe la fórmula de ión en
forma simétrica y según sea un anión o un catión se procede de la siguiente manera:
Aniones: se cuentan todos los electrones de valencia de los áto-
mos y se les suma el número de cargas negativas del anión. Este número total de
O H electrones se distribuye de a pares alrededor de los átomos, de acuerdo con la
regla del octeto. Luego se encierra la fórmula entre corchetes y se indica la carga
negativa como superíndice.
Estructura de Lewis Por ejemplo, el ión hidróxido (OH)- tiene una carga negativa, por
del ión hidróxido lo cual los electrones a distribuir son: un electrón del átomo de hidrógeno, seis
del oxígeno y uno de la carga negativa. Es decir, tenemos ocho electrones que se
distribuyen colocando dos entre el átomo de hidrógeno y el de oxígeno y los seis restantes alrededor del
átomo de oxígeno completando su octeto. Luego se encierra la fórmula entre corchetes y se indica la car-
ga negativa como superíndice.
Cationes: al número total de electrones de valencia de los áto-
mos se le debe restar el número de cargas positivas, ya que corresponde a la pérdida de igual número de
electrones. Luego se procede igual que en los aniones, encerrando la fórmula entre corchetes e indicando
la carga positiva como superíndice.
Por ejemplo, el ión amonio (NH4+) está formado por un átomo de
nitrógeno y cuatro de hidrógeno y tiene una carga positiva. Como el nitrógeno tiene cinco electrones ex-
ternos y los cuatro hidrógenos uno cada uno, hay un total de nueve electrones de valencia. Si ahora res-
tamos un electrón debido a la carga positiva, quedan ocho para distribuir. La estructura de Lewis de este
ión se escribe colocando el átomo de nitrógeno en el centro y un par de electrones entre éste y cada áto-
mo de hidrógeno. De esta forma quedan ocho electrones alrededor del nitrógeno y dos alrededor de cada
hidrógeno. Luego, se encierra la fórmula entre corchetes y se indica la carga positiva del ión como super-
índice.
MANOS A LA
OBRA
1. Dadas las siguientes afirmaciones, indicar si son verdaderas o falsas,
justificando las respuestas:
a) Una unión iónica implica la cesión total de uno o más electrones por parte de un átomo a
otro.
b) El enlace covalente se establece entre un elemento metálico y uno
no metálico.
c) El enlace simple se produce por un par de electrones compartidos
entre dos átomos
d) En el enlace covalente dativo uno de los átomos cede un par de
electrones al otro.
2. Escribir los símbolos de Lewis de los siguientes átomos:
a) Al b) Cl c) P d) Si e) Ne f) Se g) He
3. Escribir las estructuras de Lewis y las fórmulas desarrolladas de las
siguientes especies:
a) fluoruro de calcio (CaF2)
b) tetracloruro de carbono (CCl4)
c) metano (CH4)
d) amoníaco (NH3)
e) sulfuro de sodio (Na2S)
f) H3O+
g) ClO2-
Hasta aquí hemos visto la unión de átomos que comparten un único par
de electrones, es decir, enlaces covalentes simples. Sin embargo, frecuentemente se encuentran molécu-
las cuyos átomos comparten más de un par de electrones originando enlaces covalentes dobles y triples.
ENLACE COVALENTE DOBLE
O C O
O C O
En esta molécula, decimos que el átomo de carbono está unido a cada
Molécula de CO2 átomo de oxígeno por un enlace covalente doble.
Ocho electrones En las sustancias que presentan uniones covalentes es usual la represen-
alrededor de cada tación mediante el uso de las fórmulas desarrolladas, donde cada par de electrones
uno de los átomos compartido es representado por medio de una línea. Por lo tanto, en este ejemplo,
representamos cada unión entre el carbono y oxígeno mediante una doble línea:
O==C==O
H H H
H
H C C H H C C H
O O
En esa estructura podemos observar que todos los electrones están apa-
reados. Ahora bien, hechos experimentales muestran que el oxígeno es atraído por un imán, es decir, tie-
ne propiedades magnéticas. Si bien esta estructura es consistente con la regla del octeto, no se corres-
ponde con los hechos experimentales. Un imán colocado sobre el oxígeno no podría atraerlo, porque los
efectos magnéticos de los electrones apareados se anularían. Esto significa que los electrones de la molé-
cula de oxígeno no están todos apareados sino que por lo menos hay dos electrones desapareados en su
O O
N N N N
N N
fórmula de Lewis fórmula desarrollada
Molécula de N2
Decimos entonces que el enlace es covalente triple, ya que se compar-
Ocho electrones alrede- ten simultáneamente tres pares de electrones entre ambos átomos, que repre-
dor de cada átomo de N sentamos en la fórmula desarrollada mediante tres líneas que los unen.
