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Unidad 5. Aspectos
energéticos y Física y Química 1
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Para obtener el calor absorbido necesario para elevar la temperatura, calculamos la masa
de agua, siendo su densidad d = 10 3 kg/m3.
El volumen es:
V = 25 m · 12 m · 2 m = 600 m3
Por tanto, su masa es:
kg
m = d · V = 10 3 · 600 m3 = 6 · 10 5 kg de agua
m3
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Unidad 5. Aspectos energéticos y espontaneidad de las reacciones químicas BACHILLERATO
Física y Química 1
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Unidad 5. Aspectos energéticos y espontaneidad de las reacciones químicas BACHILLERATO
Física y Química 1
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7 A partir de las equivalencias del bar y la atmósfera con la unidad de presión del SI, el
pascal, Pa, calcula el error relativo que cometemos al considerar 1 bar = 1 atm.
Nota: Puedes consultar las equivalencias en la separata del libro.
El error relativo es el cociente entre el error absoluto (diferencia entre el valor medido y el
valor real) y el valor real. Al multiplicar por 100, se obtiene en tanto por ciento.
El valor exacto es 1 atm = 101 325 Pa. Así, podemos decir que el error relativo será:
ea
· 100 = 101325 Pa – 10 Pa · 100 = 1,3 %
5
er % =
valor real 101325 Pa
N2 (g) + 3 H2 (g)
DHr = – 92,2 kJ
2 NH3 (g)
Camino de reacción
DHr = + 1207 kJ
CaCO3 (s)
Camino de reacción
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Física y Química 1
9 Repasa el concepto de función de estado y explica por qué podemos aplicar la ley de
Hess al calor de reacción a presión constante (o entalpía de reacción) y no a cualquier
otro tipo de calor.
Se denomina función de estado a aquellas variables termodinámicas que no dependen de
cómo se ha efectuado una transformación de un sistema, sino que solo dependen de su
estado inicial y su estado final.
La entalpía es función de estado, ya que solo depende de su estado final e inicial. Como
el calor a presión constante coincide con la variación de entalpía, se comporta como una
función de estado y se puede aplicar la ley de Hess.
Si el calor no se mide a p = cte o a V = cte, no será función de estado.
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11 Para el ejercicio resuelto 4 ¿cuál de los tres combustibles tiene mayor poder calorífico
por gramo?
Las ecuaciones termoquímicas son:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l ) ; ΔH o1 = –2 219,9 kJ
C (s, grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ; ΔH o2 = –393,5 kJ
1mol de C 3 H 8
QC H = –2 219,9 kJ/mol · = –50,33 kJ/g
3 8 44, 11g de C 3 H 8
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Física y Química 1
1mol de H 2
QH = –285,8 kJ/mol · = –141,48 kJ/g
2 2, 02 g de H 2
Por tanto, el H2 es el combustible con mayor poder calorífico por gramo.
12 Las entalpías de combustión, en kJ/mol, del C (grafito) y del C (diamante) son –393,5
y –395,4, respectivamente. Escribe la ecuación que describe el proceso de transforma-
ción del grafito en diamante y calcula la entalpía de la reacción.
La ecuación que describe el proceso de transformación del grafito en diamante será:
C (s, grafito) → C (s, diamante)
Las ecuaciones termodinámicas de la combustión del grafito [1] y del diamante [2] son:
C (s, grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ; ΔH o1 = –393,5 kJ [1]
C (s, diamante) + O2 (g) → CO2 (g) ; ΔH o2 = –395,4 kJ [2]
Al aplicar la ley de Hess, vemos que si dejamos la ecuación 1, invertimos la ecuación 2 y las
sumamos, obtenemos la transformación de grafito en diamante. La entalpía de la reacción
será:
ΔH or = ΔH o1 – ΔH o2 = –393,5 kJ + 395,4 kJ = 1,9 kJ
C (s, diamante) + O2 ( g)
DH ° = 1,9 kJ
C (s, grafito) + O2 ( g)
Entalpía, H
DH1° = –395,4 kJ
DH2° = –393,5 kJ
CO2 ( g)
14 Sabiendo que al quemarse hidrógeno se desprenden 285,8 kJ (por mol) o 241,8 kJ (por
mol), según que el agua se forme en fase líquida o en fase gaseosa, ¿qué cantidad de
energía será necesaria para vaporizar 10 g de agua?
