Experiment Title: Preparation of Benzyl Acetate      

 
Objectives: 
● To  synthesize  benzyl  acetate  via  the  Fischer  esterification  of  benzyl  alcohol  and 
acetic acid. 
● To characterize the synthesized benzyl acetate via qualitative tests. 
 
Introduction: (add pre-q questions) 
Esters,  organic  compounds  that  are  naturally-occurring,  have  a  general  formula  of 
RCO  2  R’,  and  are  water-insoluble.  Esters  are  also  characterized  by  their  pleasant  smell 
sometimes  observed  in  fruits  and  flowers  and  can  be  synthesized  in  the  laboratory  via 
various  processes,  such  as  reacting  alcohol  (Benzylalcohol)  with  carboxylic  acid  (acetic 
acid)  —  a  process  called  Fischer  esterification.  They  can also be prepared by mixing alcohol 
and acyl chlorides, or anhydrides and alcohols (1). 
The  mechanism  responsible  for  Fischer  esterification  is  nucleophilic  acyl 
substitution,  wherein  the  nucleophile  attacks  the  carbon  atom  to  form  a  tetrahedral 
intermediate,  instead  of  protonating  it.  This  results  in  the  expulsion  of  one  of  the  carbon 
atom’s  substituents.  The  reactivity  of  the  compound  depends  on  the  C=O  bond;  the  more 
electron-poor  the  C=O  carbon,  the  more  reactive  it  gets.  The  reactivity  trend  is  as  follows: 
amide  <  ester  <  acid  anhydride <acid chloride. Because of the differences in reactivity, a less 
reactive derivative can be produced from a more reactive one (1). 
In  the  process  of  Fischer  esterification,  the  acid  protonates  the  double-bonded  O, 
thereby  making  the  carbon  in  the  C=O  atom  more  positive  enough  to  attract  a  nucleophile 
which  is,  in  this  experiment,  alcohol.  An  H  atom  will  then  protonate  the  OH  of  the 
newly-attached  alcohol  to  form  H  2  O,  a  good  leaving  group,  which  in  turn  will  deprotonate 
the  other  OH  group  to  form  a  C=O  bond  and  a  hydronium  ion.  The  advantage  of  Fischer 
esterification  lies  in  the  fact  that  it  is  reversible,  and  the  direction  of  the  reactions  here 
(whether  forward  or  backward)  can  be  controlled  by  the  number  of  reagents  (2).  However, 
since  the  reaction  is  fully  reversible,  two  things  have  to  be  done  to  ensure  that  the  benzyl 
acetate  will  not  hydrolyze  back  to  benzyl  alcohol  and  acetic  acid.  Firstly,  excess  acetic acid 
was  used to drive the reaction forward. Additionally, all water formed in the process will have 
to be removed (1).  
The  ester  will  be  formed  starting  from  the  mixture  of  benzyl  alcohol  and  acetic  acid 
which  is  protonated  with  concentrated  sulfuric  acid.  The  mixture  is  then  allowed  to  reflux 
over  low-medium  heat  for  an  hour.  Afterward,  to  maximize  the  yield  and  purify  the  product, 
the  reaction  mixture  is  washed  with  water  to  remove  unreacted  benzyl  alcohol  and  excess 
acetic  acid.  For  this  step,  the  organic  layer  is  at  the  bottom  of  the  separatory  funnel.  Next, 
the  reaction  mixture  is  washed  with  bicarbonate  to  remove  any  remaining  traces  of 
remaining  trace  acetic  acid.  It  also  serves  the  purpose  of  neutralizing  any  unreacted  acid. 
Because  sodium  bicarbonate  is  a  weaker  acid,  its  reaction  with  the  unreacted  acid  catalyst 
will  produce  carbonic  acid  which  dissociated  into  water  and  carbon  dioxide.  Thus,  sodium 
bicarbonate  must  be  added  before  removing  the  aqueous  layer  in  the  last  washing  before 
drying  the  organic  layer.  Finally,  the  reaction  mixture  will  be washed with sodium chloride to 
optimize  the separation of the aqueous and organic layer. The sodium chloride increases the 
ionic  strengths  of  the  aqueous  layer  making  the  separation  of  the  layers  easily  observable. 
Sodium  chloride  also  removes  polar  impurities  and  water  from  the  crude  ester.  For  the 
bicarbonate  wash  and  the  sodium  chloride  wash,  the  organic  layer  will  be  at  the  top  of  the 
separatory funnel (1, 3). 
In  this  experiment,  benzyl  acetate  is  synthesized  using  alcohol  and  carboxylic  acid 
particularly  benzyl  alcohol  and  acetic  acid.  The  product  is  then  characterized  by  qualitative 
tests.  The  Hydroxamic  Acid  test  can  help  verify  the  presence  of  an  ester  in  the  benzyl 
acetate  product.  A  positive  result  is  seen  if  the  test  produces  a  red-violet  solution. 
Meanwhile,  a  Chromic  Acid  test  is  used  to  check  for  the  presence  of  alcohol.  A  positive 
result  is  indicated  by  the  presence  of  blue-green  precipitate.  If the Chromic Acid test results 
in  a  positive  test  result,  then  the  benzyl  acetate  product  still  contains  traces  of  benzyl 
alcohol and was not fully synthesized (4). 
 