H C C H H C C H
H C C H
fórmula de Lewis fórmula desarrollada
Molécula de acetileno Los enlaces múltiples presentan dos características importantes:
Ocho electrones alrede-
dor de cada átomo de a) La distancia entre los átomos que se unen disminuye con el aumen-
carbono y dos alrededor to de la multiplicidad del enlace.
de cada hidrógeno. b) La energía requerida para separar dos átomos unidos aumenta con
la multiplicidad del enlace.
En otras palabras, los enlaces múltiples son más cortos y más fuertes
que los simples.
Hasta aquí hemos visto que en un enlace covalente el par de electrones compartido, proviene
de cada uno de los átomos que se unen. Es decir, cada átomo aporta un electrón del par.
UN APORTE
GENEROSO
♦ Estructura de la molécula de monóxido
de azufre.
Analicemos la estructura de Lewis del monóxido de azufre (SO). En esta
molécula, tanto el azufre como el oxígeno tienen 6 electrones externos. Para lograr un octeto alrededor
de cada átomo, la unión se establece colocando dos pares de electrones entre el azufre y el oxígeno, for-
mando una unión covalente doble:
SO S O S O
fórmula molecular fórmula de Lewis fórmula desarrollada
Este nuevo tipo de unión covalente, recibe el nombre de enlace covalente coordinador o dativo,
y se representa mediante una flecha que parte del átomo de azufre (“dador”)
hacia el átomo de oxígeno (“aceptor”). La fórmula desarrollada, se escribe en-
Su inhalación produce
constricción bronquial tonces:
en grado leve. Es con-
siderado un contami- O S O
nante atmosférico. La
lluvia ácida, se debe fórmula desarrollada
principalmente a la La única diferencia del enlace covalente dativo con el covalente común
presencia de dióxido de está en el origen del par electrónico compartido, ya que éste es aportado por
azufre en la atmósfera, uno solo de los átomos (el de azufre en nuestro ejemplo).
producto de la quema
de grandes cantidades Luego decimos:
de combustibles fósiles,
que contienen azufre. ENLACE Es aquel en el cual el par de electrones compartidos en la unión en-
tre dos átomos, es aportado por uno sólo de ellos.
COVALENTE DATIVO
Es importante señalar que en el enlace covalente dativo no hay cesión del par electró
O
O
O S O SO3
O S O
aproximación fórmula de Lewis fórmula molecular
O S O
SUSTANCIAS COVALENTES
Existen numerosas sustancias cuyos enlaces son covalentes y las deno-
minamos sustancias covalentes. Entre ellas podemos distinguir:
Sustancias moleculares: están constituidas por moléculas indivi-
duales, compuestas por átomos unidos en forma covalente. Existe una enorme variedad de estas
sustancias. Así tenemos desde las más simples como el hidrógeno, el oxígeno, o el nitrógeno, formadas por
moléculas diatómicas, hasta las más complejas como las proteínas, cuyas moléculas están formadas por
miles de átomos. Las sustancias moleculares son muy estables pero en general tienen bajos puntos de
fusión y de ebullición. La mayoría de las sustancias moleculares son gases o líquidos a temperatura
ambiente y las que son sólidas funden a bajas temperaturas. En general no conducen la corriente eléctrica
y no se disuelven en agua, sino en solventes no polares.
Cristales covalentes: están formados por redes atómicas, que
conforman un cristal, en el que no hay moléculas individuales, sino una red cristalina formada por
numerosos átomos enlazados en forma covalente. Los ejemplos típicos de sustancias que presentan esta
estructura son el diamante y el grafito.
