LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA IV

TÉCNICAS DE OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN ESPONTÁNEOS

Huayhua Llusco Karina; Lic. Lizángela Huallpara Lliully
QMO-324, Laboratorio de Química Analítica IV, FCPN-UMSA
Carrera de Ciencias Químicas
3 de abril de 2017

Resumen
Se hizo el estudio de reacciones redox espontáneas a partir de la construcción de celdas de
Daniell con diferentes electrodos de Cu y Zn, soluciones de sulfato de cobre y sulfato de zinc
y puentes salinos caseros, se midió el potencial de las celda con la ayuda de un multímetro,
se observó el efecto de la concentración en el potencial de la celda. Los potenciales más
altos medidos fueron los siguientes:
Sol. Zn Sol. Cu Voltaje [V] Error
Nº
[M] [M] Exp. %
Celda 1 0,1 0,1 1,01 8,18
Celda 2 0,1 0,01 1,05 1,87
Celda 3 0,01 0,1 1,08 4,42
Celda 4 0,001 0,1 1,09 6,03
Electrodos: granallas de Zn y lámina de Cu
Palabras clave: electroquímica, reacciones óxido-reducción, electrodo, puente salino.

1.0. Introducción Celda electroquímica

La energía eléctrica es una de las formas de energía de
mayor importancia práctica para la vida contemporánea,
el área de la química que estudia la conversión entre la
energía eléctrica y la energía química es la
electroquímica.
Los procesos electroquímicos son reacciones redox en
donde la energía liberada por una reacción espontánea se
transforma en electricidad, o la electricidad se utiliza para
inducir una reacción química no espontánea.
1.0.1 Objetivo General
Estudiar los procesos de óxido-reducción en las
reacciones espontáneas que se dan en una celda
galvánica (celda de Daniell).
1.0.2 Objetivo Específico
 Construir diferentes celdas galvánicas, probando
diferentes electrodos de Cu y Zn.
 Analizar el efecto de la concentración en el potencial
de la celda.
 Construir puentes salinos a base de materiales
caseros.
2.0. Marco teórico
Una celda electroquímica simple contiene un par de
electrodos de material inerte, por ejemplo platino,
conectados a una fuente de corriente y sumergidos en
una solución acuosa de un conductor de segunda
especie. El electrodo conectado al lado negativo de la
fuente se denomina cátodo y es aquel por el cual entran
los electrones a la solución procedentes de la fuente, por
ejemplo, una batería. Al mismo tiempo, el electrodo
conectado al lado positivo de la batería se denomina
ánodo, por el cual salen los electrones de la solución y
regresan a la batería.
Celdas galvánicas
En una celda galvánica los electrones se transfieren del
agente reductor al agente oxidante, del ánodo al cátodo.
Una celda galvánica o voltaica es un dispositivo
experimental para generar electricidad mediante una
reacción redox espontánea. El funcionamiento de la celda
se basa en el principio de que la oxidación y reducción se
pueden llevar a cabo simultáneamente.
Celda de Daniell (Pila de Daniell)
Las reacciones de semi celda son:

La Electroquímica trata de la interrelación de los Electrodo de Zn ánodo: 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 −

fenómenos químicos y eléctricos, así como del estudio de
las propiedades eléctricas de las soluciones de los
electrolitos, estableciendo una relación entre la acción
química y eléctrica de tales sistemas.
Electrodo de Cu cátodo: 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)
La diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el
cátodo se mide de forma experimental. La notación

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convencional para representar las celdas galvánicas es un Q = cociente de concentraciones en la reacción redox
diagrama de celda por convención el ánodo se escribe R = constante universal de los gases
primero a la izquierda: Si se trabaja a T=298 K, entonces, la ecuación toma la
siguiente forma:

Ecc.6
3.0. Marco experimental
La diferencia de potencial (fem) de la pila de Daniell es de
1,10 V a 25ºC y la concentración de los iones de 1,0 M. Para realizar la construcción de las celdas se dispuso de
los siguientes materiales y reactivos:
La Termodinámica de las Pilas: Ecuación de Nernst
Reactivos
La fuerza electromotriz de una pila depende tanto de la
naturaleza de los sistemas redox que la constituyen, como  KClO3, disolución saturada
de la temperatura y de la concentración de las especies  CuSO4 0.1 M, 0.01M y 0.001M
que intervienen en los procesos de electrodo. La  ZnSO40.1 M, 0.01M y 0.001M
Termodinámica nos proporciona las relaciones que ligan
las diferentes variables, indicándonos qué reacciones Materiales
ocurrirán espontáneamente y cuáles no. La relación que
existe entre trabajo eléctrico (W) y energía de Gibbs  Electrodo de Cu (lámina y barra)
 Electrodo de Zn (lámina y granalla)
(G) es,  Cables terminados cocodrilo 2 por grupo
G = - W Ecc.1  Puente salino (papel filtro, gaza)
Como el trabajo eléctrico coincide con el trabajo necesario  4 Vasos de precipitados de 100 mL
para trasladar un cierto número de electrones de un  2 Matraz aforado de 50 mL
electrodo a otro, al trasladar n moles de electrones,  2 Matraz aforado de 100 mL
trasladamos n·F culombios de carga y por ello el trabajo
 1 Matraz aforado de 250 mL
eléctrico será:
 Papel de lija
W=nFE Ecc.2
 Pipeta de 10 mL
Donde F es el valor de Faraday (9.648456 · 104 C/mol)
 Propipeta
por lo que,
 Multímetro
G = - n F E Ecc.3
 Balanza analítica ±0,0001 g
Siendo n los moles de electrones intercambiados en el
proceso redox de la pila. Entonces, la espontaneidad de la Procedimiento Experimental
reacción redox implicada en una pila se puede juzgar por
el signo de G ó E.  Se limpió los electrodos con la ayuda de una lija,
raspando la superficie del electrodo.
Teniendo en cuenta que G = Go + R T Ln Q llegamos a  Se preparó las soluciones de sulfato de cúprico y
que sulfato de zinc de concentraciones: 0.1 M, 0.01 M,
nFE nFE0 RT lnQ Ecc.4 0.001M.
 Se preparó una solución saturada de cloruro de
potasio para el puente salino.
Ecc.5  Se armó el siguiente sistema:

Ecuación que se conoce con el nombre de ecuación de

Nernst, en la cual:
E = fuerza electromotriz
Eo = fuerza electromotriz estándar, es decir, fuerza
electromotriz de la celda medida en condiciones
estándar (con disoluciones de concentración iónica 1
M)
T = temperatura absoluta
F = valor de Faraday
n = moles de electrones intercambiados

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 En un vaso de precipitados se vertió la disolución de Al hacer las pruebas se vio que el mejor sistema es en el
sulfato de cobre 0.1M y en otro vaso la disolución de que se usa papel filtro para el puente salino, granallas de
sulfato de zinc 0.1M. Zn en el electrodo de zinc y lámina de Cu lijada en el
 Se introdujo el electrodo de zinc en la disolución de electrodo de cobre. Se usó este sistema para ver el efecto
sulfato de zinc y se conectó el electrodo al voltímetro de la concentración en el potencial de la celda.
con un cable cocodrilo (electrodo-cable negro-
voltímetro). Se realizó la misma operación con el Efecto de la concentración
electrodo de cobre, introduciéndole en la disolución
Puente salino: papel filtro en sol. saturada de KClO3
de sulfato de cobre (electrodo-cable rojo-voltímetro).
 Se sumergió el puente salino, de forma que Electrodo de Zn: granalla de zinc
comunicó ambos vasos de precipitados.
 Se puso en marcha el multímetro para medir el Electrodo de Cu: lámina de cobre
potencial generado. Se hicieron pruebas con los
diferentes electrodos y puentes salinos, se escogió Solución de Zn Solución de Cu
Voltaje [V]
el mejor sistema para poder varias las [M] [M]
concentraciones de las soluciones y se midió el 0,1 0,1 1,01
potencial generado. 0,1 0,01 1,05
0,01 0,1 1,08
4.0. Resultados y Conclusiones 0,001 0,1 1,09
Preparación de soluciones Tabla 4.3 Datos de voltajes medidos

Se calculó el voltaje teórico en las anteriores celdas

 Puente salino: 4,1949 g KClO3/100 mL
haciendo uso de la ecuación de Nerst reemplazando los
 6,2369 g de CuSO4. 5H2O en 250 mL
valores de concentración en la Ecc.6 se obtienen los
 1,691g de ZnSO4 en 100 mL
siguientes resultados:
Las concentraciones son: 0,099 [M] de CuSO4 y 0,103 [M]
de ZnSO4 Sol. Zn Sol. Cu Voltaje [V]
Nº
[M] [M] teórico
Construcción de celdas Celda 1 0,1 0,1 1,10
Celda 2 0,1 0,01 1,07
Prueba 1 Celda 3 0,01 0,1 1,12
Celda 4 0,001 0,1 1,15
Puente salino: gaza en sol. saturada de KClO3
Tabla 4.4 voltajes teóricos
Concentración: 0,099 [M] de CuSO4 y 0,103 [M] de ZnSO4
Finalmente expresamos los voltajes medidos con el error
Electrodo de Zn Electrodo de Cu Voltaje [V] porcentual correspondiente:
Lámina Lámina 0,65
Sol. Zn Sol. Cu Voltaje [V] Error
Lámina Barra 0,62 Nº
[M] [M] Exp. %
Granalla Lámina 0,98 Celda 1 0,1 0,1 1,01 8,18
Granalla Barra 0,95 Celda 2 0,1 0,01 1,05 1,87
Tabla 4.1 Datos de voltajes medidos Celda 3 0,01 0,1 1,08 4,42
Celda 4 0,001 0,1 1,09 6,03
Prueba 2
Tabla 4.5 voltajes experimentales con su respectivo error
Puente salino: papel filtro en sol. saturada de KClO3 relativo.

