Tarea 3 – Equilibrio y cinética 1

Luis Alejandro Piraneque Molina

Cod:1.070’949.016
Luis Alejandro Piraneque Molina
Código 1070949016

Grupo 201604_1

Tutor:
Lady Diana Castañeda

Universidad Nacional Abierta y a Distancia UNAD.

CEAD Facatativá - Cundinamarca.
Fisicoquímica
Noviembre 2019.
5.La reacción: 2

N2(g) ⇋ 2N(g)

Tiene K°P = 6x10-6 a 5000 K. Una cierta mezcla de gas a 5000 K tiene
presiones parciales PN2 = 740 torr, PN = 0,10 torr, y PHe = 300 torr.
¿Está la mezcla de reacción en equilibrio? De no ser así, ¿aumentará o
disminuirá la cantidad de N(g) a medida que el sistema avanza hacia el
equilibrio a 5000 K en un volumen fijo? Calcular Kc, Kx y ΔG a 5000 K,
asumiendo los gases como ideales. Indique si el proceso es espontaneo
o no.

10.Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

Fe2N(s) + 3/2H2(g) ⇋ 2Fe(s) + NH3(g)

Si la reacción alcanza el equilibrio a una presión total de 2 atm, el

análisis del gas muestra que a 800 y 900 K, PNH3/PH2 = 2,235 y 1,009,
respectivamente, si inicialmente sólo estaba presente H2(g) en la fase
gas y Fe2N(s) estaba en exceso. Calcule KP a 800 y 900 K. Determine el
valor ΔH°reacción, asumiendo que el valor de entalpia es independiente de
la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 800 K y
900K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?

2.1. Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la

definición de cada uno de los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones),
citando las referencias consultadas:

- Cinética química.
se encarga de la rapidez de las reacciones química y tiene, además, como
objetivo el estudio de los factores que influyen en la rapidez de un proceso
químico, como lo son la temperatura, los cambios de concentración de
reactantes, la adición de catalizadores, modificación de pH; fuerza iónica,
constante dieléctrica, etc.
- Reacción homogénea y heterogénea.
Homogénea: son aquellas en la cual dentro de una reacción solo ocurre una
sola fase ya sea gaseosa o liquida
Heterogénea: Se producen en más de una fase. El tipo de reacción más
común tiene una rapidez que depende del área de la superficie expuesta a la
mezcla de reacción.
- Velocidad de reacción.
esta se expresa como el cambio de la concentración de un reactante o 3
producto en función del tiempo
- Velocidad de conversión.
Es el análisis de velocidad en el cual se mide dentro de una reacción la
rapidez con que se disuelve un reactivo y a su vez se convierte en producto
- Constante de velocidad.
Representa la proporcionalidad entre la velocidad de reacción y las variables
que la afectan, fundamentalmente la concentración.
- Orden de reacción, orden parcial y orden global de reacción.
Orden de reacción: es la proporción de una velocidad de reacción frente a
las concentraciones de los reactivos elevadas a una potencia
Orden parcial:
Se denomina orden parcial al exponente a que aparece elevada la
concentración de una sustancia
Orden global: es la suma total de los exponentes de todos los términos de
una concentración
- Catalizador.
Es una sustancia presente en una reacción química que produce una
variación de su velocidad sin que esta sea consumida durante el transcurso
de una reacción
- Intermediario de reacción.
Es una especie química de baja estabilidad que aparece y desaparece en el
mecanismo de una reacción

- Reacción simple, compleja y rápida.

Reacción simple: donde un elemento es sustituido por otro dentro de un
compuesto
Reacción compleja: es aquella que está compuesta por varias etapas de
reacciones elementales. Una reacción compleja debe ser descrita a través de
un mecanismo de reacción, que explica paso a paso las reacciones
elementales que la componen.