Los cristales de diamante contienen solo átomos de carbono unidos
entre sí por enlaces covalentes. Constituyen una red tridimensional formada por un número enorme de
átomos de carbono.
Cap 6. El grafito también está formado por átomos de carbono unidos entre sí
covalentemente, pero tiene una estructura laminar mucho menos rígida.
El dióxido de silicio (SiO2) conocido como sílice, es otro ejemplo de un cristal covalente. La
forma cristalina más conocida de la sílice es el cuarzo, que es el principal componente de la arena.
O O
O H O C O H H O C O H
xx (a) (b)
H O xC x O H
En esta fórmula indi- 7) Escribir la fórmula desarrollada indicando
el tipo de los enlaces formados. Para poder establecer los tipos de uniones, si
camos los cuatro elec-
bien todos los electrones son idénticos, por razones didácticas se suelen
trones de valencia del guir los electrones de cada átomo mediante distintos símbolos, como mostramos
átomo de carbono con en la fórmula de la izquierda. El átomo de carbono comparte un par de electro-
cruces, los seis de cada nes con cada uno de los dos átomos de oxígeno laterales y dos pares con el áto-
oxígeno con puntos y mo de oxígeno superior, formando con él un enlace covalente doble. Luego, en la
los de cada hidrógeno molécula de ácido carbónico, hay dos enlaces covalentes simples (O−H ), dos
mediante un círculo. covalentes simples (C − O) y uno covalente doble (C = O) como indicamos en la
fórmula desarrollada:
O
H O C O H
El ácido ortofosfórico H
El ácido ortofosfórico puro
O
es una sustancia cristalina
que funde a 42ºC. Entre H O P O H
otras aplicaciones, el ácido
O
ortofosfórico es empleado
como pegamento de prótesis 2. Como el hidrógeno tiene un electrón de valencia, el fósforo cinco y el
dentales, como componente oxígeno seis, el número total de electrones a distribuir es:
de las bebidas colas y, di- 1 x 3 + 5 x 1 + 6 x 4 = 32
suelto en agua, como des- 3. Ahora colocamos un par de electrones entre todos los átomos que se
oxidante de metales. unen:
Además, éste ácido consti-
tuye la fuente de los fosfa- H
tos, que son compuestos de O
gran importancia indus-
trial. Los fosfatos son utili- H O P O H
zados en la fabricación de O
detergentes, fertilizantes y
ablandadores de agua. 4. Seguidamente, agregamos pares de electrones para completar los octe-
tos de los átomos de oxígeno
Por otra parte, los huesos
contienen fosfato de calcio: H
Ca3(PO4)2
O
H
H O P O H
O
x O
H OxPxO H
xx
O 5. Como podemos observar, hemos colocado los 32 electrones disponibles y
por lo tanto no tenemos que agregar ninguno.
En esta estructura mostra-
6. El átomo de fósforo central, tiene su octeto completo y, además, se
mos los 5 electrones exter- satisface la regla del octeto para todos los átomos de oxígeno. Como,
nos del fósforo con cruces, además, los átomos de hidrógeno tienen dos electrones a su alrededor, ésta
los del oxígeno con puntos y es la estructura de Lewis.
el electrón de cada átomo de 7. A los efectos de establecer los tipos de uniones formadas, distinguimos
hidrógeno con un círculo. los electrones de valencia de cada átomo, en la estructura de Lewis de la
izquierda. En ella podemos observar que cada átomo de oxígeno aporta un
electrón en su unión con un átomo de hidrógeno. A su vez, el átomo de fósforo aporta un electrón en cada
unión con esos tres átomos de oxígeno. Sus dos electrones restantes los aporta al átomo de oxígeno de
abajo para formar una unión covalente dativa. Luego, en esta molécula hay tres uniones covalentes sim-
ples O − H, tres covalentes simples P − O y una covalente dativa P→O, como indicamos en la fórmula des-
arrollada
H
O
H O P O H
El ión nitrato V
Ejemplo 2
El ión nitrato V se encuen-
Escribir la estructura de Lewis del ión nitrato V (NO3-)
tra formando parte de sales
como el nitrato de potasio
1. Colocamos el átomo de nitrógeno en el centro rodeado en forma
(KNO3) que se usa en
simétrica por los tres átomos de oxígeno.
medicina y para la fabrica-
ción de pólvora. O
El nitrato de potasio funde
O N O
a 336ºC y la sal fundida es
un poderoso agente oxi- 2. Puesto que el nitrógeno tiene cinco electrones de valencia, el oxí-
dante, que se utiliza como geno seis, y hay un electrón en exceso de la carga negativa, el número total
adobo de las carnes de de electrones de valencia es: 5 x 1 + 6 x 3 + 1 = 24
cerdo, a las que les comu- 3. Colocamos dos electrones entre los átomos que se unen:
nica un color rojo brillante.