Concentración: 0,099 [M] de CuSO4 y 0,103 [M] de ZnSO4 Después de analizar los datos se llega a las siguientes
conclusiones:
Electrodo de Zn Electrodo de Cu Voltaje [V]
 Si el potencial de una celda completa es positivo, el
Lámina Lámina 0,75
cambio en la energía libre es negativo, por lo tanto la
Lámina Barra 0,71 reacción correspondiente de oxidación-reducción es
Granalla Lámina 1,01 espontánea.
Granalla Barra 0,97  En la celda de Daniell ocurre un fenómeno de
Tabla 4.2 Datos de voltajes medidos oxidación y reducción las semireacciones son las
siguientes:
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Electrodo de Zn ánodo: 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − ¿Para qué sirve el puente salino?

Un puente salino es un dispositivo de laboratorio utilizado

Electrodo de Cu cátodo: 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)
 Los electrodos deben estar en buenas condiciones
para que no afecte el valor del potencial de celda,
en la práctica se pudo observar que cuando se
usan láminas de Zn y Cu se obtiene un valor de
potencial muy bajo, esto se puede deber al
desgaste de las láminas.
 El potencial estándar de la pila de Daniell es de
1,10 V, cuando la concentración de las soluciones
son de 1 [M], cuando se varia las concentraciones
de las soluciones ya no se tiene condiciones
estándar y debemos hacer uso de la ecuación de
Nerst para saber cuál es el potencial de celda.
 Se observa que cuando la relación de
2+ 2+
concentraciones Zn /Cu es mayor a 0 el
potencial de la celda disminuye y cuando la
relación de las concentraciones es menor a 0 el
potencial de la celda aumenta.
 El material que se utilice para conectar las
semiceldas (puente salino) también influye en el
valor del potencial de celda ya que permite el
tránsito de los iones. Por lo cual debe ser de un
material que no interfiera ni reaccione cuando este
en contacto con las soluciones.
para conectar las semiceldas de oxidación y reducción de
una celda galvánica. La función del puente salino es la de
aislar los contenidos de las dos partes de la celda
mientras se mantiene el contacto eléctrico entre ellas.
Cuando los electrones salen de una semicelda de la pila
galvánica y fluye a la otra, se establece una diferencia de
potencial entre ellas. Si no se utilizará un puente salino,
esta diferencia de potencial evitaría el flujo de más
electrones. Un puente salino permite el flujo de iones para
mantener un equilibrio en la carga entre los recipientes de
oxidación y reducción mientras mantiene separado el
contenido de cada uno.
¿Qué sucederá si introducimos el electrodo de zinc en
la disolución de sulfato de cobre?
Potenciales estándar de óxido-reducción para el zinc y
cobre son los siguientes:
𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠) 0,34 V
𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝑍𝑛(𝑠) -0,76 V
Como el potencial del cobre es mayor este se reducirá y
el Zinc se oxidará.

5.0. Cuestionario
¿Cómo prepararía 1 litro de disolución de CuSO4.
5H2O 0,01 M? gramos de soluto pesado

PM CuSO4. 5H2O: 249,5 g/mol

0,01 𝑚𝑜𝑙 CuSO4. 5H2O 249,5 𝑔CuSO4. 5H2O
1000 𝑚𝐿 ∙ ∙ =
1000 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙. 1 𝑚𝑜𝑙CuSO4. 5H2O
2,495 𝑔 CuSO4. 5H2O
¿Cómo prepararía 500 mL de disolución de ZnSO4
0,001 M? gramos de soluto pesado

PM ZnSO4.: 161,4 g/mol

0,001 𝑚𝑜𝑙 ZnSO4. 161,4 𝑔ZnSO4
500 𝑚𝐿 ∙ ∙
1000 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙. 1 𝑚𝑜𝑙ZnSO4 6.0. Bibliografía
= 0,0807 𝑔 ZnSO4
1. GHANG, R; Química, Ed. McGraw-Hill, 10ª
Escriba las semireacciones que tienen lugar en cada Edición, México, 2010.
electrodo e indica cuál actuará como cátodo u cuál 2. BROWN, T; LEMAY H.E; BURSTEN B.E;
como ánodo así como la reacción total Química, la Ciencia Central, Ed. Prentice Hall 7ª
Edición, México, 1998.
Las reacciones que se dan lugar son las siguientes:

Electrodo de Zn ánodo: 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 −

Electrodo de Cu cátodo: 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢(𝑠)

Reacción general: 𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢 2+ (𝑎𝑐) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑢(𝑠)