SÍNTESIS Y ANÁLISIS DE UNA IMINA Y UNA AMINA VERSÁTILES

Laura Agudelo*, Aylin Lezmes*, Lina Pineda*, Diana Reyes*.

*Escuela de Ciencias Químicas, Facultad de Ciencias Básicas, Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Tunja
Boyacá, Colombia Avenida Central del Norte 39-115.

ABSTRACT

The qualitative and quantitative results obtained in the synthesis of (E) -N- (4-chlorobenzylidene-1-
phenylmethanamine) are presented in the following report, for which benzylamine was used and 4-
chlorobenzaldehyde which are reacted at high temperatures, this by means of a
condensation reaction, to this one it was carried out tests of chromatography in thin layer, with which it was
verified that corresponded to the wanted product. Spectral analysis H-RMN) of the product is also released,
this was done on the basis of reported spectra in the literature.
RESUMEN

En el siguiente informe se dan a conocer los resultados cualitativos y cuantitativos obtenidos en la síntesis de
la aldimina (E)-N-(4-clorobenciliden-1-fenilmetanamina), para ello se empleó bencilamina y 4-
clorobenzaldehido los cuales se hacen reaccionar a altas temperaturas, esto por medio de una reacción de
condensación, y en donde se realizaron pruebas de cromatografía en capa fina, con el cual se comprobó que
correspondía al producto buscado. También se da a conocer el análisis espectral de H-RMN del compuesto
sintetizado.

1. INTRODUCCIÓN.

Los compuestos carbonílicos están en todas partes. La
mayor parte de las moléculas biológicas contienen grupos
carbonilo, al igual que la mayor parte de los agentes
farmacéuticos y muchas de las sustancias químicas
sintéticas con las que tratamos todos los días; Todos los
compuestos carbonílicos contienen un grupo acilo (RC-O)
unido a otro sustituyente. En un grupo carbonilo, uno de
los enlaces es un enlace sigma fuerte y el otro es un
enlace pi más débil, los ángulos de enlace alrededor del
átomo de carbono del grupo carbonilo son de 120°
aproximadamente [1]. La parte R del grupo acilo puede
ser prácticamente cualquier estructura orgánica, y el otro
sustituyente al cual está unido el grupo acilo puede ser un
carbono, hidrógeno, oxígeno, halógeno, nitrógeno o
azufre [2]. Es de utilidad clasificar los compuestos
carbonílicos en dos categorías basadas en los tipos de
química que experimentan. En una categoría están los
aldehídos y las cetonas; en la otra están los ácidos
carboxílicos y sus derivados. El grupo acilo en un ácido
carboxílico o en algún derivado está unido a un átomo
(oxígeno, halógeno, azufre, nitrógeno) que puede
estabilizar una carga negativa y, por lo tanto, puede actuar
como un grupo saliente en una reacción de sustitución
nucleofílica. La sustitución nucleofílica en el grupo acilo
ocurre Cuando el grupo carbonilo de un derivado de ácido
carboxílico reacciona con un nucleófilo, la adición ocurre
de la manera usual, pero el alcóxido tetraédrico
intermediario formado inicialmente no está aislado.
Debido a que los derivados de ácidos carboxílicos tienen
un grupo saliente unido al carbono del grupo carbonilo, el
intermediario tetraédrico puede reaccionar
posteriormente, expulsando el grupo saliente y formando
un nuevo compuesto carbonílico.[5]
Las amidas son un compuesto que se forma por el
reemplazo del hidroxilo de un oxácido por un sustituyente
amino; las amidas de los ácidos carboxílicos
(estrictamente, carbamida). Se puede considerar como un
derivado de un ácido carboxílico por sustitución del grupo
—OH del ácido o por un grupo —NH2, —NHR o —
NRR' (llamado grupo amino), El –NH2,en estos
compuestos pueden actuar como grupos salientes en las
reacciones de sustitución nucleofílica.[5]
Las amidas son difíciles de preparar mediante la reacción
directa de los ácidos carboxílicos con aminas debido a que
éstas son bases que convierten a los grupos carboxilo
ácidos en sus aniones carboxilato no reactivos. Así que
debe reemplazarse el OH por un mejor grupo saliente no
ácido. En la práctica, las aminas se preparan generalmente
tratando al ácido carboxílico con diciclohexilcarbodiimida
(DCC) para activarlo, seguido por la adición de la amina.
El ácido se adiciona primero a un enlace C-N de la DCC y
después se efectúa la sustitución nucleofílica en el grupo
acilo por la amina, Alternativamente, y dependiendo del
disolvente de la reacción, el intermediario acilo reactivo
también podría reaccionar con un segundo equivalente de
ion carboxilato para generar un anhídrido de ácido que
reacciona con la amina. El producto de cualquier ruta es el
mismo.[5]
Todas las amidas, excepto la primera de la serie, son
sólidas a temperatura ambiente y sus puntos de ebullición
son elevados, más altos que los de los ácidos
correspondientes. Presentan excelentes propiedades
disolventes y son bases muy débiles. Uno de los
principales métodos de obtención de estos compuestos
consiste en hacer reaccionar el amoníaco (o aminas
primarias o secundarias) con ésteres. Las amidas son
comunes en la naturaleza, y una de las más conocidas es
la urea, una diamida que no contiene hidrocarburos. Las
proteínas y los péptidos están formados por amidas. Un
ejemplo de poliamida de cadena larga es el nailon. Las
amidas también se utilizan mucho en la industria
farmacéutica.[4]
2. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
2.1. Síntesis de (E)-N-(4-clorobenciliden-1-
fenilmetanamina
Para la preparación de la aldimina se usaron 0,1 ml de 4-
cloro benzaldehído en, seguidamente con ayuda de una
pistola de calor eléctrica se calienta la mezcla, limpiando
las paredes del tubo de ensayo evitando la formación de
gotas alrededor de éste. A continuación se toma la
cromatografía en capa fina con el fin de obtener un dato el
En la fig 1 se observan 3 desplazamientos, en el número 1
se encuentra el aldehído correspondiente al 4-
clorobenzaldehido, el cual se desplazó con un Rf de 0,66,
se dice que los aldehídos más simples son bastante
solubles en agua debido a la polaridad generada por el
generada por el grupo carboxilo y en algunos solventes
apolares como el clorometano, lo cual evitaría el
desplazamiento en la placa, pero por otro lado nos
encontramos con un sustituyente aromático, un benceno el
cual le proporciona un carácter apolar al aldehído debido
a los dobles enlaces que presenta, por esa razón se
observa este comportamiento en la CCF. En el número 2
se encuentra la amina primaria que corresponde a la
bencilamina con un factor de retención de 0,9; en esta
molécula ocurre algo similar que con el aldehído, se dice
que las aminas son altamente polares, en solventes
cual nos pudiera ayudar a identificar y corroborar que el
producto obtenido fuera el deseado, de esta manera se
obtiene los siguientes resultados:
Al mezclar los dos reactivos, en primer lugar presenta una
tonalidad incolora, seguidamente al aplicarle calor, esta
pasa de incolora a un color amarillo claro, se limpia las
paredes del tubo el subproducto (H2O) obtenido durante la
Rx de condensación. Este proceso de condensación se
llevó a cabo durante aproximadamente 5 min, luego
se dejó enfriar dos min a temperatura ambiente.
A continuación se procede a realizar el método de
cromatografía de capa fina con el fin obtener un dato el
cual nos pudiera corroborar que el producto obtenido
fuera el esperado. Para ello se tomó como solvente el
diclorometano, y seguidamente se revela ésta placa en una
cámara de yodo.
1 2 3
Fig 1. CCF fase móvil: Diclorometano.
La fase móvil es diclorometano y la fase estacionaria es silica
gel
hidroxílicos debido a que presenta enlaces N-H los cuales
permite la formación puentes de hidrogeno, pero al
aumentar el número de carbonos ésta disminuye su
carácter polar, por otro lado es una amina aromática
primaria, la aromaticidad disminuye aún más carácter
polar de la molécula además de que el anillo aromático
presenta un sustituyente atractor de electrones, el cloro.
Todos estos factores conllevan a que esta amina presente
un mayor desplazamiento en la CCF con respecto a los
otros dos reactivos, y por último en el desplazamiento
número tres se observa el producto esperado el cual
corresponde a la aldimina (E)-N-(4-clorobenciliden-1-
fenilmetanamina) que presenta un desplazamiento que
corresponde a un Rf de 0,83, se podría decir debido al
desplazamiento observado en la CCF se evidencia la
presencia de anillos aromáticos que le proporciona a la
molécula un carácter apolar, de esta manera se podría
concluir que el producto obtenido corresponde
efectivamente a una aldimina
Ilustración 1: Mecanismo de reacción entre bencilamina y 4-
clorobenzaldehido
Como se observa en el mecanismo de reacción, éste
comienza con una adición nucleofílica de la amina (que
presenta en el nitrógeno un par de electrones libres) al
aldehído el cual es bastante reactivo en ocurrencia de gran
polarizabilidad generada por el grupo carboxilo, que sirve
como lugar de adición nucleofílica y de esta manera
aumentando la acidez de los átomos de hidrógeno ligados
al carbono α (carbono enlazado directamente al
carboxilo), el intermediario producido, en donde el
nitrógeno cargado positivamente y el oxígeno de grupo
carboxilo cargado negativamente se estabiliza a través de
una protonación intramolecular, en donde uno de los
hidrógenos enlazado al nitrógeno es atraído por el
oxígeno y se logra la neutralidad de la molécula en cuanto
al nitrógeno y el oxígeno. A continuación, gracias al
efecto de temperatura el par de electrones del nitrógeno se
enlazan al carbono, en donde simultáneamente se
desplaza el ion hidroxilo cargado negativamente. Se
observa así la formación del ion iminio en donde por
medio de una reacción acido-base se llega a la formación
de la aldimina ((E)-N-(4-clorobenciliden-1-
fenilmetanamina) como producto y H2O como
subproducto
ESPECTRO RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
DE PROTÓN (1H-RMN)
El espectro de Resonancia Magnética Nuclear de Protón
(1H-RMN) revela un doblete hacia campo bajo en
7.73ppm y 7.714ppm obedeciendo así a la presencia de un
anillo aromático con presencia de heteroátomos altamente
a tractores generando un apantallamiento de la señal y por
ende un desplazamiento a campo relativamente alto. , un
singlete en campo bajo propio de un anillo aromático a
8.357ppm, así como también un singlete en campo alto a
3.90 de CH2 con un doble enlace unido al nitrógeno, se
presenta una señal 2.09ppm de un CH2 enlazado a un
nitrógeno.
3. CONCLUSIONES
*Podemos concluir que se logró sintetizar E)-N-(4-
clorobenciliden-1-fenilmetanamina), a partir de
bencilamina y 4-clorobenzaldehido los cuales se hicieron
reaccionar a altas temperaturas
*Por medio del método de cromatografía en capa se logró
identificar algunas propiedades no solo del producto sino
también de los reactivos utilizados para la síntesis de la
aldimina, y así poder concluir que se había llegado al
compuesto deseado.
*se pudo realizar la caracterización espectroscópica del
compuesto sintetizado, con el cual se pudo confirmar la
formación de la aldimina esperada.
4. REFERENCIAS
[1]R.Q. Brewster, C.A. Van derWet, W. E. Mc Ewen.
“Curso práctico de química orgánica”, Ed Alhambra,
1970
[2] H. Dupont Durst, George W. Gokel, Química orgánica
experimental, 1985, pág. 396.
[3] Francisco González Alcaraz, Nomenclatura de
química orgánica 1991, pág. 538.
[4]Werninger. Stermitz. Química Orgánica. Reverté.
España. 1988. Pag.150
[5]JhonMcMurry. Química orgánica. Séptima edición.
CengageLearning. México D.F.2008. Pag.703.

[6] Anderson Guarnizo F. pedro N. Martines Y.

Experimentos de Química Orgánica. Armenia, Quindío
Colombia. Pag. 40.

[7] Ronald Breslow. Mecanismos de reacciones

orgánicas. Reverté. España. 1967. Pag.169-170.