10/06/2016

Capítulo 5: Aspectos adicionales del

Equilibrio Ácido-Base

John D. Bookstaver
St. Charles Community College
St. Peters, MO
2006, Prentice Hall, Inc.
Modified by S.A. Green, 2006 and J.A. Clavijo, 2013-2016

http://2012books.lardbucket.org/books/principles-of-general-chemistry-v1.0/section_20/d628380e149e582ed0acfc705ef3622b.jpg

El efecto del ion común

Un electrolito débil se ioniza menos si se le agrega alguno
de sus iones.
HCH3 COO ac + H2 O l ⇌ H3 O+ ac + CH3 COO− (ac)
0.30 M
[H3 O+ ]Eq = 2.3 × 10−3 𝑀,

%𝐼𝐴𝐷 = 0.77% y pH = 2.63

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Si a esta solución se le agrega acetato de sodio, NaCH3COO (s),

H2 O l
NaCH3COO s Na+ ac + CH3 COO− (ac)
0.20 M 0.20 M
0.20 M
HCH3 COO ac + H2 O l ⇌ H3 O ac + CH3 COO− (ac)
+
0.30 M 0.20 M
Resolver por Doble aproximación.

Sin ion común: [H3 O+ ]Eq = 2.3 × 10−3 𝑀, %𝐼𝐴𝐷 = 0.77% y pH = 2.63

Con ion común: [H3 O+ ]Eq = 2.7 × 10−5 𝑀, %𝐼𝐴𝐷 = 0.009% y pH = 4.57
¡Menos ionización!

Soluciones reguladoras
Cuando se tiene disueltas en agua las dos especies de un par
conjugado al mismo tiempo, aparece el efecto del ión común y se
la mezcla se denomina una solución reguladora.
Par conjugado + Efecto del ion común = Solución reguladora.

Es una solución de un ácido o de una base débil y su par

conjugado, que casi siempre se añade en forma de sal.

Reguladora quiere decir que una vez formada la mezcla del par
conjugado, se resiste mucho a cambios de pH si se le agrega
algún ácido o base fuerte en cantidades no excesivas.

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Funciona porque tiene un ácido y una base (sea en los

reactivos o en los productos) presentes, consumen el ácido o la
base fuerte que se le agregue. Esto le permite a la solución
reguladora mantener su pH casi constante.

El pH se calcula mediante la doble aproximación antes

descrita, o mediante las ecuaciones de Henderson-
Hasselbalch:

Solución reguladora ácida (SRA)

Mezcla de un ácido débil y su base conjugada:
H2 O l
NaCH3COO s Na+ ac + CH3 COO− (ac)
HCH3 COO ac + H2 O l ⇌ H3 O+ ac + CH3 COO− (ac)

Henderson-Hasselbalch:
Bc
pH = p𝐾a + Log
[HA]

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Solución reguladora básica (SRB)

Mezcla de una base débil y su ácido conjugado:
H2 O l
NH4 Cl s NH4 + ac + Cl− (ac)
NH3 𝑎𝑐 + H2 O 𝑙 ⇌ NH4 + ac + OH − (ac)
Henderson-Hasselbalch:
Ac
pOH = p𝐾b + Log
[B]

Para todas las SR,

[Ácido]
H3 O+ = 𝐾a
[Base]
¡OJO! NO OLVIDE que 𝐾W = 𝐾a × 𝐾b ,
por lo que si se trata de una SRB,
𝐾a catión = 1 × 10−14 /K b .
¡Ejemplos!

