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UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

FACULTAD DE INGENIERÍA ÁREA DE FISICOQUÍMICA

SEGUNDO SEMESTRE 2016

CURSO: SECCIÓN:
Laboratorio de
B
Fisicoquímica 2

Metodologías de cálculo
De las prácticas de laboratorio

NOMBRE:
José Andrés Valenzuela Molina
CARNÉ
201403872
Estructura general de las metodologías de cálculo expuestas

1. Tratamiento a datos iniciales con ejemplos

2. Construcción de gráficas del reporte con ejemplos

3. Datos calculados, entre otros.

Prácticas de laboratorio

Equilibrio de fases líquido-vapor en sistemas binarios .................................. 3


Equilibrio de fases líquido-líquido en sistemas ternarios ............................ 15
Equilibrio de fases sólido-líquido en sistemas binarios ............................... 21
Equilibrio de disociación en disolución acuosa ............................................... 29
Equilibrio de químico en fase líquida .................................................................. 38
Celdas galvánicas ......................................................................................................... 39
Cinética de reacción reducción oxidación ......................................................... 40
Adsorción en disolución acuosa ............................................................................ 57
Equilibrio de fases líquido-vapor en sistemas binarios

1. Datos iniciales

Se necesitan:

 Densidades iniciales de cada una de las mezclas de las


sustancias a analizar, a una temperatura constante.

𝜌 = 𝑚/𝑉 (Ec. No. 1)

Donde:
ρ: densidad (g/mL)
m: peso de la muestra (g)
V: volumen total de la muestra (mL)

Ejemplo: calcular la densidad inicial de la Mezcla No. 1, a


temperatura de 25 C, cuando su peso es 100 g y su volumen 10 mL:

100 𝑔
𝜌=
10 𝑚𝐿
𝑔
𝜌 = 10 ⁄𝑚𝐿

Los datos de las densidades de cada una de las mezclas a analizar,


a la misma temperatura de trabajo, se encuentran en la Tabla No. 1

 Densidades y fracción molar del componente A del remanente


y del destilado de cada una de las mezclas de las sustancias a
analizar. (fase líquida y fase vapor)

Al graficar las densidades iniciales de cada una de las mezclas a


analizar, en función de la fracción molar de uno de los componentes, se
obtiene un modelo lineal de la forma:
𝜌 = 𝑚𝑋𝐴 + 𝑏 (Ec. No. 2)

Donde:
ρ: densidad (g/mL)
m: pendiente de la linealización (g/mL)
XA: fracción molar del componente A (adimensional)
b: intersecto en el eje de la densidad, cuando la fracción molar del
componente A es cero. (g/mL)

Se despeja la ecuación no. 2 para obtener la fracción molar en


función de la densidad.

𝜌−𝑏
= 𝑋𝐴 (Ec. No. 3)
𝑚

Ejemplo: Calcular la fracción molar del remanente y del destilado


de la Mezcla No. 2 entre el cloroformo y la acetona, cuando se poseen
los siguientes datos:

2
Mezcla No.
Remanente Destilado
Peso 44 41
Volumen 5 5
Densidad 8.8 8.2
Temperatura de
59.0
ebullición

Para la linealización de las densidades iniciales en función de la


fracción molar del componente A, obtenida de los datos de la Tabla No.
1, se obtuvo que: (también se puede observar la gráfica No. 5)

𝜌 = −6.7𝑋𝐴 + 9.9 (Ec. No. 4)

A partir de la ecuación no. 4, se obtuvo que la fracción molar del


componente A, del destilado es:
8.2 − 9.9
= 𝑋𝐴 𝑣
−6.7

0.26 = 𝑋𝐴 𝑣

La fracción molar del componente A del destilado es 0.25, mientras


que la fracción molar del mismo componente en el remanente es 0.17.
Los datos de las densidades y las fracciones molares del componente A
del destilado y del remanente de cada una de las mezclas se encuentran
tabuladas en la Tabla No. 2

 Temperatura de ebullición de cada una de las mezclas a


analizar.

Obtenidas a través del termómetro. Datos tabulados en Tabla No. 2

2. Diagrama «T-XA(L), XA(V)»

Para la construcción de este diagrama, se toman los datos de la Tabla


No. 3, donde T se encuentra en el eje y, y la fracción molar en el eje x.
Gráfica No. 1«T-XA(L), XA(V)»
64.0

62.0
Temperatura de ebullición (C)

60.0

58.0

56.0

54.0

52.0

50.0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de Acetona

Error
Error máximo
Color de línea de
Línea de tendencia
máximo de
Línea de tendencia R 2 de fracción
temperatura
tendencia (adimensional)
(C)
T= 17.769xA2 -
Destilado (vapor) 0.8484 0.05 0.5
24.333 xA + 62.005
T = 19.569 xA 2 -
Remanente (líquido) 0.9165 0.05 0.5
26.458 xA + 61.834
Eje Límite máximo Límite mínimo
Fracción molar de la Acetona (adimensional) 1 0
Temperatura de ebullición (C) 62 52

Fuente: Datos de la Tabla No. 3

3. Diagrama «XA(V)- XA(L)»

Para la construcción de este diagrama, se toman los datos de la Tabla


No. 3, donde la fracción del componente A del destilado se encuentra
en el eje Y, y la fracción del mismo componente como remanente está
en el eje X.
Gráfica No. 2 «XA(V)- XA(L)»
1.00

0.90

0.80

0.70

0.60
Título del eje

0.50

0.40

0.30

0.20

0.10

0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Título del eje

Línea de tendencia XA(V)=0.8157 XA(L) + 0.0752 R2 0.9118


Error máximo de fracción molar 0.05 Error máximo de fracción molar 0.05
del remanente del destilado
Límite máximo de fracción molar 1.0 Límite mínimo de fracción molar 0.0
de Acetona de Acetona

Fuente: Datos de la Tabla No. 3

4. Diagrama «KA, KB – T»

 Magnitud de los coeficientes de reparto1

La magnitud del coeficiente de reparto o de distribución de un soluto


i para los disolventes A y B, (en la práctica Acetona y Cloroformo) se
expresa así:

𝑋𝐴 𝑣 𝑋𝐵 𝑣
𝐾𝐴 = 𝐿 y 𝐾𝐵 = (Ec. No. 5)
𝑋𝐴 𝑋𝐵 𝐿

Donde:
1
Levine. 6 edición. Pág. 346. Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes.
KA: coeficiente de reparto o de distribución del componente A
(adimensional)
KB: coeficiente de reparto o de distribución del componente B
(adimensional)
XA: fracción molar del componente A (adimensional)
XB: fracción molar del componente A (adimensional)
v: fase del destilado o de vapor
L: fase del remanente o del líquido

Ejemplo: calcular el coeficiente de reparto del componente A para la


Mezcla No. 3, utilizando los siguientes datos:

3
Mezcla No.
Remanente Destilado
X Acetona 0.41 0.47

0.47
𝐾𝐴 =
0.41

𝐾𝐴 = 1.15

El coeficiente de reparto o de distribución del componente A para


la Mezcla No. 3 es 1.15. Los datos de los coeficientes están tabulados en
la Tabla No. 4

De los datos de la Tabla No. 4, se grafica el coeficiente de reparto


de cada componente en función de la temperatura, en grados Celsius.
Gráfica No. 3: «KA, KB – T»
Título del gráfico
7.00
Coeficiente de distribución (adimensional)

6.00

5.00

4.00

3.00

2.00

1.00

0.00
50.0 52.0 54.0 56.0 58.0 60.0 62.0
Temperatura (C)

Error máximo
Error
de coeficiente
Color de línea de
Línea de tendencia
máximo de
Línea de tendencia R 2 de
temperatura
tendencia distribución
(C)
(adimensional)
Ka = 0.0364T -
Cloroformo 0.2151 0.05 0.5
0.9764
Kb=-0.2196T +
Acetona 0.1483 0.05 0.5
14.083
Eje Límite máximo Límite mínimo
Coeficiente de fricción (adimensional) 1 0
Temperatura de ebullición (C) 62 52

Fuente: Datos de la Tabla No. 4

5. Diagrama comparativo «T-XA(L), XA(V)», experimental e ideal.

Se necesita:

 Temperatura de saturación a presión estándar de Guatemala,


para los estados puros de cada componente, a través de la
fórmula de Antoine. 2

𝐵
ln[𝑃 𝑠𝑎𝑡 ] = 𝐴 − [Ec. No.6]
T+𝐶

2 Tabla 5.8 (5.30-5.52) John Dean Langes Handbook Chemistry


Donde:
Psat: presión de saturación (psi)
A: primer constante de Antoine
B: segunda constante de Antoine
C: tercera constante de Antoine
T: temperatura (0C)

Numerosas fórmulas matemáticas modelan el equilibrio líquido


vapor. La ecuación de Antoine da una buena correlación a partir de datos
experimentales, para rangos determinados. Para determinar
temperatura, la ecuación no. 6 se convierte en:

𝐵
T=− 𝑠𝑎𝑡 −𝐶 [Ec. No.7]
𝑙𝑛 𝑃 ]−A
[

Ejemplo: Con los datos de las constante de Antoine para acetona y


cloroformo, determinar la temperatura de ebullición cuando la presión
es 0.84, y ambas sustancias están puras.

Constantes de Antoine: Acetona


A B C
10.0179 2940.46 237.2
Constantes de Antoine: Cloroformo
A B C
9.33984 2696.74 227.0

2940.46
T𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = − − 237.2
𝑙𝑛[0.84] − 10.0179

T𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 51.30 𝐶

Los datos para la temperatura de ebullición se encuentran en la


Tabla No. 5, de la sección de datos calculados.
 Presiones de saturación en rango de temperaturas de ebullición
de los estados puros de cada componente, a través de la
fórmula de Antoine. 3

𝐵
ln[𝑃 𝑠𝑎𝑡 ] = 𝐴 − [Ec. No.6]4
T+𝐶

Los valores de las presiones se encuentran tabulados en la Tabla


No. 5, de la sección de datos calculados

 Fracción de vapor y de líquido del componente Acetona5

𝑃∗ −𝑃 ∗ (𝑇 )
𝑋𝐴𝐿 = 𝑃∗ (𝑇 )−𝑃
𝐵
∗ (𝑇 ) (Ec. No. 8)
𝐵 𝐴

𝑃 ∗ −𝑃∗ (𝑇 ) 𝑃𝐵∗ (𝑇 )
𝑋𝐴𝑉 = 𝑃∗ (𝑇 )−𝑃
𝐵
∗ (𝑇 ) ∗ (Ec. No. 9)
𝐵 𝐴 𝑃∗

Donde:
XA: fracción molar del componente A
v: vapor o destilado
L: líquido o remanente
P*: presión de trabajo (atm)
P*B(T): presión del componente B en estado puro en función de la
temperatura.
P*A(T): presión del componente A en estado puro en función de la
temperatura.

Ejemplo: Determinar la fracción molar de Acetona líquida con los


siguientes datos, sabiendo que la presión de trabajo es 0.84:
T. Ebullición ( C) P* Acetona P* Cloroformo
53.30 0.90 0.75

3 Tabla 5.8 (5.30-5.52) John Dean Langes Handbook Chemistry


4
Ver explicación de ecuación en: Diagrama comparativo «T-XA(L), XA(V)», experimental e ideal. Temperatura
de saturación a presión estándar de Guatemala, para los estados puros de cada componente, a través de la
fórmula de Antoine.
5
Levine. Pág 342. 6 edición. Principios de fisicoquímica
0.84−0.90 0.90
𝑋𝐴𝑉 = 0.90−0.75 ∗ 0.84

𝑋𝐴𝑉 = 0.62

Los datos están tabulados en la Tabla No. 5

Con los datos de las Tablas No. 3 y 5, se construyó el diagrama:

Gráfica No. 4, Diagrama comparativo «T-XA(L), XA(V)», experimental e ideal.

62.0

60.0
Temperatura de ebullición (C)

58.0

56.0

54.0

52.0

50.0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de la Acetona (adimensional)

Error máximo
Error
de coeficiente
Color de línea de
Línea de tendencia
máximo de
Línea de tendencia R 2 de
temperatura
tendencia distribución
(C)
(adimensional)
T= 17.769xA2 -
Destilado (vapor) experimental 0.8484 0.05 0.5
24.333 xA + 62.005
T = 19.569 xA 2 -
Remanente (líquido) experimental 0.9165 0.05 0.5
26.458 xA + 61.834
T = -5.1456 xA +
Destilado (vapor) ideal 0.9998 0.05 0.5
56.474
T = -5.1352 xA +
Remanente (líquido) ideal 0.9989 0.05 0.5
56.376
Eje Límite máximo Límite mínimo
Fracción molar (adimensional) 1 0
Temperatura de ebullición (C) 62 50

Fuente: Datos de la Tabla No. 3 y 7

6. Datos calculados:

Tabla No. 1: Datos para cálculo de densidades iniciales de cada una de


las mezclas de las sustancias a analizar, a una temperatura constante.
Temperatura de trabajo 25 C
PM Cloroformo PM Acetona
119.38 58.08 PM Total (g/mol). 177.46
(g/mol) (g/mol)
Mezcla No. Xcloroformo Xacetona Peso (g) Volumen (mL) Densidad (g/mL)
1 1.0 0.0 100 10 10
2 0.8 0.2 85 10 8.5
3 0.6 0.4 70 10 7
4 0.4 0.6 62 10 6.2
5 0.2 0.8 45 10 4.5
6 0.0 1.0 32 10 3.2
Fuente: Datos iniciales y metodología de cálculo

Tabla No. 2: Datos para el cálculo de las densidades del remanente y del
destilado de las mezclas de las sustancias a analizar, cada una con su
temperatura de ebullición respectiva.
1 2 3 4 5 6
Mezcla No.
Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado
Peso (g) 49.7 49.7 44 41 36 34 30 30 18 27 16 16
Volumen (mL) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Densidad (g/mL) 9.94 9.94 8.8 8.2 7.2 6.8 6 6 3.6 5.4 3.2 3.2
Temperatura de ebullición (C) 61.2 59.0 55.0 52.0 53.4 56.0
X Acetona 0.00 0.00 0.17 0.26 0.41 0.47 0.58 0.58 0.94 0.67 1.00 1.00

Fuente: Datos iniciales y metodología de cálculo

Tabla No. 3: Resumen de datos de la fracción de vapor y líquido de la


sustancia A, y sus respectivas temperaturas de ebullición
Mezcla No. 1 2 3 4 5 6
Temperatura de ebullición (C) 61.2 59.0 55.0 52.0 53.4 56.0
XA(L 0.00 0.17 0.41 0.58 0.94 1.00
XA(V) 0.00 0.26 0.47 0.58 0.67 1.00
Fuente: Datos iniciales y metodología de cálculo
Tabla No. 4: Datos para el cálculo de los coeficientes de reparto.
XA(L) 0.00 0.17 0.41 0.58 0.94 1.00
Acetona XA(V) 0.00 0.26 0.47 0.58 0.67 1.00
KA 1.00 1.54 1.15 1.00 0.71 1.00
XA(L) 1.00 0.83 0.59 0.42 0.06 0.00
Cloroformo XB(V) 1.00 0.74 0.53 0.42 0.33 0.00
KB 1.00 0.89 0.90 1.00 5.78 1.00
Temperatura de ebullición ( C) 61.2 59.0 55.0 52.0 53.4 56.0
Fuente: Datos iniciales y metodología de cálculo

Tabla No. 5: Datos para modelo ideal líquido vapor en sistema binario.
Presión de trabajo (atm) 0.84
Acetona 51.30
T. Ebullición ( C)
Cloroformo 56.44
T. Ebullición ( C) P* Acetona P* Cloroformo XA(L) XA(V)
51.30 0.84 0.70 1.00 1.00
53.30 0.90 0.75 0.58 0.62
55.30 0.97 0.81 0.20 0.23
56.44 1.00 0.84 0.00 0.00
Fuente: Datos iniciales y metodología de cálculo

Gráfica No. 5: Densidades iniciales de cada una de las mezclas a analizar,


en función de la fracción molar del componente A. (Acetona)
12

10
Densidades (g/mL)

4
y = -6.6857x + 9.9095
R² = 0.9948
2

0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Fracción molar de la acetona

Fuente: Datos iniciales y metodología de cálculo


Equilibrio de fases líquido-líquido en sistemas ternarios

1. Calculo de moles presentes en la mezcla.

Para el agua y el tolueno se convierte la masa de líquido a moles


utilizando el peso molecular de la sustancia:

𝑚
𝑛=𝑀

Dónde: n=cantidad de materia (mol), m=masa (en g), M=masa


molar (en g/mol)

Para el ácido acético, se utiliza la conversión a gramos por medio


de la densidad calculada experimentalmente en el laboratorio para
aplicar la ecuación 1 y obtener la cantidad de materia:

𝑚 𝑚
𝜌= 𝑛=𝑀
𝑉

Ejemplo: Para la mezcla de agua y tolueno, calcular los moles si se tienen


0.50 g de agua y 8.0 mL de tolueno.

1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
0.50𝑔 𝐻2 𝑂 ∗ = 0.027𝑚𝑜𝑙
18.015𝑔
0.98 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
8𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ∗ ∗
1𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 60.05 𝑔

= 0.13𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

2. Calculo de las fracciones molares de cada componente

Para cada mezcla se calculan las fracciones molares dividiendo los moles
de cada sustancia dentro de los moles totales presentes en la mezcla:

𝑛𝐴
𝑥𝐴 =
𝑛
Donde xA representa la fracción molar del compuesto A, n A los
moles de A y n los moles totales presentes en la mezcla.

Ejemplo: calcular la fracción molar de a, si hay 0.05 moles de a,


0.0050 moles de b y 0.05 moles de c.
Al sumar la cantidad de moles de a, b y c, se obtiene 0.129, se procede
a lo siguiente:
0.050
𝑥𝐴 = = 0. .48
0.105

3. Elaboración del diagrama ternario

Una vez se obtuvieron las composiciones de cada mezcla, se colocó


cada punto según sus coordenadas en el diagrama triangular:

Donde cada línea, representa cada composición, a, b y c.

Ejemplo: Colocar en el diagrama el punto con composiciones de


Xa=0.3, Xb=0.4 y Xc=0.3.
4. Cálculo de la composición de las fases decantadas

Durante la práctica se seleccionaron 3 puntos al azar que se


encontraran dentro del domo, se procedió a encontrar la composición
molar de cada mezcla con los pasos 1 y 2, se decantó y título con NaOH
1M para encontrar la composición de ácido acético en cada mezcla con
la ecuación

𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋1)

Donde CNaOH es la concentración de hidróxido de sodio (en este


caso 1 M), VNaOH es el volumen que se utilizó para titular la muestra y n
es la cantidad de materia de ácido acético presente en la fase titulada.
Una vez se obtuvieron los moles de ácido acético, se repitió el paso 2
para encontrar la composición de la mezcla binaria decantada en la fase
titulada, para la otra fase se aplicó una resta:
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 − 𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋1) = 𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋2)

Ejemplo: Calculo de la composición de la mezcla realizada #1


Mezcla 1
Agua Tolueno Ac. Acetico
ML 14 15 1

1𝑔 1𝑚𝑜𝑙
14𝑚𝐿𝐻2 𝑂 ∗ ∗ = 0.777𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
1𝑚𝐿 18.015𝑔

Se repitió el mismo proceso para los 3 componentes.

Agua Tolueno Ac. Acetico NaOH (mL)


0.7771 0.1411 0.0163 11.3
1
11.3 ∗ 1000
𝑥𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋2) = = 0.84
0.77 + 0.141 + 0.0163

𝑥𝐶𝐻 (𝜋1) = 1−0.0113


3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.77+0.141+0.0163=0.156

5. Punto de pliegue

Con los puntos graficados, se extienden las líneas para poder encontrar
un punto de unión. A partir de este punto de unión se extiende una línea
hacia el domo en el cual se encuentra el punto de pliegue.
6. Coeficientes de distribución

Para el cálculo de los coeficientes de distribución se calcula por suma de


moles los moles en cada fase y los moles de CH 3COOH presentes en
cada una para repetir el paso 2.