Reagents and Products:  
Reagent  Physical  and  Chemical  Chemical  Hazard and Safety 
Properties  Precautions 

(cite)  ● Clear,  colorless  liquid  ● Hygroscopic. 

Benzyl alcohol, BnOH  with  a  mild  pleasant  ● May  be  harmful  if 
C​6​H​5​CH​2​OH  aromatic smell.  swallowed  or  absorbed 
● Soluble in water.  through skin. 
● BP: 205 °C  ● May  cause  eye,  skin, 
● MP: -15 °C  respiratory,  and 
● MW: 108.06 g/mol  digestive tract irritation. 
● Density: 1.045 g/cm​3  ● Wear complete PPE. 
● Do  not  breathe 
dust/fumes/gas/mist/ 
vapors/spray.  
  ● Wash  skin  after 
  handling. 
● Waste Disposal Code: 

(cite)  ● Colorless  liquid  with  a  ● Causes  severe  skin,  eye, 

Anhydrous  acetic  acid,  pungent, vinegar odor.  respiratory,  and 
AcOH  ● Solubility: Miscible.  digestive tract burns. 
CH​3​COOH  ● BP: 117-118 °C  ● Extremely  flammable 
● FP: 16.6 °C  liquid and vapor. 
● MW: 60.04 g/mol  ● May  be  harmful  if 
3
● Density: 1.05 g/cm​   ingested  or  absorbed 
through the skin. 
● Corrosive to metal. 
● Use  with  adequate 
  ventilation. 
● Wear complete PPE. 
● Do  not  breathe 
dust/fumes/gas/mist/ 
vapors/spray.  
● Wash  skin  after 
handling. 
● Waste Code: 
[cite  ● White, crystalline solid.  ● May  cause eye, skin, and 
Sodium sulfate  ● Soluble in water.  respiratory  tract 
Na​2​SO​4  ● BP: 1429 °C  irritation. 
● MP: 884 °C  ● Hygroscopic. 
● MW: 142.04 g/mol  ● Use  with  adequate 
● Density: 2.67 g/cm​3  ventilation. 
● Wear complete PPE. 
 
● Do  not  breathe 
dust/fumes/gas/mist/ 
vapors/spray.  
● Wash  skin  after 
handling. 