O
O N O
O N O
O
O
O N O
O N O
a) b)
Así obtenemos un doble enlace entre ese oxígeno y el nitrógeno.
O 7. Luego encerramos la estructura obtenida entre corchetes e indica-
mos la carga negativa del ión como superíndice:
O N O
O
En esta fórmula O N O
indicamos los 5
electrones de valen- En esta estructura se satisface la regla del octeto para todos los átomos
cia del nitrógeno y es la estructura de Lewis buscada.
con cruces, los de 8. Para establecer el tipo de uniones formadas, en el diagrama de la
los oxígenos con izquierda indicamos de distinta manera los electrones de valencia de cada átomo.
puntos y mediante El nitrógeno, aporta un electrón en su unión con el oxígeno de la derecha y dos en
un punto grueso el la unión doble que forma con el oxígeno de la izquierda. Como el nitrógeno tiene
electrón en exceso. cinco electrones de valencia, sus otros dos electrones los aporta al oxígeno de
arriba, formando una unión covalente dativa. Finalmente, indicamos las uniones
Nota: En el apén- formadas mediante la fórmula desarrollada:
dice al final de este O
capítulo, hay tablas
Esta fórmula nos indica que entre el átomo de nitrógeno y
donde se muestran
los tres de oxígeno hay una unión covalente simple, (N −
estructuras de Le- O N OH O), una covalente doble (N = O) y una covalente dativa (N
wis de algunos
→ O).
iones y moléculas.
H N H 3 uniones covalen-
amoníaco NH3
tes simples
H
PCl3
Cianuro de hidrógeno H C N
Ácido sulfúrico H O S O H
2
Ión sulfito O
xx
OxS x O
xx
MANOS A LA
4. Escribir las estructuras de Lewis y las fórmulas desarrolladas de las si-
guientes sustancias:
OBRA
a) dióxido de carbono (CO2)
b) etileno (C2H4)
c) amoníaco (NH3)
d) trióxido de dicloro (Cl2O3)
e) pentóxido de difósforo (P2O5)
f) sulfuro de litio (Li2S)
7. Dadas las siguientes especies, indicar los átomos que no cumplen con la
regla del octeto:
a) NO2 b) SO2 c) BF4- d) CN- e) SiF4 f) SF6
. .
O2 UV O + O
.
O2 + O O3
.
O3 O2 + O
3 ⇔ 2
3 O2 ⇔ 2 O3
Estos procesos, permiten que casi toda la radicación UV sea absorbida
por el ozono en la atmósfera, impidiendo su llegada a la superficie terrestre.
U.V
+
.
CCl2F2 U.V Cl + CClF2
+ +
. .
O3 + Cl ClO + O2
+ +
. . .
O + ClO O2 + Cl
nico.
Si ∆ε es menor que 1.6 consideramos que el enlace es predominan-
temente covalente.
Si ∆ε está comprendido entre 1.6 y 1.9, no podemos asegurar que la
unión sea iónica o covalente, ya que depende de la naturaleza de los átomos que forman el enlace.
En la Figura siguiente mostramos la representación de este criterio
sobre una escala de diferencia de electronegatividad.
unión
unión iónica
covalent e polar
0 1.6 1.9
diferencias de elect ronegat ividad
unión ovalent e
no polar
X 12 Y 9 XY2 Iónica
R 17 T 1
Dos covalentes
E 8 M 6
O C O dobles
H J
Q L
EL EDIFICIO METÁLICO
La mayor parte de los elementos químicos (aproximadamente el 80%)
son metales. Objetos metálicos nos rodean por doquier: ollas de aluminio, rejas de hierro, objetos de
decoración de formas diversas, etc. Incluso el cable de cualquier artefacto eléctrico tiene cobre en su
interior.
