Condiciones ER EO

Depositar en forma
selectiva un metal
proveniente de un ánodo y Recuperar el cobre disuelto de las
Objetivos que se ha quedado soluciones de lixiviacion mediante la
disuelto en una solución aplicación de corriente continua
mediante la aplicación de
corriente electrica
Soluciones CuSO4-H2SO4 CuSO4-H2SO4
Especies ionicas en Cu2+, Fe2+, Fe3+, Al+3, Mg2+, SO4-2,
Cu+2, Fe+2, Zn+2
solucion H+
Primarias Cu+2 +2e ---> Cu (puro) Cu+2 +2e ---> Cu
Catodica
H+ + e ---> 1/2 H2
s Secundarias H2O + e ---> 1/2 H2 + OH-
Fe+3 + e ------> Fe+2
Cu (impuro) ---> Cu+2 +
Primarias H2O --- > 1/2O2 + 2H+ + 2e
2e
Fe2+ ---> Fe+3 + e
H2O ---> 1/2 O2 + 2H+ +
Anodicas Mn+2 + 4H2O ---> MnO4- + 8H+ +5e-
2e ( para
Secundarias 2Cl- --->Cl2 + 2e
sobrepotenciales anódicos
2Fe2+ + 1/2O2 + 2H+ ---> 2Fe+3 +
excesivamente altos)
H2O (Seno solución)

Cobre Puro / Permanente de Catodos permanentes de acero

Catodos
Acero inoxidable inoxidable 316L
Aleacciones de Pb
Cobre Impuro
Anodos (Pb-Sb-Ag) (Pb-Ca-Sn)
Espesor anodos 6-9 mm
Espesor Catodos 3 mm
Barro anodico Si Si (Borra)
Neblina Acida No Si
Arrastre de organico No Si
Distancia C-C (mm) 115 95-100
Peso de Catodo (Kg) 60-160 70-90
Cosecha (dias) 08 a 10 4a7
Desborre (dias) 16-20 ?
Delta Eth (V) 0,0 0,9
na (V) 0,0 - 0,01 0,6
nc (V) 0,04 - 0,08 0,05
Re·I (V) 0,11 - 0,13 0,5
Perdidas por conexiones, barras, etc (V) 0,04 - 0,08 0,05
U bornes (V) 0,20 - 0,35 2,0 -2,7
% I·Re, sobre Ubornes 35-50% 19-25%
W (kWH/tonCu) 210 (AC) 2.100-2.700 (AC)
pI (%) 95-98 80-95
T (ºC) 60 40
i cell (A/m2) 260-350 250-350
Concentracion Cu (g/L) 40 40 - 48
Concentracion Electrolito (g/L) 150 - 200 140 - 160
Flujo de recirculacion (l/min) 20-50 200-450
(días disponibles/año calendario) 100 (días/año calendario)/(% disponibilidad equipos planta)
ton/día (ton cobre catódico/año)/(días disponibles/año calendario)
(cátodos/día) (ton/día)/(ton/catodo)
(A/cátodo) (A/m2)/(m2/cátodo) área sumergida
nº cátodos por ciclo anódico (cátodos/celda)*(nº cosechas cátodos por ciclo Anódico)
celdas (cátodos/día)/(cátodos/celda)
(A/celda) (A/cátodo)*(cátodos/celda)
(días/ciclo) t=(MtnF)/(PM I(%eficiecia))
(celdas/nave) (celdas)* (días/ciclo)
nº ánodos por celda (ciclo anódico) (cátodos/celda)+1
nº ánodos por día (cátodos/día)/( nº cosechas cátodos por ciclo Anódico)
nº ánodos por año (días disponibles/año calendario)*(nº ánodos por día)