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E1: Calcule el pH de una disolución que contiene ácido nitroso HNO2 0.085 M,
(𝐾a = 4.5 × 10−4 ) y nitrito de potasio KNO2 0.10 M.
pH = 3.42

E2: Para la trimetilamina (CH3)3N, 𝐾b = 7.4 × 10−5 . Calcule el pH en una

solución de trimetilamina (CH3)3N 0.075 M y cloruro de trimetilamonio
(CH3)3NHCl, 0.10 M.
pH = 9.74

E3: Calcule el pH de una solución formada por ácido fórmico HCOOH 0.50 M
(𝐾a = 1.8 × 10−4 ) y formiato de sodio NaCOOH 0.70 M.
pH =3.89
E4: Calcule la concentración de benzoato de sodio NaC6H5COO que debe estar
presente en una solución de ácido benzoico HC6H5COO 0.20 M para lograr un pH
de 4.00. (𝐾a = 6.3 × 10−5 )
[NaC6H5COO]0 = 0.13 M.
E5: ¿Cuántas moles de hipobromito de sodio NaBrO se deben agregar a 2.00 L de
Ácido hipobromoso HBrO 0.050 M para formar una solución reguladora de pH
8.95? Suponga que el volumen no cambia al agregar el NaBrO.
(0.22 moles de NaBrO)

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Si se añade ácido o base fuerte a un SR:

1. Primero ocurre una neutralización en moles: El ácido agregado
reacciona con la parte básica del regulador; la base agregada, con la
parte ácida. (¡Pares conjugados!)
2. El pH se calcula con las molaridades después de la neutralización.
Al agregar ácido fuerte:
• Disminuyen las moles básicas y aumentan las moles ácidas
de la solución reguladora.
Al agregar base fuerte:
• Disminuyen las moles ácidas y aumentan las moles básicas
de la solución reguladora.

E6: Se prepara una SR mezclando 0.300 moles de HCH3 COO y 0.300 moles de
NaCH3COO en suficiente agua hasta completar 1.00 L de solución. Calcule el pH
después de agregar
a) 0.020 moles de NaOH
b) 0.020 moles de HCl.

E7: Se añaden 3.85 g de NH4Cl(s) a 0.750 L de NH3(ac) 0.100 M para formar una
mezcla reguladora. Si MM NH4Cl = 53.491 g/mol,
a) Calcule el pH inicial de la mezcla,
b) Calcule el pH de la mezcla tras agregarle 25 mL de HCl 0.10 M,
c) Calcule el pH de la mezcla tras añadirle 35 mL de NaOH 0.10 M.
(9.27; 9.24, 9.31)

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Valoraciones: Estandarizar y Titular

Valoración: Es realizar un procedimiento de análisis volumétrico que se
hace para encontrar una concentración desconocida.

NaOH ac + KHC8 H4 O4 (ac) → NaKC8 H4 O4 ac + H2 O(l)

BF AF SN
1 mol
𝑉0 g = n KHC8 H4 O4
204.23 g
= n NaOH
= 𝑴 𝐍𝐚𝐎𝐇
𝑉F − 𝑉0 = 𝑉 NaOH
𝑉F
EP
KHC8 H4 O4 (s)
+F + H2 O(l) Forma Forma
ácida básica
𝑴 𝐇𝐂𝐥 (~𝟎. 𝟏 𝑴)
ES
NaOH ac + HCl(ac) → NaCl ac + H2 O(l)

pH = 7.0

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𝑉0

Forma
básica
RV

Forma
ácida

El color debe ser lo más pálido posible.

^_^ -_-

https://i.warosu.org/data/sci/img/0068/60/1415398531965.gif

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En toda valoración ácido-base,

moles de ácido = moles de base.
El volumen de T que consume todas las
moles de la sustancia analizada se llama
Punto de Equivalencia (PE).
¡El PE no se ve!
El volumen de T provoca el cambio de
color del indicador se llama
Punto final (PF).
PF − PE = Error de valoración.

K + + C8 H4 O4 2− + H2 O

• Valoración mediante reacción con un sólido (llamado estándar primario):

Estandarización.
• Valoración mediante reacción con otra solución (llamada estándar secundario
porque fue previamente estandarizada): Titulación.

http://www.asdlib.org/onlineArticles/ecourseware/Text_Files_files/Chapter9.pdf

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Partes básicas de una titulación

Sustancia analizada (A):
Sustancia de concentración
desconocida.
Va en el Erlenmeyer.