La ecuación que describe el proceso de vaporización del agua es:
H2O (l ) → H2O (g)
Las ecuaciones termodinámicas de la formación de agua en fase líquida [1] y gaseosa [2]
son:
H2 (g) + 1 O2 (g) → H2O (l ) ; ΔH o1 = –285,8 kJ [1]
2
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Física y Química 1
15 Utiliza los datos que necesites de los ejercicios resueltos 4 y 5 y calcula la entalpía de
la reacción:
2 C (s, grafito) + H2 (g) 8 C2H2 (g)
Para obtener la entalpía de la reacción mediante la ley de Hess, utilizamos las ecuaciones
termodinámicas de combustión del grafito [1], del hidrógeno [2] y del acetileno [3]:
C (s, grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ; ΔH o1 = –393,5 kJ [1]
C2H2 (g) + 5 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (l ) ; ΔH o3 = –1 301,1 kJ [3]
2
Para obtener la entalpía de la reacción planteada en el enunciado, multiplicamos por 2 la
primera e invertimos la tercera. Sumando las tres, se obtiene la entalpía de la reacción:
ΔH or = 2 · ΔH o1 + ΔH o2 – ΔH o3
ΔH or = 2 · (–393,5 kJ) + (–285,8 kJ) – (–1 301,1 kJ) = 228,3 kJ
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16 Sin necesidad de ningún cálculo numérico, razona por qué en el ejercicio resuelto 8 se
desprende menos calor cuando el agua formada aparece como gas y no como líquido.
Debido a la energía necesaria para el cambio de fase del agua líquida al agua gas, la ental-
pía de la reacción de combustión será menor si el agua aparece en fase gaseosa en vez de
en fase líquida, ya que no tendremos que invertir cierta energía para el cambio.
17 Escribe las ecuaciones termoquímicas que describen el proceso de formación del etano
gas y del eteno gas, a partir de sus elementos constituyentes, e indica si el proceso:
eteno (g) + H2 (g) 8 etano (g), es endotérmico o exotérmico. (Busca los datos que ne-
cesites en la separata del libro).
Las ecuaciones termodinámicas que describen el proceso de formación de etano [1] y eteno
[2] gas son:
C (s) + 3 H2 (g) → C2H6 (g) ; ΔH o1 = –84,7 kJ [1]
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18 El motor de una máquina cortacésped funciona con la energía que produce la combus-
tión del octano. A partir de los datos de las entalpías de formación de H2O (l ), CO2 (g)
y C8H18 (l), calcula la energía calorífica desprendida en la combustión de 2 kg del citado
combustible.
Dato: H ºf (C8H18, l ) = –249,95 kJ/mol.
La reacción de combustión del octano es:
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Física y Química 1
H H
H H
C C + H H H C C H
H H H H
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23 Para un proceso en el que H < 0 y S < 0, ¿es correcto decir que será espontáneo para
cualquier valor de la temperatura que cumpla la condición T > | H |/| S |?
La temperatura de inversión, o de equilibrio, se calcula mediante:
ΔG = ΔH – T · ΔS = 0 8 Teq = DH
DS
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Física y Química 1
Si Teq sale negativa, no habrá temperatura de inversión. En caso de que la Teq sea positiva,
pueden darse dos posibilidades:
a) ΔH > 0, ΔS > 0; si T > Teq , será espontáneo.
b) ΔH < 0, ΔS < 0; si T < Teq , será espontáneo.
Por tanto, al encontrarnos en el último caso, T debe ser positiva pero tomar valores menores
a la temperatura de equilibrio. Luego no es correcto.
24 En una reacción química se tiene H = +114 kJ y S = +50 J/K. Determina para qué márge-
nes de temperatura la reacción será espontánea. ¿Cuál es la temperatura de inversión?
Calculamos la temperatura a partir de la cual la reacción es espontánea:
DS 50 J/K
Esta es la temperatura de inversión: a valores mayores, la reacción es espontánea, y para
valores menores no lo es.
26 Para la reacción: I2 (g) 8 2 I (g), ¿qué podemos decir del signo de H y de S ? ¿El pro-
ceso será espontáneo a altas o a bajas temperaturas?