Aditivo Funcion
Disminuye la corrosion de los anodos de Pb y
CoSO4 tambien la tension de la celda en alrededor de 100
mV
Produce un deposicion mas homogenea sobre los
Goma Guar
catodos (mayor calidad Fisica)
compuestos organicos tensoactivos que afectan las
FC1100
propiedades fisicas de la interfaz electrolito/aire
compuesto natural de proteínas de cadenas largas y
Concentraciones excesivas de cola
un elevado peso molecular. La cola es un tensor
animal origina un exceso de
superficial energético, provocando un aumento de la
Cola animal nodulacion y se obtienen depositos
sobretensión, adsorbiéndose en sitios preferenciales
demasiado duros que impide la
de crecimiento, nivelándolas con su alrededor y
eliminacion de nodulos
afinando los granos.
Avitone no se usa en EO, pues no
No son tensores superficiales debido a su peso. Actúa
es necesario flocular las impurezas
como floculante, las moléculas son mantenidas a
pues el electrolito viene libre de
Avitone distancia de la superficie metálica. Se pueden
impurezas afines al Cu, las
clasificar como inhibidores de películas o film, no
impurezas que trae no generan
poseen efectos polarizantes.
lamas
molécula orgánica de tamaño pequeño, baja
solubilidad con radicales S(=) y grupos polarizados
NH2, facilitando la adsorcion sobre el Cu. Es un
En concentraciones excesivas el
excelente afinador de tamaño de grano para algunas
deposito resulta con profundas
concentraciones, para concentraciones mayores puede
Thiourea estrias, a lo largo de las cuales
generar crecimiento cristalinos desordenados. La
tambien crecen nodulos y se
tiourea a bajas concentraciones actúa como
favorece la oclusión del electrolito
despolarizador o catalizando la reacción catódica,
para concentraciones altas actúa como inhibidor o
retardador en la cinética del proceso.
Problemas Caracteristicas Soluciones
* Uso de mascaras de Gases *
Recubrir las celdas (con lona, cell
up) * Usar bolitas polimericas
flotantes sobre el electrolito *
Burbujeo de -O2, proveniente de la rx anodica en anodos
Utilizar compuestos organicos
Neblina de Pb, que arrastra o proyecta gotitas de electrolito a la
tensoactivos que afectan las
Acida atmosfera, generando problemas respiratorios en los
propiedades fisicas de la interfaz
operadores y corrosion en los equipos e instalaciones
electrolito/aire (FC1100) * Uso de
ventiladores y celosias laterales *
Uso de campanas de extraccion
localizada
Interrupcion o disminucion de la provision de aditivos Controlar cuidadosamente la
durante la operación , anodos quedan desprotegidos provision de aditivos junto con
Aditivos
(mayor corrosion, CoSO4) y menor calidad de deposito una distribucion homogenea de
(Goma Guar) estos
*Utilizar "celdas scavenger" (de
sacrificio) que reciben el flujo de
Desde operación de SX suele haber arraste de organico al electrólito proveniente de SX y
Arraste
electrolito de EO. Produciendo problemas de calidad concentran el orgánico, limpiando
organico
catodica el electrolito * Filtros para separar
el arrastre * Celdas de Flotacion *
Procesos de Oxidacion
* Fe: La reduccion de Fe+3 a Fe+2 reduce la eficiencia de
Presencia
corriente catodica . * Mn : El MnO4- origina un aumento
de * Fe, incorporar torres de
del poder oxidante del electrólito (alto Eth), dando espacio
impurezas reducción * Mn, mantener bajo la
a que el cloruro se oxide a Cl2, generando corrosión en la
en concentracion de Mn (10-30 ppm)
planta. El MnO2se deposita en el anodo, generando una
electrolito
cascarilla de Pb, contribuyendo a la corrosion de anodos
Mantener concentracion de
Corrosion Acero inoxidable atacado por iones Floruros, Cloruros, etc.
Cloruro bajo 20 ppm, reduciendo
Catodos Efecto pitting, provocando problemas de adherencia y
la concentracion del ion que
permanent futuro despegue, en ocaciones, produciendo la fractura del
ingresa a la solución desde SX,
es blank
mejorar etapa de lavado.
Limitacio
nes de la
Esto también
densidad
de - La densidad de corriente limite (iL) de la deposición del
- La razon [As]/[Sb] en solución,
corriente Cu. Icell debe ser inferior a iL
puesto que esta influye sobre la
de celda, - La densidad de corriente critica (icrit) de la pasivacion
cantidad de barros en suspension.
limitada del anodo de Cu. Icell debe ser inferior a icrit
A mayor [As]/[Sb] , menor es la
por los
cantidad de barros en suspension
sgtes
factores
Utilizar rectificadores de respaldo
durante la interrupciones de
Anodos de Pb-Ca-Sn opera en rango transpasivo, protegido
corriente, de manera que los
por PbO2, lo que implica una velocidad de corrosion muy
anodos esten siempre
pequeña, si hay interrupcion de corriente en la planta la
anodicamente protegidos.
Corrosion corrosion es mucho mayor, dado que el anodos deja de
Densidad de corriente que hay que
Anodos estar protegido anodicamente, acompañada por la
aplicar: *Teoria del "ampere
de Pb contaminacion de los catodos con Pb. Rx
huacho" (una corriente de celda
Pb + SO4-2 --> PbSO4 + 2e y PbO2 + 4H+
muy baja) *Productores de anódos
+ SO4-2 + 2e --> PbSO4 + 2H2O (Rx producen
(3-10 A/m2) * Pruebas de algunas
sulfatacion)
plantas (70 A/m2, rectificadores
de respaldo muy caros)
 Depositos de dendritas de Cu y pandeo de los ánodos, el *Desprender los nodulos por
pandeo de los anodos ocurre debido al disminuir el espesor medio de una lanza * Enderezar o
Corto del material y a la presencia de esfuerzos internos producto cambio de electrodos *
Circuitos de los fenomenos de pasivacion y transpasivacion * Por Alinamiento de electrodos * Aislar
nodulacion, por falta de aisladores anodicos, calentamiento electricamente los electrodos en
de barras corte
Falta de *Contacto electrico inestable * Faltas de soldadura barra-
deposito cuerpo * Falta de limpieza de contactos
Si los contactos barra- anodo y barra -catodo se ensucian
Limpieza
(sulfatan), se genera una resistencia electrica en los
de Limpieza periodica de contactos
contactos que aumenta la tension de la celda y con ellos, el
contacto
costo energetico de la operación

Problemas Caracteristicas Soluciones

Antimonio y El Sb2O2se depostita sobre las hojas madre de Titanio e Pulido periodico de las hojas madres
laminas impide una buena deposicion de la lamina inicial, lo que de Titanio (desgaste) o bien limpieza
iniciales conduce al rechazo de las laminas de las hojas madres en NaOH a 60ºC
( se disuelve el oxido)
Cortocircuit Depositos de dendritas de Cu y pandeo de los ánodos, el *Vista, tacto, termocupla, teste *
o pandeo de los anodos ocurre debido a esfuerzos internos en los Guass Meter * Deteccion Temprana
anodos producto de un enfriamiento heterogeneo en la rueda (pistola infraroja ), camara de vision
de moldeo, los cuales se alivian por deformacion del anodo a termica
medida que este se disuelve en el ecetrolito * Por nodulacion,
por falta de aisladores anodicos, calentamiento de barras
Posicionami La velocidad y la calidad de la deposición depende Buenas prácticas de operación;
ento de fuertemente de la distancia anodo-catodo. Si esta distancia posicionadores
Electrodos varia de punto a punto del electrodo, la calidad del deposito
sera deficiente y conducira a corto circuitos
Aditivos Al alimentar el electrolito desde un extremo de la celda y Monitorear cuidadosamente la
extraerlo por el extremo opuesto, la concentracion de aditivos concentracion de aditivos y alimentar
(cola y tiourea) va descreciendo a lo largo de la celda, lo que el electrolito de manera distribuida a
causa una calidad heterogenea de los depositos en distintos lo largo de la celda
sectores de la celda
Limpieza de Si los contactos barra- anodo y barra -catodo se ensucian Limpieza periodica de contactos
contacto (sulfatan), se genera una resistencia electrica en los contactos
que aumenta la tension de la celda y con ellos, el costo
energetico de la operación
Concentraci
on de acidos
y deposicion
indeseada
As, Sb, Bi y Compuestos AsxSbyOz, al ocluirse sobre los catódos, causan
barros en la aparicion de nodulos
suspension
Purbaix:
𝑎𝐴 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑛𝑒 − = 𝑏𝐵 + 𝑚𝐻 +
𝑚 𝐴𝑎
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 ° + 0,06𝑝𝐻 + 0,06 log ( 𝑏 )
𝑚 𝐵
°
∆𝐺
𝐸 =− ; ∆𝐺 > 0 ⇔ ∆𝐸 > 0 → 𝐸𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡.
𝑛𝐹
𝐹 = 23060 𝑐𝑎𝑙⁄𝑉 = 96500 𝐶⁄𝑉
∆𝐺 = −19,15𝑇 log 𝐾𝑒 [𝐽]
1 𝑐𝑎𝑙 = 4,18 𝐽
Disminución en []: 100 𝑎 10−1 [𝑀 ]
Los campos de estabilidad de iones serán, más acotados