Los metales presentan propiedades físicas y químicas singulares que los
distinguen de las demás sustancias. Veamos:
Brillo metálico: el brillo característico de los metales se atribuye a
que, en general, sus superficies pulidas no absorben la luz, sino que la reflejan.
Ductilidad y maleabilidad: los metales pueden ser estirados en
hilos (son dúctiles) o transformados en delgadas láminas (son maleables) con relativa facilidad, cosa que
no ocurre con los sólidos no metálicos.
Conductividad: los metales son buenos conductores del calor y de
la electricidad, lo que sugiere que en sus estructuras deben existir electrones que gocen de cierta libertad
de movimiento.
Emisión de electrones: en determinadas condiciones, los metales
tienen la propiedad de emitir electrones cuando reciben energía térmica (efecto termoiónico) o energía
luminosa (efecto fotoeléctrico). Estos hechos refuerzan la suposición de que tienen una estructura con
electrones relativamente libres.
Estas propiedades especiales de los metales nos sugieren que sus áto-
mos deben estar unidos de una manera muy especial. Sus propiedades físicas y químicas, están estrecha-
mente vinculadas con el tipo de enlace que representan. Además, todos los elementos metálicos poseen
muy baja electronegatividad, y baja energía de ionización por lo que tienen gran tendencia a formar ca-
tiones.
Con el objeto de explicar las propiedades singulares de los metales,
podemos imaginar que los átomos de un metal constituyen una red cristalina for-
mada por un conjunto de iones positivos (retículo catiónico), inmerso en una nube
de electrones. Estos electrones que son los más débilmente unidos al núcleo de
cada átomo, gozan de cierta independencia para moverse a lo largo de toda la
red. No están asociados con ningún núcleo en especial, sino que forman una espe-
Imagen física de la cie de nube electrónica que pertenece por igual a todos los átomos del cristal
unión metálica: una metálico.
red catiónica inmersa
en una nube de En estos cristales metálicos los iones positivos poseen posiciones fijas,
electrones. mientras que los electrones “navegan” con relativa facilidad en el cristal.
El sistema mantiene su estabilidad debido a la atracción existente
entre los iones del retículo catiónico y la nube electrónica.
¿Podrá esta visión simplificada explicar algunas de las propiedades de
estos materiales?. Allá vamos.
La alta conductividad térmica y eléctrica se debe justamente a la pre-
sencia de estos electrones relativamente libres. En efecto, al entregarle energía al metal, éste absorbe
calor aumentando la energía cinética de los electrones lo que les permite moverse más rápidamente a
través del cristal, cediendo parte de la energía y calentando las zonas más frías.
5 – Las uniones entre átomos
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Departamento de Química
La alta conductividad eléctrica frente a un campo eléctrico aplicado permite que los cationes
fluyan a través del metal.
La ductilidad y la maleabilidad, es decir, la facilidad con que pueden
ser estirados, forjados y doblados sin quebrarse, se debe a que cuando son some-
tidos a altas presiones los cationes metálicos pueden “deslizarse” unos sobre
otros, debido a los electrones libres que los separan.
UN NUEVO
Una imagen del ¿Por qué brillan?
DESAFÍO
deslizamiento de los El brillo característico de los metales se debe a que los electrones de la
cationes metálicos. superficie del metal reflejan los pequeños corpúsculos que forman la luz, es de-
cir, los fotones.
En este capítulo hemos analizado las uniones que existen entre iones en
las sustancias iónicas, o entre átomos en las sustancias covalentes y los metales. En otras palabras, las
sustancias tienen diferente estructura según el tipo de partículas que las compo-
RESUMIENDO nen. En el siguiente diagrama resumimos los diversos tipos de sustancias, según la
clase de partículas que las componen.
PARTÍCULAS
Unión cova-
IONES MOLÉCU-
MOLÉCU- ÁTOMOS
Sustan-
Sustan- Sustancias Cristales Metales
cias ióni-
ióni- molecula-
molecula- covalen-
covalen-
METALES
Como hemos visto, los metales son ejemplos de sustancias que presen-
LOS METALES tan enlace metálico. Los metales preciosos por excelencia son el oro, la plata y el
PRECIOSOS platino.
