UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

TERMODINÁMICA 2.

TEMA:

SOLUCIONES LÍQUIDAS NO IDEALES EN SISTEMAS BINARIOS.

Integrantes:

CASTRO MEDINA VICTOR.

ESCORZA CEDEÑO EDGAR.

LÓPEZ VERGARA ÍVER

DOCENTE:

Ing. Luis Macías.

SEMESTRE: QUINTO

PARALELO 5-1
 DISOLUCIONES LÍQUIDAS NO IDEALES EN SISTEMAS BINARIOS
¿Qué es una disolución?

Una disolución es una mezcla homogénea (porque su composición y

propiedades son uniformes), compuesta por una sola fase, de dos o más
sustancias, en proporciones que pueden variarse. En una disolución, el
disolvente es el componente que está en mayor proporción. Puede ser un gas,
un líquido o un sólido y suele determinar el estado de agregación de la mezcla.

Sistemas binarios

Un sistema binario tiene dos componentes. En un sistema binario se puede variar

independientemente la temperatura, la presión y la composición del sistema en
su conjunto. En lugar de utilizar estas variables como coordenadas de un
diagrama de fase tridimensional, generalmente se grafica un diagrama de fase
bidimensional que es un diagrama de composición de temperatura a una presión
fija o un diagrama de composición de presión a una temperatura fija. La posición
del punto del sistema en uno de estos diagramas corresponde a una
temperatura, presión y composición general definidas. La variable de
composición generalmente varía a lo largo del eje horizontal y puede ser la
fracción molar, la fracción de masa o el porcentaje de masa de uno de los
componentes, como se ilustrará actualmente en varios ejemplos.

La forma en que se interpreta un diagrama de fase bidimensional para obtener

las composiciones de las fases individuales depende del número de fases
presentes en el sistema. Para interpretarlo, pueden seguirse los siguientes
criterios:

Si el punto del sistema cae dentro de un área de una fase del diagrama de fase,
la variable de composición es la composición de esa fase única. Hay tres grados
de libertad. En el diagrama de fase, el valor de T o p se ha solucionado, por lo
que hay otras dos variables intensivas independientes. Por ejemplo, en un
diagrama de fase de temperatura-composición, la presión es fija y la temperatura
y la composición se pueden cambiar independientemente dentro de los límites
del área de una fase del diagrama.

Si el punto del sistema se encuentra en un área de dos fases del diagrama de

fase, dibujamos una línea de enlace horizontal de temperatura constante (en un
diagrama de fase de composición de temperatura) o presión constante (en un
diagrama de fase de composición de presión). Se aplica la regla de la palanca.
La posición del punto en cada extremo de la línea de enlace, en el límite del área
de dos fases, da el valor de la variable de composición de una de las fases y
también el estado físico de esta fase: ya sea el estado de un adyacente área de
una fase, o el estado de una fase de composición fija cuando el límite es una
línea vertical. Por lo tanto, un límite que separa un área de dos fases para las
fases α y β de un área de una fase para la fase α es una curva que describe la
composición de la fase α en función de T o p cuando está en equilibrio con la
fase β. La curva se llama sólidos, líquidos o vapores dependiendo de si la fase α
es un sólido, líquido o gas.

Un sistema binario con tres fases tiene solo un grado de libertad y no puede ser
representado por un área en un diagrama de fase bidimensional. En cambio, hay
una línea de límite horizontal entre las áreas, con un punto especial a lo largo de
la línea en la unión de varias áreas. Las composiciones de las tres fases están
dadas por las posiciones de este punto y los puntos en los dos extremos de la
línea. La posición del punto del sistema en esta línea no especifica únicamente
las cantidades relativas en las tres fases.

Sistema binario para etanol y benceno a 45ºC.

Fuente:
https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Physical_and_Theoretical_Chemistry_T
extbook_Maps/DeVoe%27s_%22Thermodynamics_and_Chemistry%22/13%3A
_The_Phase_Rule_and_Phase_Diagrams/13.2_Phase_Diagrams%3A_Binary_
Systems

Equilibrio líquido-vapor en disoluciones no ideales: Azeótropos

Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una mezcla líquida de dos o más

compuestos químicos que se comporta como si estuviese formada por un solo
componente al presentar la misma composición en el líquido y en el vapor en
equilibrio por lo que no es posible modificar su composición por etapas sucesivas
de evaporación y condensación (destilación fraccionada).
Una mezcla que presenta un azeótropo se comporta como dos sistemas
combinados: uno formado por la mezcla de uno de los componentes y el
azeótropo, y otro formado por el azeótropo y el otro componente.
Y dependiendo de la posición del azeótropo con respecto a los componentes
puros de la mezcla, tenemos:

https://www.ugr.es/~mota/Tema3-Disoluciones.pdf

Otro concepto de mezclas reales en sistemas binarios.

Se conocen muchos ejemplos de disoluciones binarias en las que la tendencia

de escape de las moléculas de un componente está alterada por la proximidad
de las moléculas del otro. Estas disoluciones denominadas reales o no ideales
no obedecen a la ley de Raoult para todo el intervalo de su composición. Se
admiten dos tipos de desviaciones de la ley de Raoult : desviación positiva y
desviación negativa.

Cuando la atracción entre moléculas de diferente especie, por ejemplo,

moléculas A y B, es mayor que si se tratase de moléculas iguales como A y A, y
B y B, la presión de vapor de la disolución es menor que la que cabía esperar
para una disolución ideal, produciéndose una desviación negativa. Si la
desviación es suficientemente grande, la curva de la presión total de vapor
presenta un mínimo, como se observa en la figura 2, donde A es el cloroformo y
B la acetona.
Fuente:
http://apuntescientificos.org/soluciones-reales-qfi.html

Algunas ejemplos de mezclas azeotrópicas mas corrientes

Ruptura del Azeótropo

Romper un azeótropo se puede hacer por métodos físicos, como, por ejemplo,
variando la presión de la destilación.
Por métodos químicos se puede añadir un tercer componente que modifique la
interacción entre las moléculas de los dos componentes a separar (destilación
azeotrópica). El problema es que hay que retirar posteriormente este nuevo
componente.
Por ejemplo, en una mezcla etanol-agua se puede añadir benceno. El azeótropo
etanol-agua puede también romperse por adición de diferentes sales, como
nitrato de calcio. En el caso del ácido sulfúrico concentrado, por ejemplo, que
forma un azeótropo con una concentración del 98,3%, se puede añadir SO3 para
conseguir una mayor concentración en ácido sulfúrico, ya que este último
reacciona con agua para generar más ácido sulfúrico.
Es importante conocer esto porque se presenta como un beneficio para el
el fabricante.
https://www.ugr.es/~mota/QG_F-TEMA_5-2017-Disoluciones.pdf