2.2La descomposición térmica del acetonitrilo (CH3CN) se produce por la

siguiente reacción:

CH3CN + O2 → CO2 +N2O + H2O

Produjo los siguientes datos:

 4
t/(103 s) 0 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 30000
[nitrilo] / 15,0 12,6 10,7 9,2 8,1 7,2 6,5 4,0
(mol dm−3)

Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determine el

orden de la reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la
molar concentración del nitrilo después de 2 días. ¿Que indica el orden
de reacción en una reacción química?

Tema y número del ejercicio

Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones para utilizar
Reacción del acetonitrilo Tercer orden
CH3CN + O2 → CO2 +N2O + H2O 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝐾[𝐴][𝐵][𝐶]
𝑟 = 𝐾[𝑅]𝑎
Ecuación de velocidad orden 3
1 1
= 2𝑘𝑡 +
[𝐴]2 [𝐴]20
Solución numérica del ejercicio
Velocidad de reacción
𝑑𝑛𝐶ℎ3𝐶𝑁 𝑑𝑛𝑂2 𝑑𝑛𝐶𝑂2 𝑑𝑛𝑁2𝑂 𝑑𝑛𝐻2𝑂
𝑟=− =− = = =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
A partir de los datos se usa el reactivo
𝑑𝑛𝐶ℎ3𝐶𝑁
𝑟=−
𝑑𝑡
Ley de velocidad
𝑟 = 𝐾[CH3CN ]𝑎

Determine el orden de la reacción por método gráfico

Ecuación orden 3

Grafico de Tercer orden

0.07
concetracion mol/Lt CH3CN

0.06 y = 2E-06x + 0.0128

R² = 0.8799
0.05

0.04

0.03

0.02

0.01

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
Tiempo 10³ segundo

El orden de la reacción es de tercer orden por lo tanto la ecuación de velocidad es

 5
1 1
= 2𝑘𝑡 +
[𝐴]2 [𝐴]20
La relación con la ecuación de la línea recta 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏
1 1
𝑦= ; 𝑏(𝑝𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑟𝑡𝑒) = ; 𝑥 = 𝑡; 𝑚 = 𝑘
[𝐴] 2 [𝐴]20
Constante de velocidad
𝑚 = 2(2 ∗ 10−6 )
𝑚 = 4 ∗ 10−6
Finalmente decimos que la constante de velocidad es
𝑟 = 𝐾𝐴[𝐶𝐻3 𝐶𝑁]3 = 4 ∗ 10−6 𝑀−2 𝑆 −1 [𝐶𝐻3 𝐶𝑁]3
concentración del nitrilo después de 2 días

24 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 60 𝑚𝑖𝑛 1 𝑚𝑖𝑛

= 2𝑑𝑖𝑎𝑠 ( ) = 48 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 ( ) = 2880 𝑚𝑖𝑛 ( ) = 172800 𝑠𝑒𝑔
1 𝑑𝑖𝑎 1 ℎ𝑜𝑟𝑎 60 𝑠𝑒𝑔

Ecuación de velocidad
1 1
= 2𝑘𝑡 +
[𝐴]2 [𝐴]20
15,0 𝑀𝑜𝑙
𝐾𝐴 = 4 ∗ 10−6 𝑀−2 𝑆 −1 ; [𝐴]20 =
𝐿𝑡
Despejamos A
1 1
= 4 ∗ 10−6 𝑀−2 𝑆 −1 ∗ 172800 𝑠𝑒𝑔 +
[𝐴] 2 15,0 𝑚𝑜𝑙
𝐿𝑡
1 0,6912 𝐿𝑡 0,0666 𝐿𝑡
2
= + = 0,757𝑙𝑡𝑠/𝑚𝑜𝑙
[𝐴] 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
[𝐴]2 = 1,321
𝑚𝑜𝑙
𝐴 = 1,745
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
Esto significa que solo se necesita de una molécula de CH3CN para que ocurra la reacción

Aplicación del tema a su área de Generación y tiempo de reactantes para

profesión análisis de laboratorio en un análisis de calidad

Ejercicio 4.1:

Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la

definición de cada uno de los siguientes conceptos (en máximo 3 renglones),
citando las referencias consultadas:

- Energía de activación.
Es la energía necesaria para que se pueda activar un proceso antes de iniciar
- Factor de preexponencial.
Se refiere al índice de frecuencia en la cual se debe analizar el choque o
colisión de las moléculas y sus unidades serán representadas por la letra k
- Ecuación de Arrhenius.
 Es la relación entre la constante de velocidad de una reacción y la 6
temperatura a la cual transcurre la misma, y se representa por
𝐾 = 𝐴 ∗ 𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
- Reacción hacia adelante y hacia atrás.
las reacciones hacia adelante son aquellas que forman un producto a partir
de dos compuestos separados que son balanceados conjuntamente.
Reacción hacia atrás son aquellas que a partir del producto se difieren los
reactivos que intervinieron en la reacción.
- Colisiones moleculares.
Son aquellas partículas reactivas que deben colisionar para que una reacción
ocurra pero solamente una fracción de estas tiene la energía para conectarse
efectivamente y causar transformaciones de los reactivos en productos

Ejercicio 4.2. Dependencia de la temperatura con la velocidad de

reacción
La abstracción de hidrógeno de hidrocarburos por cloro atómico es un
mecanismo de pérdida de Cl en la atmósfera. Considere la reacción de Cl con
etano:

C2H6(g) + Cl(g) → C2H5(g) + HCl(g)

Esta reacción se estudió en el laboratorio y se obtuvieron los siguientes

datos:

T/K 270 370 470 570 670

10-10k (M-2s-1) 34,3 37,7 39,9 41,3 42,3

Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta

reacción. Indique si el valor determinado propone un estado de
transición o un estado intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante
cinética 250 K y 800 K? ¿La temperatura favorece la reacción? ¿proponer
la ley de velocidad para la reacción?
Tema y número del ejercicio
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones para utilizar
Cinética Temperatura =250 K y 800 K Ecuación de Arrhenius
𝐾 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
Ecuación de linealización de Arrhenius
𝐸𝑎 1
ln(𝐾) = ln(𝐴) −
𝑅 𝑇
Ley de velocidad
𝑅 = 𝐾[𝐴]𝑎
Ecuación de tercer orden
𝑅 = 𝐾[𝐴]3
 7

Solución numérica del ejercicio

Según la gráfica de correlación
3.8 y = -95.163x + 3.8876
R² = 0.9999
Ln (K1) 3.7

3.6

3.5
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
1/T(K-1)

Se dice que
Factor de correlación =0,9999
Donde según la ecuación
𝐸𝑎 1
ln(𝐾) = ln(𝐴) −
𝑅 𝑇

1
𝑙𝑛(𝐾) = 3,8876 − 95,163 𝐾 ( )
𝑇
Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción
Fase preexponencial de Arrhenius
𝑳𝒏𝑨 = 3,8876
Al aplicar la inversa de 𝑳𝒏𝑨
𝑨 = 𝒆3,8876 = 𝟒𝟖, 𝟕𝟗𝟑𝑺−𝟏
Energía de activación
𝐸𝑎
−95,163 = −
𝑅

95,163𝐾 ∗ 𝑅 = 𝐸 𝑎

8,314 𝐽
95,163𝐾 ∗ = 𝐸𝑎
𝑀𝑜𝑙𝑘

𝐽 𝐾𝐽
𝐸 𝑎 = 791.2
= 0,7912
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Indique si el valor determinado propone un estado de transición o un estado
intermediario

¿Cuál es el valor de la constante cinética 250 K y 800 K?

𝐼𝑛𝑣 250 = 4,0 ∗ 10−3
1
𝑙𝑛𝐾 = 3,8876 − 95,163 𝐾 ( )
𝑇
𝑙𝑛𝐾 = 3,8876 − 95,163 𝐾 ∗ 4,0 ∗ 10−3 𝐾 −1
𝑙𝑛𝐾 = 3,8876 − 0,381
𝑙𝑛𝐾 = 3,5066
𝑘 = 𝑒 3,5066 = 33,334𝑆 −1
𝑘 = 33,334𝑆 −1
−3
𝐼𝑛𝑣 800 = 1,25 ∗ 10
 8
1
𝑙𝑛𝐾 = 3,8876 − 95,163 𝐾 ( )
𝑇
𝑙𝑛𝐾 = 3,8876 − 95,163 𝐾 ∗ 1,25 ∗ 10−3 𝐾 −1
𝑙𝑛𝐾 = 3,8876 − 0,1189
𝑙𝑛𝐾 = 3,7687
𝑘 = 𝑒 3,7687 = 43,32𝑆 −1
𝑘 = 43,323𝑆 −1
¿La temperatura favorece la reacción?
Para las temperaturas 250 y 800K favorece la reacción porque al aumentar la temperatura
también aumenta la magnitud de la constante cinética
¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
Ecuación de tercer orden 𝑀−2 𝑆 −1

𝑅 = 𝐾[𝐴]3

La k depende de la temperatura
La A corresponde al cloruro (Cl)

Aplicación del tema a su área de

profesión

1. En t = 0, se introdujo butadieno en un recipiente vacío a 326 °C y la

reacción de dimerización en fase gaseosa, 2C4H6 → C8H12, se siguió a
un volumen constante mediante el control de la presión P. Se obtuvieron
los siguientes datos (1 ks = 103 s):

t/ks P/torr t/ks P/torr t/ks P/torr

0 632,0 1751 535,4 5403 453,3
0,367 606,6 2550 509,3 7140 432,8
0,731 584,2 3652 482,8 10600 405,3
1,038 567,3

Determinar la ley de velocidad aplicando el metodo de vida media, la

constante cinetica y explicar que indica la ley de velocidad para esta
reacción.
Tema y número del ejercicio
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones para utilizar
Temperatura=326ºc Vida media
Reacción 2C4H6 → C8H12
 9
2𝑛−1 − 1
ln(𝑡1⁄2) = ln ( ) − (𝑛 − 1)ln([𝐴]0)(𝑛 ≠ 1, 𝑛 ≠ 0)
(𝑛 − 1)𝑘𝑓

Aplicación del tema a su área de

profesión

5.La reacción:

N2(g) ⇋ 2N(g)

Tiene K°P = 6x10-6 a 5000 K. Una cierta mezcla de gas a 5000 K tiene
presiones parciales PN2 = 740 torr, PN = 0,10 torr, y PHe = 300 torr.
¿Está la mezcla de reacción en equilibrio? De no ser así, ¿aumentará o
disminuirá la cantidad de N(g) a medida que el sistema avanza hacia el
equilibrio a 5000 K en un volumen fijo? Calcular Kc, Kx y ΔG a 5000 K,
asumiendo los gases como ideales. Indique si el proceso es espontaneo
o no.
Tema y número del ejercicio
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones para utilizar
N2(g) ⇋ 2N(g) )

Solución numérica del ejercicio

𝒕𝒊 𝟎 𝟎
𝒕𝒓𝒙𝒏 −𝒙 𝟐𝒙
𝒕𝒆𝒒 −𝒙 𝟐𝒙
Aplicación del tema a su área de
profesión

10 Consideremos el equilibrio de la siguiente reacción:

Fe2N(s) + 3/2H2(g) ⇋ 2Fe(s) + NH3(g)

Si la reacción alcanza el equilibrio a una presión total de 2 atm, el

análisis del gas muestra que a 800 y 900 K, PNH3/PH2 = 2,235 y 1,009,
respectivamente, si inicialmente sólo estaba presente H2(g) en la fase
gas y Fe2N(s) estaba en exceso. Calcule KP a 800 y 900 K. Determine el
valor ΔH°reacción, asumiendo que el valor de entalpia es independiente de
la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 800 K y10
900K? ¿El proceso es termodinámicamente favorable?