El oro (Au) es un metal de color amarillo brillante, relativamente blan-
do y el más maleable de todos los metales. En estado puro el oro es demasiado blando, por lo cual es uti-
lizado en aleaciones con cobre y plata en joyería y para acuñar monedas. Su hermosos color, fino brillo y
su gran resistencia a los agentes atmosféricos hacen que sea utilizado con fines ornamentales.
La plata (Ag) es un metal de color blanco grisáceo, empleado para fa-
bricar distintos objetos y acuñar monedas. Para la mayoría de sus aplicaciones se la utiliza en aleación con
cobre. La plata usada en joyería es una aleación que contiene 80% de plata y 20% de cobre.
El platino (Pt) es un metal noble de color blanco grisáceo, maleable y
muy dúctil. Es más caro que el oro. En la industria química se utiliza como material para fabricar electro-
dos y también finamente dividido y poroso se los usa como catalizador de ciertas reacciones químicas.
También se lo utiliza en odontología y en joyería.
SEMICONDUCTORES
Como hemos dicho, los metales son buenos conductores de la corriente
5 – Las uniones entre átomos
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Departamento de Química
eléctrica. En efecto, los electrones de valencia de un metal están ocupando orbitales en una banda de
energía, donde tienen relativa facilidad de moverse.
Cuando se aplica un campo eléctrico a un metal, dichos electrones son promovidos a un orbital
vacío de mayor energía dentro de la misma banda, o de una banda superior, donde pueden desplazarse
libremente. El flujo neto de electrones dentro del cristal metálico está dirigido en el sentido del campo
aplicado y constituye la corriente eléctrica. La banda de energía en la cual, los electrones se desplazan
conduciendo la corriente eléctrica, se denomina banda de conducción.
Los materiales aislantes, como el diamante o el fósforo, no conducen la co-
Orbita- rriente porque sus electrones están ocupando orbitales en bandas cuya energ-
les ía es muy inferior a la de la banda de conducción. Llamamos ∆EA a la diferen-
cia de energía entre estas dos bandas de los materiales aislantes.
Los semiconductores son materiales que poseen una conductividad eléctrica
∆EA más baja que la de los metales.
∆ES
En los materiales semiconductores como el silicio o el germanio, los
Orbitales nes de valencia ocupan orbitales dentro de la banda de valencia cuya energía
comple- es ligeramente menor que la de la banda de conducción vacía.
Si ∆ES es la diferencia de energía entre estas dos bandas de los semiconduc-
tores, es ∆ES < ∆EA, como mostramos en la figura de la izquierda.
Ais- Semicon-
El silicio es un no metal del grupo 14 de la clasificación periódica, brillante,
de color gris azulado, que tiene una estructura reticular semejante a la del
Comparación de la diferencia de diamante. Su configuración electrónica externa es 3s23p2, es decir, tiene cua-
energía entre las bandas ocupa- tro electrones de valencia.
das y las de conducción, entre Los orbitales de unión del silicio están lle-
un material aislante y un semi- nos de electrones y se hallan en una banda de baja energía, ligeramente infe-
conductor. rior a la banda de conducción cuyos orbitales están vacíos.
Para efectuar la transición de los electrones
entre esas bandas, es necesario suministrar energía. Por esta razón, el silicio no conduce la corriente a
temperatura ambiente. Si entregamos energía al silicio, por ejemplo en forma de calor, los electrones de
valencia son promovidos a los orbitales de la banda superior vacía, donde pueden moverse libremente y
conducir la corriente.
Orbita- Orbitales
les parcialmente
E
n energí ocupados
e ∆E
r
g Orbitales
Orbitales
í parcialmente
completos
vacíos
Orbitales
completos pequeñas cantidades de otros elementos, de grupos próximos en la
clasificación periódica. En efecto, si se agrega al silicio una pequeña
cantidad de arsénico o de fósforo, ambos elementos del grupo 15, sus
átomos sustituyen a los de silicio en su estructura, ocupando distintos
sitios del azar.