Titulante (T): Sustancia de

concentración conocida porque
ha sido previamente
estandarizada.
Va en la Bureta.

http://iess3eso.wikispaces.com/file/view/erlenm_re.jpg/343547872/erlenm_re.jpg

Indicador (HIn):
Establece el final de la titulación.
Se agrega al Erlenmeyer.

http://cdn.c.photoshelter.com/img-get/I0000ok5gIm1M8nE/s/860/860/Fphoto-40519508E-2RM.jpg

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El intervalo de pH alrededor del cual un

indicador ácido-base cambia de color
se denomina rango de viraje.

¡Hay que conocer el tipo de titulación para escoger el HIn

más adecuado!

¡Excelente página para curvas de titulación ácido-base!:

http://2012books.lardbucket.org/books/general-chemistry-
principles-patterns-and-applications-v1.0/section_20_05.html

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Curvas de titulación ácido-base

Variación del pH a medida que se agrega el titulante.
1. AF y BF
2. AD y BF
Características:
3. BD y AF pH Inicial
4. AD y BD pH Antes del PE
pH del PE
pH después del PE

1. Curva de titulación AF y BF
E9: Se titulan 10.0 mL de HCl ~0.1M con NaOH 0.1M, 50 mL de agua destilada y
Azul de bromotimol.
a) Calcule el pH para cuando se han agregado 0 mL, 3.0 mL, 10.0 mL, y 12.0 mL
de NaOH b) Construya la curva de titulación.

¡Siempre primero!: PE PE
𝑉PE = 𝑉b = 𝑀𝑎 𝑉𝑎 𝑀𝑏 = (0.1𝑀)(10.0 mL) 0.1𝑀 = 10.0 mL

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pH Inicial Al inicio (0 mL de NaOH(ac)):

pH = −Log HCl = −Log 0.1𝑀)(10.0mL) 60 mL
El pH inicial depende pH = 𝟏. 𝟕𝟖
solamente de la
sustancia analizada.

http://cdn.c.photoshelter.com/img-get/I0000b2RrAzewmL8/s/860/860/Fphoto-26739004-1RM.jpg

Cualquier pH antes del punto de equivalencia se

pH Antes del PE: calcula con la sustancia analizada que aún no haya
reaccionado.
Al agregar 3.0 mL de NaOH(ac):
𝑀𝑎 𝑉𝑎 − 𝑀𝑏 𝑉𝑏
H3 O+ =
𝑉𝑇

pH = 𝟏. 𝟗𝟓 =
0.1 𝑀 10.0 mL − (0.1 𝑀)(3.0 mL)
= 0.0111 𝑀
60 mL + 3.0 mL

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Al ir agregando titulante, el indicador cambia

de color momentáneamente, y al agitar,
desaparece.

pH en el PE: Depende de la sal formada.

Al agregar 10.0 mL de NaOH(ac):

En este caso, se forma una SN.

pH en el PE = 7.0

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pH después del PE: Se calcula con el titulante añadido en exceso.

Al agregar 12.0 mL de NaOH(ac):

𝑉T
0.1 𝑀 12.0 mL − (0.1 𝑀)(10.0 mL)
= 0.00278 𝑀
60 mL + 12.0 mL

pH = 11.44

7.6

6.0

Curva de titulación de un ácido fuerte con una base fuerte.

En este ejemplo, se ilustra la titulación de 10.0 mL de HCl 0.100 M con
NaOH 0.100 M con Azul de bromotimol como indicador.

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2. AD y BF
E10: Se titulan 5.0 mL de HCH3 COO ~0.12M con NaOH 0.08 M, 50 mL de agua
destilada y Fenolftaleína.
a) Calcule el pH para cuando se han agregado 0 mL, 4.0 mL, 7.5 mL, y 10.0 mL de
NaOH b) Construya la curva de titulación.

Primero: ¡𝑉eq !

