Le

 Chatelier’s  Principle:  Factors  Affecting  Equilibrium  

 
Le  Chatelier’s  Principle  (Henri  Le  Chatelier  a  French  Chemist  1850-­‐‑1936):  if  a  stress  is  applied  to  a  system  at  
equilibrium,  the  system  will  react  in  such  a  way  that  the  stress  is  at  least  partially  effect.    This  principle  is  
widely  used  in  the  chemical  industry  to  improve  the  yield  of  a  reaction  product.  
 
Put  more  simply  still,  an  equilibrium  system  will  shift  toward  a  decrease  and  away  from  an  increase.  
 
Factors  Affecting  Equilibrium  
1.   Change  in  Concentration  
2.   Change  in  Pressure  
3.   Change  in  Temperature  
4.   Effect  of  Catalyst  
 
1.   Change  in  concentration  
•   increasing  the  concentration  of  a  given  substance  will  increase  the  rate  of  the  reaction  
in  which  it  is  in  the  reactant  
•   decreasing  the  concentration  of  a  given  substance  will  decrease  the  rate  of  the  
reaction  in  which  it  is  in  the  reactant  
c  
Stress  (Change  in  Concentration)  
  Concentration  Increase     Shift         Effect  
-­‐‑   of  reactant         towards  right       more  products  form  
-­‐‑   of  product         towards  left       more  reactants  form  
 
Concentration  Decrease     Shift         Effect  
-­‐‑   of  reactant         towards  left       more  reactants  form  
-­‐‑   of  product         towards  right       more  products  form  
 
Sample  Problem:  2SO2(g)  +  O2  (g)        ⇄ 2SO3  (g)  
1.   Increase  O2  Concentration   =  shifts  to  the  right  resulting  increase  of  SO3  
2.   Increase  SO3  concentration     =  shifts  to  the  left  resulting  increase  or  SO2  and  O2  
 
     
2.Pressure  change  in  systems  containing  gases.    If  pressure  is  increased  by  reducing  volume,  the  
equilibrium  will  shift  toward  the  side  with  the  fewest  moles  of  gas  to  relieve  the  pressure.    If  P  is  decreased,  a  
shift  toward  the  side  with  more  gas  moles  will  occur.  
**Note:    the  addition  of  an  inert  gas  does  not  alter  the  partial  pressures  of  any  of  the  reacting  gases  
(even  though  the  total  pressure  increases)  so  the  equilibrium  is  not  affected.  
 
Stress  (Pressure  Change)       Shift           Effect  
  INCREASE       toward  side  having  SMALLER  number     varies  depending  on    
          of  gaseous  molecules         reaction  
 
  DECREASE       towards  side  having  LARGER  number       varies  depending  on  
          Of  gaseous  molecules         reaction  
 
Sample  Problems:  
1.   N2O4  (g)  ⇄  2NO2  (g)  ;  Increase  Pressure    
Effect:  towards  the  left,  more  N2O4  forms  

1
 2.   H2  (g)  +  I2  (g)  ⇄ 2HI  (g);  Decrease  Pressure  
Effect:  No  Effect  (the  same  number  of  moles)  
3.   2B  (s)  +  3F2  (g) ⇄   2BF3  (g)  :  Increase  Pressure  
Effect:  Towards  right,  more  BF3  forms  
 
4.   2BrF5  (g)  ⇄ Br2  (g)  +  5F2  (g)  :  Decrease  Pressure  
Effect:  Towards  right,  more  Br2  and  F2  forms  
 
3.   Temperature  Change.      
-­‐‑   All  chemical  reactions  involve  energy  changes  either  a  liberation  or  an  absorption  of  energy.  
-­‐‑   All  reactions  are  exothermic  in  one  direction  and  endothermic  in  the  other.    Raising  the  
temperature  favors  the  endothermic  reaction  and  hinders  the  exothermic  one.    Remember,  
temperature  is  the  only  factor  that  affects  the  value  of  K.  
 