Para la reacción planteada, la entalpía será positiva, puesto que es necesario romper el en-
lace I I y que no se forme ningún otro en los productos. La entropía será positiva, ya que
aumenta el desorden del sistema, pasando de una molécula a dos átomos. Así, el proceso
será espontáneo a altas temperaturas.
27 Para la reacción:
NH4NO3 (s) 8 N2 (g) + 2 H2O (g) + ½ O2 (g) ; H = –1 18,0 kJ
¿Qué podemos decir acerca de su espontaneidad? ¿Influirá la temperatura en la espon-
taneidad?
Para la reacción dada nos dicen que el valor de la entalpía es negativo. La entropía será
positiva, puesto que pasamos de un solo compuesto a tres, y de estado sólido a gaseoso,
favoreciendo el desorden del sistema. Por tanto, la energía libre de Gibbs será negativa,
siendo el proceso espontáneo para cualquier temperatura.
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29 Utiliza los datos del ejercicio resuelto 11 y calcula la temperatura de inversión para el
proceso de solidificación del agua.
Calculamos la temperatura de inversión para el proceso de solidificación. Teniendo en cuen-
ta que la energía libre de Gibbs es cero, la temperatura será:
T = DHor = –6 · 10 J = 272,7 K
o 3
DS r –22, 0 J/K
Nota: Como hemos utilizado ΔH or = – 6,0 kJ y ΔS or = –22,0 J/K, que son valores redondeados, no obtenemos
273,15 K como solución.
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Física y Química 1
7 Reacciones de combustión
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33 ¿Qué efectos sobre el cuerpo humano crees que puede tener la combinación del CO
con la hemoglobina de la sangre?
Busca información en Internet si lo necesitas para complementar tu respuesta. Ten en
cuenta que la sangre lleva el oxígeno a todos nuestros órganos.
Si el CO sustituye al O2 que se une a la hemoglobina, el resultado será que el oxígeno no
llegará a las células, por lo que todas las reacciones vitales que dependen de dicho gas no
ocurrirán, y el organismo morirá.
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Física y Química 1
El poder calorífico es el calor de la reacción por gramo de sustancia. Conocidas las entalpías
de combustión, serán:
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El nitrógeno del dióxido de nitrógeno proviene del N2 presente en el aire utilizado como
comburente en la reacción, presente en un 78 % en el aire. El N2 es un gas inerte, pero re-
acciona con el O2 debido a las altas temperaturas que tienen lugar.
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Sin embargo, la combustión del metanol emite menos CO2 que la combustión del C.
Teniendo en cuenta los valores de las masas molares de los compuestos que intervienen
en la reacción, podemos decir que la cantidad de carbono presente en la combustión de
carbono es:
44, 01 g de CO 2
mCO = 83 263,95 mol de CO2 · = 3 664 446,295 g de CO2 ≈ 3,66 t de CO2
2 1mol de CO 2
44, 01 g de CO 2
mCO = 31 250 mol de CO2 · = 1 373 167,01 g de CO2 ≈ 1,37 t de CO2
2 1mol de CO 2
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Actividades finales
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Es un proceso exotérmico, ya que ΔH < 0. Por tanto, el diagrama entálpico mostrará que
el contenido energético de los productos es menor que el de los reactivos:
Entalpía, H
C2H2 + 5 O2
2
DHr < 0
2 CO2 + H2O
Camino de reacción
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Física y Química 1
Actividades finales
Entalpía, H
2 NO2
DH
N2 + 2 O2
Camino de reacción
5 Escribe las ecuaciones termoquímicas que describen los procesos de formación de las
siguientes sustancias a partir de sus elementos constituyentes en estado estándar:
a) CO2 (g ). b) H2O (g ). c) H2O (l ).
Las ecuaciones termoquímicas son las siguientes:
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Física y Química 1
Actividades finales
6 ¿Por qué las entalpías de combustión del grafito y del diamante son diferentes si am-
bos están constituidos por átomos de C?
Porque, aunque estén formados por el mismo tipo de átomos, C, son sustancias diferentes.
La razón hay que buscarla en la distinta estructura cristalina que presentan el grafito y el
diamante, lo que origina para ellos distintas propiedades.