𝑀a 𝑉a (0.12𝑀 × 5.0 mL)

𝑉eq = 𝑉b = = = 7.5 mL NaOH
𝑀b 0.08𝑀 PE

Al agregar 0 mL de NaOH(ac):
pH Inicial: El pH inicial depende solamente de la sustancia analizada.
Al inicio,
H3 O+ CH3 COO− 𝑥2
𝐾a = , 1.75 × 10−5= = ;
HCH3 COO 0,01091 − 𝑥

pH = 3.36

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Al agregar 4.0 mL de NaOH(ac):

Se calcula con la ecuación de
pH antes del PE: Henderson-Hasselbalch.
¡SRA!
Agregar NaOH convierte parte del Ácido acético en su base
conjugada, CH3 COO− :

El CH3 COOH que queda es

moles iniciales HCH3 COO − moles NaOH añadidas
[HCH3 COO] =
𝑉T
𝑀a 𝑉a − 𝑀b 𝑉b 0.12𝑀 × 5.0 mL − (0.08𝑀 × 4.0 mL)
= = = 0.00475𝑀
𝑉T 5.0 + 50.0 + 4.0 mL
Y la concentración del anión CH3 COO− es
moles NaOH añadidas (0.08𝑀 × 4.0 mL)
CH3 COO− = = = 0.00542𝑀
𝑉T 59.0 mL

0.00542𝑀
Lo cual da un pH de
Bc
pH = −Log 1.75 × 10−5 + Log = 4.76 + 0.057 = 4.82
HA
0.00475𝑀

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Al agregar 7.5 mL de NaOH(ac):

pH En el PE: Se calcula con la sal formada, una SB.

moles NaOH añadidas (0.08𝑀 × 7.5 mL)

CH3 COO− = = = 0.0096𝑀
𝑉T 62.5 mL
𝐾W 1.0 × 10−14 (𝑥)(𝑥)
𝐾b CH3 COO− = = , 5.71 × 10−10 = ,
𝐾a 1.75 × 10−5 0.0096 − 𝑥
𝑥 = OH − = 2.34 × 10−6 𝑀,

pH = 8.37

Al agregar 10.0 mL de NaOH(ac):

pH Después del PE: Se calcula con el titulante en exceso.
¡𝐎𝐇 − añadido en exceso!

𝑀𝑏 𝑉𝑏 − 𝑀𝑎 𝑉𝑎 (0.08𝑀 × 10.0 mL) − (0.12𝑀 × 5.0 mL)

OH − = =
𝑉𝑇 65.0 mL
OH − = 0.003077𝑀,

pH = 11.49

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10.0

8.2

Curva de titulación de un ácido débil con una base fuerte. Titulación de 5.0 mL de CH3COOH
0.12 M con NaOH 0.08M con Fenolftaleína como indicador.

3. BD y AF
E11: Se titulan 10.0 mL de NH3 ~0.090M con HCl 0.10 M, 50 mL de agua
destilada y Rojo de metilo.
a) Calcule el pH para cuando se han agregado 0 mL, 5.0 mL, 9.0 mL, y 11.0 mL de
HCl; b) Construya la curva de titulación.

Primero: ¡𝑉eq !
𝑀b 𝑉b (0.090𝑀 × 10.0 mL)
𝑉eq = 𝑉a = = = 9.0 mL HCl
𝑀a 0.10𝑀 PE

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Al agregar 0 mL de HCl(ac):
pH Inicial: El pH inicial depende solamente de la sustancia analizada.
Al inicio, el pH es el de amoníaco: NH3 ac + H2 O(l) ⇌ NH4+ ac + OH − (ac)

NH4+ OH − 𝑥2
𝐾b = , 1.8 × 10−5= = ;
NH3 0,015 − 𝑥
𝑥 = OH − = 0.0005196𝑀, pH = 10.72

Al agregar 5.0 mL de HCl(ac):