(   ● Colorless liquid, no odor.  ● Causes  eye,  skin,  and 

5% Sodium bicarbonate  ● Soluble in water.  respiratory  tract 
NaHCO​3  ● MP = 270°C  irritation. 
● MW = 84.01 g/mol  ● May  be  harmful  if 
● Density = 1 g/mL  swallowed,  inhaled,  or 
absorbed  through  the 
skin. 
● Wear complete PPE. 
  ● Do  not  breathe 
  dust/fumes/gas/mist/ 
  vapors/spray  
● Wash  skin  after 
handling. 
● Waste Code: 

(  ● Clear,  colorless,  ● Exposure  may aggravate 

10% sodium chloride  odorless liquid.  pre-existing  eye,  skin,  or 
NaCl  ● Slightly soluble in water.  respiratory conditions. 
Na+ [Cl]-   ● BP = 107 °C  ● May  cause  skin,  eye, 
  ● MP = 0 °C  upper  respiratory,  and 
● MW = 58.44 g/mol  gastrointestinal  tract 
● Density = 1.2 g/mL  irritation. 
● Wear complete PPE. 
● Do  not  breathe 
dust/fumes/gas/mist/ 
vapors/spray  
● Wash  skin  after 
handling. 
● Waste Code: 

(  ● Colorless,  odorless,  ● Causes  severe  skin,  eye, 

Sulfuric acid  viscous solid granules.  respiratory,  and 
H​2​SO​4  ● Soluble in water.  digestive tract burns. 
● BP = 337°C  ● May  cause  irreversible 
● MP = 10 °C  eye injury. 
● MW = 98.08 g/mol  ● May  be  fatal  if  mist  is 
● Density = 1.84 g/mL  inhaled. 
● Hygroscopic. 
 ● Corrosive to metal. 
● Wear complete PPE. 
● Do  not  breathe 
dust/fumes/gas/mist/ 
vapors/spray  
● Wash  skin  after 
handling. 
 

(  ● Clear,  colorless  liquid  ● Causes  eye,  skin,  and 

Benzyl acetate  with fruity odor.  respiratory  tract 
C​9​H​10​O​2  ● Insoluble in water.  irritation. 
● BP = 214 °C  ● Avoid excess heat. 
● MP = -51 °C  ● Wear complete PPE. 
● MW = 150.18 g/mol  ● Do  not  breathe 
● Density = 1.055 g/mL  dust/fumes/gas/mist/ 
vapors/spray  
● Wash  skin  after 
  handling. 
Reaction Mechanism: 
(in pdf: h
​ ttps://www.academia.edu/4635235/Nucleophilic_Acyl_Substitution​) 
 
Procedures: 
RBF  +5.5  mL  AcOH  +3-5  drops  H​2​SO​4  →  slowly  add  ~4.5  mL  BnOH  into  RBF  and  swirl  → 
attach  water  condenser  vertically  over  mouth  of  RBF  →  secure set-up with clamps → check 
for  leaks  and  heat  RBF  to  a  slow  boil  →  continue  heating  over low-medium heat for an hour 
→  let  mixture  cool  and  decant  in  a  separatory  funnel  →  wash  RBF  with  15  mL  cold  water, 
use  this  to  wash  mixture  in  separatory  funnel  →  drain  organic  layer  into  an  E.  flask  and 
discard  the  aqueous  layer  →  wash  organic  layer with ~10 mL 5% NaHCO3 and then ~10 mL 
10%  NaCl  →  decant  organic  layer  into  an  E.  flask  and  dry  over  sodium  sulfate  →  distill  if 
necessary → store in scintillatin vial → perform qualitative tests 
 
Waste Disposal:  
● Aqueous Liquids: Sink 
● All  organic  liquids  and  qualitative  test  reagents  (except  chromic  acid): 
Non-halogenated waste 
● Chromic Acid Test Reagent: Chromium Waste Container 
● Sodium Sulfate: dissolve in water and flush down the sink 
 