Endothermic  Reaction  (ΔH  >  0)  Reactants  +  heat    ⇄ products  
Exothermic  Reaction  (ΔH  <  0)  Reactants  ⇄ heat  =  products  
 
 
Stress   (Change  in  Temperature)   Shift         Effect  
Temperature  Increase      
  Exothermic       toward  left       more  reactants  form  
  Endothermic       toward  right       more  products  form  
 
Temperature  Decrease  
  Exothermic       toward  right       more  products  form  
  Endothermic       toward  left       more  reactants  form  
 
 
Energy  can  be  added  to  any  equation  and  treated  just  like  any  other  component  with  respect  to  Le  
Chat’s  Principle  when  predicting  shifts  in  response  to  stress.  
 
Sample  Problems;  
1.   Br2  (g)  +  5F2  (g)   2BrF5  (g)   ΔH  =  -­‐‑858kJ   Exothermic  reaction  
a.   Increased  in  temperature   =  towards  left,  more  Br2  and  F2  formed  (reactants)  
b.   Decreased  in  temperature   =  towards  right,  more  BrF5  is  formed  (products)  
 
2.   PCl5  (g)     PCl3  (g)  +  Cl2  (g)   ΔH  =  +92.5kJ   Endothermic  Reaction  
a.   Increased  in  temperature   =  towards  right,  more  PCl3  and  Cl2  is  formed  (products)  
b.   Decreased  in  temperature   =  towards  left,  more  PCl5  is  formed  (reactants)  
 
4.   Effect  of  Catalyst  
 
Catalysts  affect  forward  and  reverse  reactions  equally  and  so  adding  a  catalyst  allows  the  reaction  system  to  
come  to  equilibrium  more  quickly,  but  does  not  change  the  composition  of  the  equilibrium  mixture.  
K  remains  the  same.    The  important  effect  of  a  catalyst  is  in  that  it  may  allow  the  reaction  mixture  to  reach  
equilibrium  at  a  lower  temperature.  
 
 
 
2
Haber  Process  (Fritz  Haber)  is  a  very  important  process  in  producing  ammonia  (NH3)  as  a  precursor  in  
making  fertilizers.    Haber  faced  two  major  problems:  
The  reaction  pressure  had  to  be  quite  high,  around  200  atm.    Not  an  easy  thing  to  do  in  1912.  
The  reaction  temperature  had  to  be  very  high  to  force  effective  collisions  between  nitrogen  and  
hydrogen  molecules.    However,  ammonia  decomposes  rapidly  at  high  temperatures.    In  equilibrium  
terms,  K  becomes  rapidly  smaller  at  temperature  rises.  
Haber’s  solution  lay  in  finding  a  suitable  catalyst  which  would  allow  the  mixture  to  come  to  
equilibrium  at  a  lower  temperature  where  K  and  the  amount  of  ammonia  in  the  mixture  was  greater.    
The  catalyst  Haber  eventually  used  was  a  mixture  of  iron  with  metal  oxides.  
 
Equilibrium  with  a  suitable  amount  of  ammonia  can  be  reached  at  400-­‐‑500ºC  and  pressures  of  200-­‐‑
600  atmospheres.    The  equilibrium  mixture  is  piped  into  a  chamber  where  rapid  cooling  condenses  
the  ammonia  to  a  liquid  while  the  nitrogen  and  hydrogen  remain  gaseous  and  are  pumped  back  into  
the  hot  reaction  chamber.  
 
 
SUMMARY  OF  STRESSES  
 
Stress  (Change  in  Concentration)    
  Concentration  Increased     Shift         Effect  
of  reactant         towards  right       more  products  form  
of  product         towards  left       more  reactants  form  
 
Concentration  Decreased     Shift         Effect  
of  reactant         towards  left       more  reactants  form  
of  product         towards  right       more  products  form  
 
Stress  (Pressure  Change)       Shift         Effect  
  INCREASE       toward  side  having  SMALLER       varies  depending  on    
          number  of  gaseous  molecules     reaction  
 
  DECREASE       towards  side  having  LARGER         varies  depending  on  
          number  of  gaseous  molecules     reaction  
 
 
Stress   (Change  in  Temperature)     Shift         Effect  
Temperature  Increased      
  Exothermic         toward  left       more  reactants  form  
  Endothermic         toward  right       more  products  form  
 
Temperature  Decreased  
  Exothermic         toward  right       more  products  form  
  Endothermic         toward  left       more  reactants  form  
 
 
 
 
 
 
 
 
 

3
  
Name:  _________________________________________________  Date:  _________________  Class:  _________________  
Quiz  
 
Practice  Problems:  Le  Chatelier’s  Principle  
 
A. Describe the changes that occur after each stress is applied to the equilibrium.
    N2  (g)        +          3H2  (g)          ⇄        2NH3(g)             DH  =+92  KJ
   Shifts                                Shifts  to  the  
Stress       [N2]          [H2]                  [NH3]      Right  or  Left         Reactants  or    
Product    
1.  [N2]  is  increased                __                                                                                                                                                                                          
   
2.  [H2]  is  increased                  __                                                                                                                                                                                        
   
3.  [NH3]  is  increased                  __                                                                                                                                                                                        
   
4.  Temp  is  increased                      _                                                                                                                                                                                        
                                                                                                                                                                                                                 
5.  [N2]  is  decreased                  __                                                                                      
   
6.  [H2]  is  decreased                  __                                                                                                                                                                                        
   
7.  [NH3]  is  decreased                  __                                                                                      
   
8.  Temp  is  decreased                    _                                                                                      
                                                                                                                                                                                                                 
9.  A  catalyst  is  added                  __                                                                                                                                                                                        
                                                                                                                                                                                                               
B.   Describe the changes that occur after each stress is applied to the equilibrium.
    N2O4  (g)              ⇄        2NO2(g)           DH  =    -­‐‑92  KJ  
 
                              Shifts                     Shifts  to  
Stress                             [N2O4]        [NO2]                     Right  or  Left     Reactants  or    
Products  
 1.  [N2O4]  is  increased                    __                                                          
                                                                                                                                                                                                 
2.  [NO2]  is  increased                    __                                                                                                                                                            
   
3.  Temp  is  increased                          __                                                       ________                                                                                                    
   
4.  [N2O4]  is  decreased                  __                                                       ________  
   
5.  [NO2]  is  decreased                    __                                                                                                                                                            
   
6.  Temp  is  decreased                          __                                                          
 
 

4
Name:  _________________________________________________  Date:  _________________  Class:  _________________  
Quiz  
 
Practice  Problems:  Le  Chatelier’s  Principle  
 
A. Describe the changes that occur after each stress is applied to the equilibrium.
4HCl (g) + O2 (g) ⇄ 2Cl2 (aq) + 2H2O (l)   DH  =+92  KJ    
 
 
 Shifts                                Shifts  to  the  
Stress         [HCl]          [O2]                [Cl2]      Right  or  Left         Reactants  or    
Product    
1.  Pressure  is  increased                __                                                                                                                                                              
   
2.  Pressure  is  decreased                  __                                                                                                                                                            
   
3.  Temp  is  decreased                    __                                                                                                                                                            
   
4.  Temp  is  increased                        _                                                                                                                                                            
                                                                                                                                                                                                                 
5.  A  catalyst  is  added                    __                                                                                                                                                            
                                                                                                                                                                                                               
B.   Describe the changes that occur after each stress is applied to the equilibrium.
    2BrF5  (g)              ⇄        Br2(g)    +  5F2  (g)           DH  =    -­‐‑192  KJ  
 
 
                                  Shifts                     Shifts  to  
Stress                             [BrF5]        [Br2]                 [F2]     Right  or  Left     Reactants  or    
Products  
 1.  Pressure  is  increased                    __                                   ________                            
                                                                                                                                                                                                 
2.  Pressure  is  decreased                  __                                   ________                                                                      
   
3.  Temp  is  increased                          __                                   ________                         ________                                              
   
4.  Temp  is  decreased                    __                                   ________                         ________  
 
5.  Catalyst  is  added     _______      _______   ________     _________________   ________________