Se calcula con la ecuación de
pH antes del PE: Henderson-Hasselbalch.
¡SRB!
Agregar HCl convierte parte del Amoníaco en su ácido conjugado,
NH4+ : NH3 ac + HCl(ac) ⇌ NH4+ ac + Cl− (ac)
El NH3 que queda es
moles iniciales NH3 − moles HCl añadidas
[NH3 ] =
𝑉T
𝑀b 𝑉b − 𝑀a 𝑉a 0.090𝑀 × 10.0 mL − (0.10𝑀 × 5.0 mL)
= = = 0.006154𝑀
𝑉T 50.0 + 10.0 + 5.0 mL
Y la concentración del catión NH4+ formado es
moles HCl añadidas (0.10𝑀 × 5.0 mL)
NH4+ = = = 0.00769𝑀
𝑉T 65.0 mL

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NH ac + HCl ac → NH + ac + Cl− (ac)

¡SRB 𝐍𝐇𝟑 𝐍𝐇𝟒+ ! NH3 ac + H O(l) ⇌ NH+4 ac + OH −(ac)
3 2 4

Lo cual da un pH de 0.00769𝑀
[Ac]
pOH = p𝐾b + Log = 4.74 + 0.17,
[B]
0.006154𝑀
pH = 9.09

Al agregar 9.5 mL de NaOH(ac):

pH En el PE: Se calcula con la sal formada, una SA.
NH3 ac + HCl ac → NH4+ ac + Cl− (ac) NH4+ ac + H2 O l → NH3 ac + H3 O+ (ac)
moles HCl añadidas (0.10𝑀 × 9.0 mL)
NH4+ = = = 0.01304𝑀
𝑉T 69.0 mL

𝐾W 1.0 × 10−14 (𝑥)(𝑥)

𝐾a NH4+ = = −5
, 5.56 × 10−10 = ,
𝐾b 1.8 × 10 0.01304 − 𝑥
𝑥 = H3 O+ = 2.693 × 10−6 𝑀,
pH = 5.57

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 10/06/2016

Al agregar 11.0 mL de NaOH(ac):

pH Después del PE: Se calcula con el titulante en exceso.
¡𝐇 + añadido en exceso!

𝑀𝑎 𝑉𝑎 − 𝑀𝑏 𝑉𝑏 (0.10𝑀 × 11.0 mL) − (0.090𝑀 × 10.0 mL)

H3 O+ = =
𝑉𝑇 71.0 mL
H3 O+ = 0.002817𝑀,
pH = 2.55

6.3

4.2

Curva de titulación de 10.0 mL de 𝐍𝐇𝟑 ~0.090M con HCl 0.10 M, 50 mL de agua

destilada y Rojo de metilo.

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4. AD y BD
Como se forman dos SR, el
pH va variando muy lento.
Un indicador visual no da
un cambio de color
preciso a los ojos.

No es de utilidad práctica.

NH3 ac + HCN(ac) → NH4 CN(ac)

NH4 CN ac → NH4+ (ac) + CN − (ac)
NH4+ ac + H2 O l ⇌ NH3 ac + H3 O+ (ac)
CN− ac + H2 O l ⇌ HCN ac + OH − (ac)
1.0 × 10−14
𝐾a NH4+ = −5
= 5.7 × 10−10
1.75 × 10
−14
𝐾b CN − ≫ 𝐾a NH4+
1.0 × 10
𝐾b CN− = −10
= 2.0 × 10−5
4.9 × 10
𝟕 < 𝐩𝐇, 𝐏𝐄 < 𝟏𝟒.

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 10/06/2016

En la práctica real:

Manual: Medidor de pH
(pH-metro)

Tituladores automáticos

http://ecx.images-amazon.com/images/I/61J80lNfeTL.jpg

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 10/06/2016

Naturally Occurring pH Indicators in Red Cabbage Juice

http://2012books.lardbucket.org/books/principles-of-general-chemistry-v1.0/section_20/8bb58172a9f150882cc423ff9c9dbfe9.jpg

25
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Some Common Acid–Base Indicators

CATÁLISIS HOMOGÉNEA—El catalizador se encuentra en el mismo

estado físico que todos los reactivos. Usualmente en reacciones de la
atmósfera superior y en los organismos vivos.

52

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