Potenciales:
Semireacción E°[VENH]
𝐴𝑔2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐴𝑔0 𝑠 0,79
𝑂2𝑔 + 4𝐻 + 𝑎𝑐 + 4𝑒 − = 2𝐻2 𝑂𝑔 1,23
𝐹𝑒 3+ 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 𝐹𝑒 2+ 𝑠 0,77
𝐶𝑢2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐶𝑢0 𝑠 0,34
𝐻 + 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 1/2𝐻2𝑔 0,00
𝑃𝑏2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝑃𝑏0 𝑠 -0,13
𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐹𝑒 0 𝑠 -0,44

Ef energética
𝑊 ∆𝐸
𝜌𝑊 = 𝑊𝑡 = 𝑈 𝑡ℎ 𝜌𝐼 (%)
𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒𝑠
∆𝐸𝑡ℎ 𝐼𝑡
𝑊𝑡 = [𝑘𝑊ℎ 𝑘𝑔−1 ]
𝑀𝑡 1000
Ef de corriente
𝑀
𝜌𝐼 = 𝑀 (%)
𝑡
𝑃𝑀𝐼𝑡
𝑀𝑡 = (𝑔)
𝑛𝐹
Purbaix:
𝑎𝐴 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑛𝑒 − = 𝑏𝐵 + 𝑚𝐻 +
𝑚 𝐴𝑎
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 ° + 0,06𝑝𝐻 + 0,06 log ( 𝑏 )
𝑚 𝐵
°
∆𝐺
𝐸 =− ; ∆𝐺 > 0 ⇔ ∆𝐸 > 0 → 𝐸𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡.
𝑛𝐹
𝐹 = 23060 𝑐𝑎𝑙⁄𝑉 = 96500 𝐶⁄𝑉
∆𝐺 = −19,15𝑇 log 𝐾𝑒 [𝐽]
1 𝑐𝑎𝑙 = 4,18 𝐽
Disminución en []: 100 𝑎 10−1 [𝑀 ]
Los campos de estabilidad de iones serán, más acotados

Potenciales:
Semireacción E°[VENH]
𝐴𝑔2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐴𝑔0 𝑠 0,79
𝑂2𝑔 + 4𝐻 + 𝑎𝑐 + 4𝑒 − = 2𝐻2 𝑂𝑔 1,23
𝐹𝑒 3+ 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 𝐹𝑒 2+ 𝑠 0,77
𝐶𝑢2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐶𝑢0 𝑠 0,34
𝐻 + 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 1/2𝐻2𝑔 0,00
𝑃𝑏2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝑃𝑏0 𝑠 -0,13
𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐹𝑒 0 𝑠 -0,44