44, 11g/mol
ΔH or = –1 840,96 kJ · = –1 624,09 kJ/mol
50 g
8 El hidrógeno líquido, aunque muy caro, es el combustible utilizado en las naves espa-
ciales, pues proporciona mucha más energía por gramo que cualquier otro combusti-
ble; en concreto, 143 kJ/g a 20 K. Sabiendo que el tanque central del cohete Ariane-5
lleva 25 t de combustible, calcula la energía de que disponen los motores del cohete
en el momento del despegue.
Teniendo en cuenta que 1 t = 10 6 g, la energía de la que disponen los cohetes será:
10 6 g
Q = 143 kJ
g · 25 t · = 3,575 · 10 9 kJ
1t
H2O (g)
H2O (l)
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Actividades finales
a) El proceso es endotérmico, ya que el contenido energético del agua gas es mayor que
el del agua líquida: debemos aportar energía en forma de calor.
a) La masa molar del metanol, CH3OH, es 32,05 g/mol. Por otro lado, la ecuación termoquí-
mica que describe el proceso de combustión completa de este alcohol es la siguiente:
32, 05 g de CH 3 OH (1mol) x
= → x = 42 060 g de CH3OH
–762 kJ –10 6 kJ
b) La cantidad de metanol que se ha quemado es:
42 060 g
nmetanol = m = = 1 312 mol de CH3OH
M 32, 05 g/mol
100 L de aire = x
→ x = 236 900 L de aire
21L de O 2 49 749 L de O 2
c) Como O2 y CO2 son gases, los coeficientes estequiométricos también expresan una rela-
ción en volúmenes. Por tanto, el volumen de CO2 desprendido será:
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Actividades finales
Observa que, como ΔHr > 0, la reacción es endotérmica, a diferencia de la anterior. Como
la masa molar del CO es 28,01 g/mol, podemos establecer la siguiente proporción:
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5g
nCH CH OH = m = = 0,11 mol de CH3CH2OH
3 2 M g
46, 08
mol
Por estequiometría de reacción, la cantidad de glucosa es:
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Actividades finales
15 El naftaleno, C10H8, es un sólido blanco que sublima con lentitud a temperatura ambien-
te. Calcula su entalpía de sublimación sabiendo que las entalpías de formación del nafta-
leno sólido y del naftaleno gas son +77,9 y +150,6 kJ/mol, respectivamente.
La reacción correspondiente a la sublimación del naftaleno es:
C10H8 (s) → C10H8 (g)
Conocidas las entalpías de formación, calculamos la entalpía de reacción:
ΔH or = ΔH of (C10H8, g) – ΔH of (C10H8, s)
ΔH or = 1 mol · 77,9 kJ/mol – 1 mol · 150,6 kJ/mol = –72,7 kJ
16 Indica cuál de los siguientes combustibles desprende mayor cantidad de calor por gra-
mo de sustancia quemada:
a) H2 c) C (s, diamante) e) C4H10
b) C (s, grafito) d) C4H6
Busca los datos que necesites en la separata del libro y en el ejercicio resuelto 14.
H °comb (C4H6) = –2 539,4 kJ/mol.
a) Por cada mol de H2, de masa 2,02 g, se desprenden en su combustión 285,8 kJ; por
tanto, en la combustión de 1 g de H2 se desprende la siguiente cantidad de calor:
–285, 8 kJ
Q = 1 g de H2 · = –142 kJ
2, 02 g de H 2
b) En el caso del C (s, grafito), de masa molar 12,01 g/mol, tenemos:
–393, 5 kJ
Q = 1 g de C (s, grafito) · = –32,76 kJ
12, 01g de C
c) Para la combustión de 1 mol de C (s, diamante), con igual masa molar que el C (s, grafito)
será:
–395, 4 kJ
Q = 1 g de C (s, diamante) · = –32,92 kJ
12, 01g de C
–2 539, 5 kJ
Q = 1 g de C4H6 · = – 46,94 kJ
54, 10 g de C 4 H 6
–2 879, 0 kJ
Q = 1 g de C4H10 · = – 49,52 kJ
58, 14 g de C 4 H 10
Por tanto, el combustible que mayor cantidad de calor desprende por gramo es el H2.