Possible Hazards and Accidents: 
●  
 
References: 
(1) Yanza,  E.  R.  ​Survey  of  Organic  Chemistry  Laboratory  Manual.  Ateneo  de  Manila 
University: Quezon City, PH, 2014; pp. 52-57. 
(2) Farmer,  S.  Fischer  Esterification,  2019.  Chemistry  Libretexts  Website. 
https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Supplemental_Modules
 _(Organic_Chemistry)/Carboxylic_Acids/Reactivity_of_Carboxylic_Acids/Fischer_Este
rification (accessed February 3, 2020). 
(3) Nichols,  L.  Reaction  Work-Ups,  2019.  Chemistry  Libretexts  Website. 
https://chem.libretexts.org/Bookshelves/Organic_Chemistry/Book%3A_Organic_Che
mistry_Lab_Techniques_(Nichols)/04%3A_Extraction/4.06%3A_Reaction_Work-Ups 
(accessed February 3, 2020). 
(4) Lancanshire,  R.  Qualitative  Analysis  for  Organic  Compounds.  Chemistry,  UWI-Mona 
Home  Page.  http://wwwchem.uwimona.edu.jm/lab_manuals/c10expt25.html 
(accessed February 3, 2020) 
(5) Benzyl  Alcohol;  ACC#  95485  [Online];  Fisher  Scientific:  Fair  Lawn,  NJ,  Oct  10,  2003. 
https://fscimage.fishersci.com/msds/95485.htm (accessed February 3, 2020). 
(6) Acetic  Acid,  glacial;  ACC#  00120  [Online];  Fisher  Scientific:  Fair  Lawn,  NJ,  Sept  30, 
2008. https://fscimage.fishersci.com/msds/00120.htm (accessed February 3, 2020). 
(7) Sodium  Sulfate  Anhydrous; ACC# 21630 [Online]; Fisher Scientific: Fair Lawn, NJ, Feb 
15,  2003.  https://fscimage.fishersci.com/msds/21630.htm  (accessed  February  3, 
2020). 
(8) Sodium  Bicarbonate,  5%  w/v;  ACC#  20970  [Online];  Fisher  Scientific:  Fair  Lawn,  NJ, 
Feb  15,  2008.  ​https://fscimage.fishersci.com/msds/20970.htm  (accessed  February 
3, 2020). 
(9) Sodium  Chloride  Solution;  ACC#  21105  [Online];  Fisher  Scientific:  Fair  Lawn,  NJ, Feb 
15,  2008.  ​https://fscimage.fishersci.com/msds/21105.htm  (accessed  February  3, 
2020). 
(10) Sulfuric  Acid  90-98%;  ACC#  22350  [Online];  Fisher  Scientific:  Fair  Lawn,  NJ,  Feb 
13,  2003.  ​https://fscimage.fishersci.com/msds/22350.htm  (accessed  February  3, 
2020). 
(11) Benzyl  Acetate;  ACC#  02775  [Online];  Fisher  Scientific:  Fair  Lawn,  NJ,  Sept  7, 
2006. ​https://fscimage.fishersci.com/msds/02775.htm​ (accessed February 3, 2020). 
 
 
   
Data and Observations: 
Actual mass tomato paste, g   

Mass crude material, g   

Beaker 1 Mass, g   

Beaker 2 Mass, g   

Beaker 3 Mass, g   

Beaker 4 Mass, g   

Beaker 5 Mass, g   

Mass Beaker 1 + Solution, g   

Mass Beaker 2 + Solution, g   

Mass Beaker 3 + Solution, g   

Mass Beaker 4 + Solution, g   

Mass Beaker 5 + Solution, g   

 
Thin Layer Chromatography Results 
A. Determination of Solvent System 
etOAc in Hexane  Distance of Test  Distance of Solvent  Retention Factor 
Solution from  from baseline 
baseline 

0%       

1%       

3%       

5%       
 
B. Characterization of Purified Product 
Beaker   Distance of Test  Distance of Solvent  Retention Factor 
Solution from  from baseline 
baseline 

1       

2       

3       

4       
 5       
 
Observations: