Band 108 "[ Holm, Aus der Physik der Sintermetallkontakte 233

H. 2/a (1943)J

B e f e s t i g u n g an sonstigen Schalterteilen ver- gegossenem Cu bzw. Ag machen die Sinter-

mittelt wird4). legierungen zu wertvollen Kontaktstoffen be-
Das Mischungsverh~iltnis, die KorngrSge und sonders ffir Starkstromschalter, die unter O1 oder
die Struktur der Sinterlegierungen sind yon Be- Wasser arbeiten. Die Verbindung von hoher
deutung. Es ist z. B. vorteilhaft, dab das W- StoBfestigkeit mit verh~iltnism~igig guter Leitung
Oerfist in sich fest zusammenh~ingt. Darixm sin- macht gewisse Sintermetalle ffir mechanisch stark
tert man nicht direkt die endgfiltige Mischung beanspruchte, ohne Lichtbogen wirkende Kon-
aus W- und Cu-Pulver. takte geeignet.
Das einheitliche Sintermetall Wolfram hat
Zusammenfassung. seine Verwendung in der Schwachstromtechnik
Die mit guter Leitffihigkeit gepaarte Klein- vor allen Dingen, weft die Mindeststromst~irke
heit des Abbrandes, die Abneigung gegen Kleben des Lichtbogens bei ibm verh~iltnism~igig hoch
und Verschweigen und die Haftffihigkeit an an- liegt, auch wegen seiner Abneigung gegen Kleben
und Verschweigen und wegen tier Kleinheit seiner
Stoffwanderung. Zur Frittung der immer auf_
4) Direktes LOten oder Schweigen an W oder an
ein W-Gemisch mug in sauerstofffreier Afmosph~ire tretenden Oxydhaut mug allerdings eine ausrei_
geschehen. chende Spannung zur Verf~gung stehen.
Studiengesellscha[t ]iir elektrische Beleuchtung m. b. H. und des Widiabetriebes der Fried. Krupp AG.
Ober den Aufbau der Hartmetallegierungen.
V'on W . D a w i h l u n d J. H i n n i i b e r ( B e r l i n ) .
(Eingegangen am 12. Juni 1943)
Die fiberragende VerschleiBfestigkeit der Kobaltzusfitzen oberhalb 10 Proz. zu Wolfram-
Hartmetallegierungen aus Wolframkarbid mit karbid bleibendeVerformungen bei mechanischer
Zusatz yon 6 Proz. eines niedriger schmelzenden Beanspruchung auftretenl).
Metalles (Kobalt) l~igt sich im wesentlichen auf Oef~igemfigig konnten diese Eigenschaften
zwei Ursachen zurfickffihren. Die Hartmetall- cter Hartmetallegierungen durch Auskochver-
legierungen zeigen erstens bei mechanischer Be- suche an gesinterten Pl~ittchen mit Salzs~iure da-
anspruchung praktisch nur elastische Form- durch erklfirt werden2), dab bei Kobaltgehalten
~inderungen. Selbst bei Druckbeanspruchungen unter etwa 10 Proz. sich ein fest zusammen-
bis 400 kg/mm 2 (WC -& 6 Proz. Co) konnte nach h/ingendes Gerfist aus Wolframkarbidkristallen
Entlastung keine bleibende Form~inderung be- ausbildet, in dessert Hohldiumen sich alas Kobalt
obachtet werden. Zweitens ist ihre Verschleil3- befindet. Die Eigenschaften dieses Gerfistes
neigung mit anderen metallischen Werkstoffen bestimmen daher solange die Eigenschaften des
verh~iltnism~iBig gering. Dabei ergab sich bei den gesamten SinterkSrpers, als dieses Gerfist den
Ermittlungen der Standzeit yon spanabhebend ganzen KSrper gleichm~igig durchzieht. Wie sich
arbeiienden Hartmetallwerkzeugen, dab bei Ko- abet aus den in Tabelle I zusammengefagten
baltzusatz bis zu ungef~hr 10 Proz. die Standzeit Auskochversuchen ergeben hat, tritt bei Kobalt-
sich nut wenig vermindert, w/ihrend bei hSheren gehalten yon 20 Proz. ein Zerfall des Sinter-
Zus~itzen an Kobalt die Standzeit viel schneller kSrpers in kleine Stacke ein, ein Zerfall, der bei
abnimmt, als dem zunehmenden Kobaltgehalt 10 Proz. Kobaltzusatz sich bereits andeutet.
entsprechen wtirde. Gleichlaufend mit diesen Es ist also anzunehmen, dab sich unter den
Beobachtungen war die Feststellung, dab bei fiblichen Herstellungsbedingungen bei Kobalt-
T a b e l l e I. A u s k o c h v e r s u c h e an g e s i n t e r t e n H a r t m e t a l l e n aus W o l f r a m k a r b i d (WC)
mit verschiedenem Kobaltgehalt.
Gehalf an Kobaltl Gesamt- Gehalt an Kobalt
im ausgekochten Bemerkungen
Ausgani~sk6rper ' auskochzeit Pl~ttchen
in Stunden
Proz. Proz.

1,0 377 0,04 Pl~ittchen fiuBerlich unver~ndert

6,0' 377 0,04 Plfittchen ~iuBerlich unverfinderi
10,0 117 0,01 An den Pl~ittchen platzen einzelne schalenf6rmige
Stficke ab
20,0 72 0,01 Pl~itlchen zerfallen nach 20 Sttmden in kleine schalen-
f6rmige Stficke
1) W. Dawihl, Z. techn. Physik 21, 336 (1940). ~) W. Dawihl, Stahl u. Eisen 61, 210 (1941).

16
"~34 Dawihl und Hinniiber, Ober den Aufbau der Hartmetallegierungen [- Kolloid-
[ Zeitschrift

gehalten oberhalb etwa 10 Proz. kein viJllig zu- der KorngriJge des Wolframkarbides und den
sammenh~ingendes Wolframkarbidgerfist mehr Verarbeitungs- und Sinterbedingungen zusammen.
ausbildet, wodurch sich der Beginn bleibender Es ist daher ein mit zunehmendem Kobaltgehalt
Verformungen und das starke Absinken der Ver- allm~ihlicher tJbergang von einem Sinterk~irper
schleigfestigkeit erkl/iren lassen. Die Bildung mit vollst~indigem Wolframkarbidgerfist bis zur
grtigerer zusammenh~ingender Komplexe, die von v~lligen Aufli3sung des Gerastes in einer Kobalt-
Kobalt viJllig umschlossen sind, zeigt sich auch grundmasse zu erwarten. Darauf deuten auch
in den viel kfirzeren Zeiten, die zum Auskochen Ausdehnungsmessungen, die an St~iben aus Mi-
des Kobalts erforderlich sind, wenn hi3here Ko- schungen von Wolframkarbid mit Kobalt ver-
baltgehalte im Ausgangsk~rper vorhanden sind. schiedener Zusammensetzung durchgeffihrt wur-
Um die Anschauung fiber die Ausbildung den. Aus der kurvenm~igigen Darstellung in
eines zusammenh~ingenden Wolframkarbidgerfi-
stes weiter zu erh~irten, wurden Festigkeitsbe-
stimmungen an von Kobalt durch Auskochen be-
freiten Hartmetallproben durchgef~hrt. Hierzu
wurden Rundst~ibe von 70mm L~inge und
6 mm Durchmesser benutzt. An den Bruch-
stficken der zur Festigkeitsbestimmung verwen-
9~I
deten ausgekochten St/ibe wurde nachtr/iglich i
80 /
der ~och vorhandene Kobaltgehalt ermittelt.
Die Festigkeitswerte sind das Mittel aus je
5 Einzelwerten (Tabelle II).

T a b e l l e II.
Festigkeit des Wolframkarbidgerfistes.
Kobaltgehalt Biegefestig- (kg/mm2) Kobaltgehalt
vor dem keit nach dem nach dem
Auskochen vor dem Aus- Auskochen
Proz. Auskochen kochen Proz.
3,0 126 54 ~ 0,04 '
VO ) Jo '
zlO 5 '0 ;o
6,0 165 45 0,04 Vo/ % C o ( , O e s f W C J - ;
11,0 182 zerf~illt 0,03 Fig. 1. A u s d e h n u n g s v e r h a l t e n g e s i n t e r t e r M i s c h u n g e n
y o n W o l f r a m k a r b i d u n d I~obalt.
Die Festigkeitswerte lassen erkennen, daft Fig. 1 ergibt sich, dab im (iebiet yon etwa 10 Proz.
auch nach Herauskochen des Kobalts noch eine Kobaltgehalt der Ausdehnungskoeffizient sich
sehr betr~ichtliche Festigkeit des Restk6rpers nut wenig mit steigendem Kobaltgehalt findert,
zurfickbleibt, die gri3genordnungsgemfig der Fe- das Wolframkarbidgerfist bestimmt also die Aus-
stigkeit hilfsmetallfreier gesinterter Wolfram- dehnung im wesentlichen, wenn auch bei dem
karbide entspricht. Inwieweit die noch vorhan- kleinen Anstieg eine gewisse Druckwirkung also
denen Spuren an Kobaltmetall im Wolfram- elastische Ve~spannung des Wolframkarbidge-
karbidgitter gelOst sind, konnte noch nicht ent- rfistes infolge des gr/Sgeren Ausdehnungskoeffi-
schieden werden. Aus der Tatsache aber, dab bei zienten anzunehmen ist. Oberhalb 10 Proz. Ko-
einer Mischung yon Wolframkarbid mit 6 Proz. balt tritt dann allmfihlich eine sf~irkere Zunahme
Kobalt ein zusammenhfingendes Wolframkarbid- des Ausdehnungskoeffizienten der Mischungen
gerfist durch Auskochversuche bereits bei einer ein, die Kurve n~ihert sich langsam tier geraden,
Glfihtemperatur yon I000 ~ nachgewiesen werden die bei additiver Ver~nderung des Ausdehnungs-
konnte, einer Temperatur, bei 'der noch kein koeffizienten ffir die Mischungen gfiltig w/ire.
Schwund eintritt, ergibt sich, dab das Kobalt Ein scharfer Knickpunkt, der eine pl6tzliche Auf-
wohl im wesentlichen die Rolle einer die Ver- liJsung des Gerfistes bei einer bestimmten Zu-
wachsung der Wolframkarbidkristalle zu einem sammensetzung andeuten wfirde, ist nicht an-
Gerfist erleichternden Zwischensubstanz spielen zunehmen. Von Wichtigkeit ist noch, dab ein
dfirfte. Einflug der Porositfit auf die GriJge des Aus-
Wie sich bereits bei den Auskochversuchen dehnungskoeffizienten bei den hier untersuchten
gezeigt hat und wie auch zahlreiche praktische Mischungen innerhalb der Megfehler nicht nach-
Erfahrungen gelehrt haben, h/ingt dabei die mehr zuweisen war.
oder weniger vollstfindige Bildung des Oerfistes Als Beweis daffir, dab die Bedingungen ffir
mit wachsendem Kobaltgehalt auch noch mit die Gerfistausbildung sich nicht sprunghaft ~in-
einer Reihe anderer Umst~inde, vor allem auch dern, kann auch die Tatsache gelten, dab die
Band 10~ "1 Dawihl und Hinniiber, Ober den Aufbau der Hartmetallegierungen 285
H. 213 (~94~)_1

~r l

oo ~wc+ls'zic:~col

/
20
0
i20a 1300i~O ~500~600 i~O r 1900 20~
5iht~temperatur ~
Fig. 2. Oeftige von WC + 11 Proz. Co, 120 Stunden bei 1450o Fig. 3. Biegefestigkeit yon WC, Oj, G~ und $1
getempert, Kobalt mit Salzs~iure ausgelaugt (Vergr. 1500 rnal). in Abhangigkeit von tier Sintertemperatur.

,,kritische" Zusammensetzung der Legierung ftir aj

das Unterbleiben der Gertistausbildung dutch
die Wahl der Sinterbedingungen ge~indert werden
kann. Die Legierung mit II Proz. Co, die bei
betriebsm~iBiger Sinterdauer yon etwa 1 Stunde
nach dem HerauslSsen des Kobalts zerfillt, zeigt
nach einer Sinterdauer yon 120 Stunden bei
gleicher Auskochbehandlung noch einen Biege-
festigkeitswert yon 18,6 kg/mm ~. Zweifellos
kommt bei langer Sinterdauer dadurch eine teil-
weise Ger(istbildung zustande, dab die Wolfram-
karbidkristalle; die ursprtinglich durch Hilfs-
metall voneinander getrennt sind, durch Re-
kristallisation an GrSBe stark zunehmen, bis dab
sich Bindestellen ausbilden, wie diese aus Fig. 2
ersichtlich sind. Bei der Wertung der Festigkeit
des ausgekochten Ktirpers ist zu berCicksichtigen,
dab Kobalt bei 14000 Sintertemperatur etwa
10 Proz. Wolframkarbid in fester L~sung ent-
h~ilt, so dal~ dutch das Herausli~sen des Kobalts
ein Porenvolumen sich ausbildet, das mindestens
den nachstehenden Betrag ausmacht:
Kobaltgehalt Hohlraumvolumen
der WC-Legierung nach dem Auskochen
3 Proz. 6,1 Proz.
6 Proz. 12 Proz.
11 Proz. 22 Proz.
In Wirklichkeit ist das Hohlraumvolumen
infolge der Porosit~it des unbehandelten Ktirpers
und der nicht vollsgindigen Gertistbildung grafter
als angegeben.
Die Anderung der Biegefestigkeit yon reinem
Wolframkarbid in Abh~ingigkeit yon der Sinter-
temperatur zeigt Fig. 3. Im Vergleich hierzu ist
die Anderung der Biegefestigkeit der Legierungen
G1 mit 6 Proz. Co und G 2 mit 11 Proz. Co auf-
getragen. Man erkennt, dab durch die sinterungs-
fSrdernde Eigenschaft des Kobalts die Tempera-
tur des Erreichens der optimalen Biegefestigkeit
!WC+I5TIC+6 Co
l-
Z,5
~7,3 ;
6,1 I
"~'q I2flfli300 r i500i6aO1700180019002000
Sintertemperatur~
Fig. 4, Probendurchmesser von WC, O~, 02 und S~
it/ Abh~ingigknit yon der Sintertemperatur.
yon etwa 18000 bei hilfsmetallfreiem Wolfram-
karbid auf etwa 1300o bei G 2 reduziert wird.
Der Abfall der Festigkeit yon G 2 oberhalb
der Sintertemperatur yon 1600o ist darauf zu-
rfickzuftihren, dab durch erh/Jhte Diffusions-
und Li3sungsvorg~inge der strukturelle Aufbau
der Legierung sich stark ~indert und eine Vo-
lumenzunahme eintritt, wie das die Kurve der
Durchmesser~inderungen in Abh~ingigkeit yon der
Sintertemperatur veranschaulir Fig. 4. Durch
die Zulegierung yon Titankarbid zu den Wolfram-
karbid-Kobalt-Legierungen wird die Temperatur
des Erreichens der optimalen Festigkeit zu hi~-
heren Werten verschoben, wit das aus dem Bei-
spiel der Legierung S 1 (WC -t- 15 TiC -F 6 Co)
hervorgeht. Ferner ist ersichtlich, dab bei den
Mehrkarbidsystemen die Temperaturzone guter
Versinterung wesentlich enger ist als bei reinen
Wolframkarbid-Kobalt-Legierungen.
Bemerkt sei, dab nur diejenigen niedriger-
schmelzenden Metalle eine Herabsetzung der
Sintertemperatur gegentlber derjenigen der Kar-

16"
236 Dawihl und Hinnfiber, Ober den Aufbau der Hartmetallegierungen
bide bewirken, welche zu ether Aufl/isung be-
f~higt sind, dab dagegen nichtliJsungsf/ihige Me-
talle wie Kupfer die Versinterung behindern und
die Sintertemperatur ffir die Erreichung der op-
timalen Festigkeit erh~Jhen.
Zusammenfassung.
Far die zur Erkl~rung der hohen Hfirte und
Verschleigfestigkeit yon Hartmetatlegierungen
Ober die V e r w e n d b a r k e i t
yon W a l z z u n d e r fiir m e t a l l k e r a m i s c h e Z w e c k e .
V o n F r i t z Eisenkolb (Thale, Harz).
Inhaltsfibersicht:
Reduktionsm6glichkeiten yon Eisenoxyden. Das
angewendete Verfahren der Reduktion durch festen
Nohlenstoff. Analysen von Holzkohle und von ver-
schiedenen Zunderarten. Der Einflug von Tempera-
tur, Norngr613eund Beimengungen auf die Reduktion.
Wirkufig einer Nachglfihung in Wasserstoff. Mecha-
nische Nachbehandlung des erhaltenen Eisenpulvers.
PrefSversuche.
Von den ffir metallkeramische Zwecke ver-
wendeten Eisenpulvern wird ein groger Tell durch
Reduktion yon Eisenoxyden gewonnen. Im be-
sonderen trifft dies far das im Ausland herge-
stelIte Sintereisen zu 1, ~, s). Wenn auch hierffir
bisher wohl nur hochwertige Eisenerze verwendet
worden sind, so ist doch schon wiederholt tier
Gedanke aufgegriffen worden, die in Form von
Walzzunder und Hammerschlag bet der Verarbei-
tung des Stahls anfallenden Eisenoxyde, die zur
Zeit vorwiegend an Stelle von Erz beim Herd-
frischverfahren angewendet werden, auch zur
Gewinnung von Eisenpulver heranzuziehen. Diese
Art der Eisenoxyde hat den gerade ffir die metall-
keramische Anwendung maggebenden Vorteil,
nur sehr geringe Beimengungen an fremden Be-
standteilen zu enthalten, sofern es sich um den
bet Verarbeitung unlegierten Stahls anfallenden
Zunder und Hammerschlag handelt, und sie lfil3t
sich aueh leicht zerkleinern. Der Zunder ent-
spricht also einem besonders hochwertigen Eisen-
erz. Man hat auch schon vorgeschlagen, Eisen-
abffille absichtlich durch Verbrennen oder auf
elektrolytischem Wege in Eisenoxyd fiberzu-
ffihren, um so ein zur Herstellung yon Eisen-
schwamm gfinstiges Ausgangserzeugnis zu er-
a) F. Skaupy, ,,Metallkeramik", 3. Auflage
(Berlin 1943), 192.
2) H. Wiemer, ,,Pulvermetallurgische Herstel-
lung von Eisenwerkstolfen", Stahl und Eisen, 62,
800 (1942).
~) H, Wie mer, ,,Die Herstellung von Eisenpulver
in Nordamerika und England", Stahl u. Eisen, 63, 30
(1943).
{- Kolloid-
LZeitschrift
aufgestellte Anschauung fiber die Ausbildung
eines Wolframkarbidgerflstes als Ursache far die
groge Starrheit dieser Legierungen wurde dutch
Bestimmungen der Festigkeit des Karbidgerfistes
eine weitere Bestfitigung beigebracht. Auch dutch
die Bestimmung des Ausdehnungsverhaltens und
der Festigkeit yon Hartmetallegierungen in Ab-
hfingigkeit yore Kobaltgehalt sowie Geftigebe-
stimmungen wurde die Ger/isttheorie weiter un-
terstatzt.
9(Eingegangen a m 30. Mai 1943)
zielen4). Die Menge, die an Eisenoxyden auf
Hfittenwerken und bet der weiterverarbeitenden
Eisenindustrie im Laufe derVerarbeitung entsteht,
ist betr/ichtlich. Es ist allerdings zu berficksich-
tigen, dab ffir die Weiterverwendung auf Eisen-
pulver nut jener Zunder in Betracht kommt, der
sich mechanisch vom Walz- oder Schmiedegut
entfernen lfigt, da das durch Beizen in Sfiure abzu-
16sende Eisenoxyd,das immerhin auch noch einen
grtigeren Anteil des Zunders ausmacht, ausscheidet,
wenn man yon den im Beizschlamm enthaltenen
Oxyden absieht. Durch die im nachfolgenden
beschriebenen Untersuchungen sollte nun die
Eignung yon verschiedenen Zunderarten far
metallkeramische Zwecke festgestellt werden.
Die R.eduktionsmiJglichkeiten yon Eisenoxyd
zur Gewinnung yon Eisenschwamm sind seit
langem und in umfangreicher Weise behandelt
worden, und es set hier n.ur ant die ausffihrliche
Zusammenstellung der darfiber bekanntgewor-
denen Vorschlfige in dem Buch von R. D u r r e r :
,,Die Metallurgie des Eisens", 2. Auflage (1942),
430--437, verwiesen. Far den Sonderfall tier
Redukfion yon Walzzunder zur Erzielung eines
m6glichst reinen und gut verpref3baren Eisen-
pulvers haben wir die folgenden drei Wege be-
sonders in Betracht gezogen:
1. die Reduktion durch Wasserstoffgas,
2. die Reduktion durch reine C-haltige
Oase (CO, CH4),
3. die Reduktion dutch festen Kohlenstoff
in m0glichst reiner Form.
Was die Reduktion dutch Wasserstoffgas anbe-
langt, so ist dieser Weg in ether russischen Arbeit 5)
beschrieben worden. Es wird dort eine zwei-
malige Reduktion durch Wasserstoff mitgeteilt,
4) DRP. 483998 der Siemens-Plania-Werke A. G.
far Kohlefabrikate in Berlin-Lichtenberg, patentiert
vom 6. August 1922.
5) R. K o p r z y w a,,, Eisenpulver aus Walzzunder",
Nowosti Techniki, 9, 25 (1940).