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Actividades finales
[3] CH3COOH (l ) + 2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (l ) ΔH o3 = –870,3 kJ
Si multiplicamos por dos las reacciones [1] y [2], invertimos la reacción [3] y sumamos las
tres, la ley de Hess nos permite escribir:
Como en esta reacción se forma 1 mol de producto, la entalpía de formación estándar será
– 488,3 kJ/mol.
18 Las entalpías de combustión, a 25 °C, de metano, CH4; hidrógeno, H2, y carbono (gra-
fito), C, son, respectivamente, –890,1 kJ/mol, –285,8 kJ/mol y –393,5 kJ/mol. Calcula:
a) La entalpía de formación del metano.
b) El volumen de CO2, medido en c.n., que se obtiene en la combustión de 50 g de
metano si el rendimiento de la reacción es del 75 %.
a) El proceso de formación del metano viene dado por la siguiente ecuación termoquímica:
C (s, grafito) + 2 H2 (g) → CH4 (g) ΔHr = ?
Sabiendo que las reacciones de combustión de los tres componentes son:
[1] CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l ) ΔH o1 = –890,1 kJ
Y si ahora sumamos la primera reacción, invertida, con la segunda multiplicada por dos
y con la tercera, la ley de Hess nos permite escribir lo siguiente:
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16, 05 g de CH 4 (1mol) 50 g de CH 4
= → V = 69,8 L de CO2
22, 4 L de CO 2 (1mol) V
[1] C2H2 (g) + 5 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (l ) ΔH o1 = –1 301,1 kJ
2
[2] C2H6 (g) + 7 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l ) ΔH o2 = –1 560 kJ
2
Por estequiometría de reacción, vemos que para 2 mol de C2H2 necesitamos 4 mol de
H2, siendo C2H2 el reactivo limitante. Por tanto, el calor desprendido en la reacción será:
Q = –312,7 kJ/mol · 2 mol = – 625,4 kJ
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• Ácido acético:
g
ΔHcomb = –14,5 kJ kJ
g · 60,06 mol = –871 mol
21 Al reaccionar, a 25 °C, NH3 con CH4 se obtiene H2 y HCN (g ). Determina el calor de re-
acción a presión constante a dicha temperatura y clasifica la reacción como exotérmica
o endotérmica. Calcula, además, el calor absorbido o desprendido en la formación de
5,0 g de HCN.
Datos: Hf° (HCN) = +135,2 kJ/mol
Hf° (NH3) = – 46,1 kJ/mol
Hf° (CH4) = –74,8 kJ/mol
La ecuación que describe el proceso es:
NH3 (g) + CH4 (g) → 3 H2 (g) + HCN (g)
Calculamos su entalpía de reacción con los datos que proporciona el enunciado:
ΔH or = ∑ΔH of (productos) – ∑ΔH of (reactivos)
ΔH or = [3 mol · 0 + 1 mol · 135,2 kJ/mol] – [1 mol · (– 46,1 kJ/mol) + 1mol · (–74,8 kJ/mol)]
ΔH or = +256,1 kJ
Como ΔH > 0, la reacción es endotérmica.
La masa molar del cianuro de hidrógeno, HCN, es 27,03 g/mol; por tanto, el calor absorbi-
do en la formación de 5,0 g de HCN es:
22 Calcula la entalpía de formación del benceno líquido, C6H6, a partir de las entalpías
de formación del CO2 y del H2O (l ), –393,5 kJ/mol y –285,8 kJ/mol, respectivamen-
te, y sabiendo que la entalpía de combustión del benceno líquido es –3 270 kJ/mol.
El proceso de formación del benceno líquido, C6H6, a partir de sus elementos viene dado
por la siguiente ecuación termoquímica:
Las ecuaciones de formación del CO2 (g) y del H2O (l ), y la de combustión del C6H6 (l ) son:
[3] C6H6 (l ) + 15 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 3 H2O (l ) ΔH o3 = –3 270 kJ
2
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Actividades finales
Si multiplicamos por seis la primera, por tres la segunda e invertimos la tercera, aplicando
la ley de Hess obtenemos:
Como en esta reacción se forma un mol de benceno, la entalpía de formación de esta sus-
tancia será +51,6 kJ/mol.
sabiendo que las entalpías de combustión, en kcal/mol, del eteno, del etano y del hi-
drógeno son –337,3, –372,9 y –68,38, respectivamente.
[1] C2H4 (g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O (l ) ΔH o1 = 1 411 kJ
[2] C2H6 (g) + 7 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (l ) ΔH o2 = –1 560 kJ
2
ΔH or = ΔH o1 + (–ΔH o2) + ΔH o3 → ΔH or = –1 411 kJ + (–1) · (–1 560 kJ) + (–286 kJ) = –137 kJ
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Q = 118 kJ · 70 = 82,6 kJ
100
82, 6 · 10 3 J
ΔT = mQ· c = = 19,8 K → tf = 25 + 19,8 = 44,8 °C
10 3 kg · 4, 180 J
kg · K
25 El octano, C8H18, es uno de los componentes de la gasolina comercial, y tiene una den-
sidad de 0,70 g/mL. Calcula el calor desprendido en la combustión de 60 L de octano.
Datos: Hf° (C8H18) = –264,0 kJ/mol. El resto de datos tómalos de ejercicios anteriores.
En primer lugar, debemos calcular la entalpía de combustión del octano, C8H18, dada por la
siguiente ecuación termoquímica:
26 Las entalpías estándar de formación del NH3 (g) y del H2O (l ) son, respectivamente,
– 46,11 y –285,8 kJ · mol–1. La variación de la entalpía estándar para la reacción:
NH3 (g) + 5 O2 (g) 8 NO (g) + 3 H2O (l )
4 2
es H° = –292,3 kJ. A partir de los datos anteriores, calcula la variación de entalpía
estándar para la reacción:
N2 (g) + O2 (g) 8 2 NO (g)
Las ecuaciones termodinámicas a utilizar son:
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Actividades finales
Al aplicar la ley de Hess, la reacción global resulta de multiplicar por dos la ecuación quí-
mica [1], por tres e invertir la ecuación química [3] y sumar las tres, resultando la entalpía
de la reacción:
[2] C2H2 (g) + 5 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (l ) ΔH o2 = –1 302 kJ
2
Aplicando la ley de Hess, si invertimos la reacción [1], multiplicamos por tres la [2] y su-
mamos las dos ecuaciones resultantes, obtendremos la ecuación problema. Luego:
ΔH or = –ΔH o1 + 3 · ΔH o2
Sustituyendo datos nos queda:
ΔH or = –(– 631) kJ + 3 · (–1 302) kJ = –3 275 kJ
Como el cálculo está hecho para 1 mol de compuesto, la entalpía estándar de combus-
tión completa del benceno líquido será –3 275 kJ/mol. El signo negativo nos indica que
el proceso es exotérmico, lo que ocurre con cualquier reacción de combustión.
b) Como la masa, m, el volumen, V, y la densidad, d, están relacionadas mediante la expre-
sión m = V · d, la masa de benceno será:
950 g
m = 0,25 L · = 237,5 g
L
La masa molar del benceno es 78,12 g/mol, por lo que 237,5 g de esta sustancia equi-
valen a:
237, 5 g
n= m = = 3,04 mol
M 78, 12 g/mol
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Actividades finales
Que según la estequiometría de la reacción [1] requieren tres veces más cantidad de
etino. Suponiendo que este gas manifiesta comportamiento ideal, podemos aplicar la
ecuación de los gases perfectos, por lo que al sustituir datos nos queda:
p · V = n · R · T → V = n ·R
p
·T
ΔH or = 4 · EEC H
+ 2 · EEO O
– 2 · EEC O
– 4 · EEH O
ΔH or = 4 mol · 414 kJ/mol + 2 mol · 498 kJ/mol – 2 mol · 799 kJ/mol – 4 mol · 464 kJ/mol
ΔH or = – 802 kJ
El valor dado en la tabla es de – 890 kJ. La diferencia es debida a que los valores de ener-
gías de enlace son promedios, pudiendo variar en función de la molécula.