Ef energética
𝑊 ∆𝐸
𝜌𝑊 = 𝑊𝑡 = 𝑈 𝑡ℎ 𝜌𝐼 (%)
𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒𝑠
∆𝐸𝑡ℎ 𝐼𝑡
𝑊𝑡 = [𝑘𝑊ℎ 𝑘𝑔−1 ]
𝑀𝑡 1000
Ef de corriente
𝑀
𝜌𝐼 = 𝑀 (%)
𝑡
𝑃𝑀𝐼𝑡
𝑀𝑡 = (𝑔)
𝑛𝐹
Purbaix:
𝑎𝐴 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑛𝑒 − = 𝑏𝐵 + 𝑚𝐻 +
𝑚 𝐴𝑎
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 ° + 0,06𝑝𝐻 + 0,06 log ( 𝑏 )
𝑚 𝐵
°
∆𝐺
𝐸 =− ; ∆𝐺 > 0 ⇔ ∆𝐸 > 0 → 𝐸𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡.
𝑛𝐹
𝐹 = 23060 𝑐𝑎𝑙⁄𝑉 = 96500 𝐶⁄𝑉
∆𝐺 = −19,15𝑇 log 𝐾𝑒 [𝐽]
1 𝑐𝑎𝑙 = 4,18 𝐽
Disminución en []: 100 𝑎 10−1 [𝑀 ]
Los campos de estabilidad de iones serán, más acotados

Potenciales:
Semireacción E°[VENH]
𝐴𝑔2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐴𝑔0 𝑠 0,79
𝑂2𝑔 + 4𝐻 + 𝑎𝑐 + 4𝑒 − = 2𝐻2 𝑂𝑔 1,23
𝐹𝑒 3+ 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 𝐹𝑒 2+ 𝑠 0,77
𝐶𝑢2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐶𝑢0 𝑠 0,34
𝐻 + 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 1/2𝐻2𝑔 0,00
𝑃𝑏2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝑃𝑏0 𝑠 -0,13
𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐹𝑒 0 𝑠 -0,44

Ef energética
𝑊 ∆𝐸
𝜌𝑊 = 𝑊𝑡 = 𝑈 𝑡ℎ 𝜌𝐼 (%)
𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒𝑠
∆𝐸𝑡ℎ 𝐼𝑡
𝑊𝑡 = [𝑘𝑊ℎ 𝑘𝑔−1 ]
𝑀𝑡 1000
Ef de corriente
𝑀
𝜌𝐼 = 𝑀 (%)
𝑡
𝑃𝑀𝐼𝑡
𝑀𝑡 = (𝑔)
𝑛𝐹
Purbaix:
𝑎𝐴 + 𝑐𝐻2 𝑂 + 𝑛𝑒 − = 𝑏𝐵 + 𝑚𝐻 +
𝑚 𝐴𝑎
𝐸𝑡ℎ = 𝐸 ° + 0,06𝑝𝐻 + 0,06 log ( 𝑏 )
𝑚 𝐵
°
∆𝐺
𝐸 =− ; ∆𝐺 > 0 ⇔ ∆𝐸 > 0 → 𝐸𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡.
𝑛𝐹
𝐹 = 23060 𝑐𝑎𝑙⁄𝑉 = 96500 𝐶⁄𝑉
∆𝐺 = −19,15𝑇 log 𝐾𝑒 [𝐽]
1 𝑐𝑎𝑙 = 4,18 𝐽
Disminución en []: 100 𝑎 10−1 [𝑀 ]
Los campos de estabilidad de iones serán, más acotados

Potenciales:
Semireacción E°[VENH]
𝐴𝑔2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐴𝑔0 𝑠 0,79
𝑂2𝑔 + 4𝐻 + 𝑎𝑐 + 4𝑒 − = 2𝐻2 𝑂𝑔 1,23
𝐹𝑒 3+ 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 𝐹𝑒 2+ 𝑠 0,77
𝐶𝑢2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐶𝑢0 𝑠 0,34
𝐻 + 𝑎𝑐 + 𝑒 − = 1/2𝐻2𝑔 0,00
𝑃𝑏2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝑃𝑏0 𝑠 -0,13
𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 − = 𝐹𝑒 0 𝑠 -0,44

Ef energética
𝑊 ∆𝐸
𝜌𝑊 = 𝑊𝑡 = 𝑈 𝑡ℎ 𝜌𝐼 (%)
𝑏𝑜𝑟𝑛𝑒𝑠
∆𝐸𝑡ℎ 𝐼𝑡
𝑊𝑡 = [𝑘𝑊ℎ 𝑘𝑔−1 ]
𝑀𝑡 1000
Ef de corriente
𝑀
𝜌𝐼 = 𝑀 (%)
𝑡
𝑃𝑀𝐼𝑡
𝑀𝑡 = (𝑔)
𝑛𝐹