Si As
A Si Si Si
El arsénico posee cinco electrones de valencia, mientras que el sili-
Sis Si Si Si cio cuatro. En el átomo de silicio hay espacio suficiente para incorporar
Si Si As Si Si sólo cuatro electrones de cada átomos de As, en los orbitales de la
banda de energía permitida, o banda de valencia. El quinto electrón de
Semiconductor tipo n
cada átomo de As se ubica en un orbital de la banda de conducción de
energía superior.
Estos electrones de alta energía tienen acceso a orbitales vacíos
dentro de la banda de energía superior que ocupan, facilitando así el
Orbitales pasaje de corriente eléctrica. El silicio así implantado con átomos de
vacíos elementos del grupo 15, recibe el nombre de semiconductor del tipo
n, debido a que se convierte en un conductor de corriente que tiene
cargas negativas extras (electrones) en su banda de alta energía.
Si se implanta al silicio con un elemento del grupo 13, como el galio,
Orbitales
ENERGÍA
kilómetros. Allí se extrae el agua, obteniéndose una arena oscura que se transporta por tren en vagones
propios de la empresa, hasta el puerto privado de San Martín al norte de Rosario.
La extracción final del cobre y el oro se realiza en países como Estados
Unidos, Japón, Brasil, Canadá o España.
Desde que Abel Peirano descubrió los yacimiento de cobre y oro de Bajo
La Alumbrera en 1937, fueron varios los proyectos para explotar la mina. Recién en 1991 la empresa Musto
de Canadá compró los derechos de exploración y explotación a una sociedad en la que participaban la
provincia de Catamarca (60%) y la Universidad Nacional de Tucumán (40%).
Aunque Peirano, geólogo de vocación, entregó a la Universidad de Tu-
cumán los resultados de su descubrimiento, Catamarca reclamó los derechos sobre La Alumbrera, que le
fueron concedidos en 1958 por la Ley 14.771.
En la actualidad, La Alumbrera produce 700.000 toneladas anuales de
concentrado, que contienen 180.000 toneladas de cobre y 10.000 kilos de oro. Además, se obtienen 10.000
kilos de oro dore, que una aleación formada por 85% de oro y 15% de plata, el cual se procesa directamen-
te en la mina y sale en forma de lingotes.
A partir de las cifras antes mencionadas se estima que esta mina es la
novena en el mundo en materia de cobre y la decimocuarta en oro.
La mina se ha convertido en una ciudad en sí misma, en donde conviven
a diario más de 400 personas. La quimera del oro y el cobre comenzó en 1995 y cambió para siempre la
vida de los pueblitos de los alrededores.
xx H N H
H xN xH
amoníaco NH3 x 3 simples
H
H
H H
x
metano CH4 H x C xH H C H 4 simples
x
H H
H H
x
Cloruro de
metilo
CH3Cl H x C xCl H C Cl 4 simples
x
H H
Dióxido de xx 1 doble
SO2 O xx S xx O O S O
azufre 1 dativa
Dióxido de
CO2 O xx C xx O O C O 2 dobles
carbono
x
x
Monóxido
Cl2O Cl x O x Cl Cl O Cl 2 simples
de dicloro
x
x
x
x
Sulfuro de
H2S H xS x H H S H 2 simples
hidrógeno
x
x
xx
Tricloruro Cl P Cl
Cl x P x Cl
PCl3 x
3 simples
de fósforo Cl
Cl
O
O 2 dativas
Trióxido xx
SO3
de azufre O xx S xx O 1 doble
O S O
O O 2 simples
Ácido
NHO3 xx 1 doble
nítrico H O x N xx O
H O N O 1 dativa
O
O
Ácido xx 4 simples
H2SO4 H O x S xO H H O S O H
sulfúrico xx 2 dativas
O
O
H H
xx 3 simples
Ión amonio NH4+ H xN xH
x H N H 1 dativa
H H
2 2
O O 2 simples
Ión carbonato CO32- xx
O x C xO 1 doble
O C O
O O
1 simple
Ión clorato ClO3- xx
O xx Cl x O 2 dativas
xx O Cl O
xx 1 simple
Ión clorito ClO2- O xx Cl x O O Cl O
xx 1 dativa
O O 1 simple
Ión nitrato NO3- 1 doble
O N O
O N O 1 dativa
x
x
1 simple
O xN
x
Ión nitrito NO2- x O O N O
1 doble
3 3
O
O
x 3 simples
Ión o - fosfato PO43-
O x P xO O P O 1 dativa
xx
O
O
H H
+ xx 2 simples
Ión oxonio H3O
H xO xH 1 dativa
xx H O H
O
O
Ión xx 1 simple
ClO4- O Cl O
O Cl x O
xx
perclorato xx 3 dativas
O O
2 O 2
O
xx 2 simples
Ión sulfato SO42- O S O
O xS x O 2 dativas
xx
O O
2
O O 2
2 simples
Ión sulfito SO32- xx
O xS x O 1 dativa
xx O S O
F
F
Ión
x
F B F 3 simples
tetrafluorbor [BF4]- F xB F
1 dativa
x
ato
F F
INDICE
5.1. INTRODUCCIÓN ..................................................................................... 2
¿CÓMO SE FORMAN LAS SUSTANCIAS? .................................................................... 2
LOS ELECTRONES DE VALENCIA ........................................................................... 2
LOS SÍMBOLOS DE LEWIS .................................................................................... 2