Datos: Entalpías de formación de N2H4 (l ), H2O2 (l ) y H2O (g), en kJ/mol, +50,56, –187,8 y
–241,8, respectivamente. Densidad de la hidracina = 1,02 g/cm3.
a) Nos piden calcular la variación de entalpía estándar de la reacción del enunciado. Puesto
que tenemos datos de entalpías de formación vamos a utilizar la siguiente expresión:
ΔH or = [4 mol · (–241,8 kJ/mol)] – [1 mol · 50,56 kJ/mol + 2 mol · (–187,8 kJ/mol)]
ΔH or = – 642,16 kJ
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Actividades finales
b) La densidad de la hidracina es 1,02 g/cm3, por lo que 1 L (1 000 cm3) de esta sustancia
tiene una masa de:
m = d · V = 1,02 g/cm3 · 1 000 cm3 = 1 020 g
Como la masa molar de esta sustancia es 32,06 g/mol, el calor desprendido en la reac-
ción de 1 L de hidracina será:
d) A 25 ºC la reacción no es espontánea.
c) Falsa. Para esta reacción es ΔSo = +45,8 J/K, lo que implica que So (productos) > So (re-
activos). Por tanto, los productos tienen mayor grado de desorden que los reactivos.
d) Falsa. Para justificar la afirmación calculamos el valor de ΔGo a 25 °C. Puesto que esta
magnitud está relacionada con la entalpía de reacción, ΔH, la temperatura absoluta, T, y
la variación de entropía, ΔS, al sustituir datos nos queda:
ΔG = ΔH – T · ΔS
ΔG = +10,2 kJ – 298 K · 45,8 · 10 – 3 kJ/K = –3,45 kJ
o
Puesto que la espontaneidad viene dada por ΔG, debemos calcular el valor de esta mag-
nitud, lo que requiere previamente determinar ΔHr y ΔSr.
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Actividades finales
Teniendo en cuenta los datos ofrecidos por el problema, los que se pueden encontrar en
la separata del libro y los coeficientes estequiométricos de la reacción, tenemos:
ΔS or = [2 mol · 240 J/(K · mol)] – [1 mol · 304 J/(K · mol)] = +176 J/K
Por encima de esta temperatura el proceso será espontáneo y por debajo no lo será.
32 Utilizando los valores que aparecen en la tabla, todos ellos obtenidos a la tem-
peratura de 25 °C, para la siguiente reacción de obtención del fosgeno:
CO (g) + Cl2 (g) 8 COCl2 (g):
a) Puesto que la espontaneidad viene dada por ΔG, debemos calcular el valor de esta magni-
tud, lo que requiere previamente determinar ΔHr y ΔSr:
ΔS or = [1 mol · 288,8 J/(mol · K)] – [1 mol · 197,7 J/(mol · K) + 1 mol · 223,1 J/(mol · K)]
b) Se desprenderá energía, ya que ΔH or < 0. Teniendo en cuenta la masa molar del fosgeno,
99,0 g/mol, la energía desprendida en la formación de 5 g de fosgeno será:
–112, 4 kJ
ΔH or = 5 g · 1mol · = –5,68 kJ
99, 0 g 1mol
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Actividades finales
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33 El monóxido de carbono reacciona con oxígeno para dar dióxido de carbono. Si para
1 mol de producto formado, cuando todas las especies están en fase gaseosa, la ental-
pía del proceso vale Hº = –283,0 kJ y nos dicen que Sº < 0:
a) Justifica el signo de Sº y razona si el proceso será espontáneo a cualquier tempe-
ratura.
b) Calcula Gº a 25 ºC, e indica si la reacción será espontánea a dicha temperatura.
Utiliza los datos de entropías absolutas que necesites de la separata del libro.
La ecuación termodinámica del proceso es:
ΔS or = 1 mol · 213,70 J/(mol · K) – 1 mol · 197,70 J/(mol · K) – 1 mol · 205,10 J/(mol · K)
2
ΔS or = –86,55 J/K
El valor para la energía libre de Gibbs será:
ΔG or = –283,0 kJ – 298 K · (–86,55 · 10 – 3 kJ/K) = –257,2 kJ
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37 Explica el impacto que tiene sobre el medio ambiente el uso de carbón con impurezas
de azufre como combustible.
Al quemarse el carbón con impurezas, además de CO2 se produce SO2, que se emite a la
atmósfera. El dióxido de azufre es uno de los gases responsables del fenómeno contami-
nante conocido como lluvia ácida.
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