5.2. LOS ENLACES QUÍMICOS .......................................................................... 3
LAS PRIMERAS TEORÍAS ..................................................................................... 3
LA REGLA DEL OCTETO ..................................................................................... 5
¿CÓMO SE UNEN LOS ÁTOMOS? ............................................................................ 5
5.3. EL ENLACE IÓNICO ................................................................................. 6
LA SAL DE MESA Y ALGO MÁS .............................................................................. 6
¿QUÉ ES UNA RED CRISTALINA? ............................................................................ 7
¿QUÉ ES EL ENLACE IÓNICO? ............................................................................... 7
¿QUÉ ELEMENTOS FORMAN LOS ENLACES IÓNICOS? .................................................... 9
♦ ¿Qué gusto tiene la sal? (Revista XXI) ............................................................... 9
♦ El mercurio y el sombrerero loco ................................................................. 10
5.4. EL ENLACE COVALENTE ......................................................................... 11
OTRA FORMA DE UNIÓN .................................................................................. 11
LA MOLÉCULA DE HIDRÓGENO ........................................................................... 11
LA MOLÉCULA DE FLÚOR ................................................................................. 12
LA MOLÉCULA DE FLUORURO DE HIDRÓGENO ........................................................ 13
♦ El Zeppelín ............................................................................................ 14
5.5. LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS .................................................................. 14
¿QUÉ SON LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS? ............................................................... 14
PARES ELECTRÓNICOS LIBRES ........................................................................... 15
ESTRUCTURAS DE LEWIS DE IONES ...................................................................... 15
5.6. LOS ENLACES COVALENTES MÚLTIPLES ...................................................... 17
ENLACE COVALENTE DOBLE .............................................................................. 17
♦ Estructura de la molécula de dióxido de carbono .............................................. 17
♦ Estructura de la molécula de etileno. ............................................................ 17
♦ Estructura de la molécula de oxígeno ............................................................ 17
ENLACE COVALENTE TRIPLE ............................................................................. 18
♦ Estructura de la molécula de nitrógeno .......................................................... 18
♦ Estructura de la molécula de acetileno .......................................................... 18
♦ El dióxido de carbono en la naturaleza .......................................................... 19
5.7. EL ENLACE COVALENTE DATIVO............................................................... 19
♦ Estructura de la molécula de monóxido de azufre. ............................................ 19
♦ Estructura de la molécula de dióxido de azufre. ............................................... 20
♦ Estructura de la molécula de trióxido de azufre ............................................... 20
SUSTANCIAS COVALENTES ................................................................................ 21
5.8. COMO ESCRIBIR ESTRUCTURAS DE LEWIS .................................................... 21
REPRESENTANDO ESTRUCTURAS DE LEWIS ............................................................ 21
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO ............................................................... 25
LA LENTA AGONÍA DEL OZONO .......................................................................... 27
¿CÓMO SE FORMA LA CAPA DE OZONO? ................................................................ 27
¿CÓMO ACTÚA LA CAPA DE OZONO? .................................................................... 28
¿CÓMO SE DESTRUYE LA CAPA DE OZONO? ............................................................ 28