(𝜋1)
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋1)
𝑥𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 =
𝑛(𝜋1)

Luego de conocer la fracción que representa cada sustancia en cada fase,


se calcula el coeficiente de distribución:

𝑥𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋2)


𝜅𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 =
𝑥𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋1)

Ejemplo: Coeficiente de distribución 1


Fase Fase
(π1) (π2)
0.156 0.844
0.105 0.895
0.153 0.847

0.014
𝜅𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋1) = = 0.42
0.034

7. Diagrama de distribución de fases

Una vez conocidas los moles en cada fase, se puede conocer los moles
total en la mezcla inicial. A partir de la ecuación:

(𝜋1)
𝑛(𝜋1)
𝑥 =
𝑛

Donde n(π1) es la cantidad de materia de la fase 1, y n la cantidad de


materia total en la mezcla.
A partir de distintos puntos se traza un gráfico utilizando el programa
Microsoft Excel©.

Ejemplo :
Fase (π1)(mol) Fase (π2)(mol)
0.1461
0.1461 0.7884 𝑥 (𝜋1) = 0.1461+0.7884 = 0.156
Equilibrio de fases sólido-líquido en sistemas binarios

1. Datos iniciales

 Registro de temperaturas en función del tiempo para cada una


de las mezclas de los componentes involucrados.

A través de experimentación, se determinaron las temperaturas para


el cambio de fase. Estas se encuentran en la Tabla No. 1

2. Diagrama de fases «T-XAS, XAL» obtenido mediante análisis térmico

 Análisis térmico

Según Levine,6 el método experimental para determinar un


diagrama de fase sólido líquido es mediante un análisis térmico. Este
comprende el estudio de la evolución de las propiedades de una
muestra o compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas
temperaturas, tomando en cuenta el tiempo (representación teórica en
la Figura No. 1)

Figura No. 1: Estructura de un análisis térmico de dos mezclas teóricas.

6
Sección 12.8, Equilibrio sólido-líquido en sistemas de dos componentes.
Normalmente se deja enfriar la solución líquida (fundido) de los
componentes y se mide la temperatura; repitiéndolo con distintas
composiciones. No es fácil visualizar la aparición y finalización de la
fusión de un sistema binario; por esta razón no es conveniente trabajar
con grandes cantidades de masa, ya que la temperatura no resulta
homogénea. Para realizarlo con la solución de 1-Naftol y Naftaleno, de
primero se preparó siete distintas mezclas, que se calentaron en baño
de María hasta la fusión completa del sólido. Se registra la temperatura
de fusión y luego se colocarán los recipientes en un beacker con agua,
para acelerar el enfriamiento. Se registra la temperatura cada veinte
segundos hasta llegar a temperaturas menores de 30 grados
centígrados.

El primer diagrama de fases experimental está representado en la


Figura No. 2

Figura No. 2: Análisis térmico de la Mezcla No. 1


Análisis térmico, Mezcla No. 1
120.00

100.00

80.00
Temperatura ( C)

60.00

40.00

20.00

0.00
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 350.00
Tiempo (s)

Mezcla X naftaleno X ácido bórico


1 0.589 0.411
Fuente: Datos de la Tabla No. 1
Al analizar la Figura No. 2 comparándolo con la Figura No. 1, se
identifican los puntos de congelación, ruptura, y el eutéctico del análisis
térmico, especificando temperatura. Este análisis se representa en la
Figura No. 3

Figura No. 3: Análisis de la comparación de las Figuras No. 1 y 2

Fuente: Datos de la Tabla No. 1

Cuando se registra el punto de fusión, este será constante por


cierto tiempo; que es el punto de congelación (el paso de estado líquido
a sólido). El ligero descenso por debajo del punto de congelación se
debe al superenfiramiento. Después de que se congela la muestra, la
temperatura desciende. En el caso de la curva el sólido está formado en
un rango de temperatura. Ese fenómeno o cambio de pendiente se
denomina ruptura, porque la capacidad calorífica del sistema es mayor
que la del sistema consistente sólo en la solución líquida, pues mucho
del calor removido del primer sistema sirve para convertir líquido en
sólido, más que en disminuir la temperatura del sistema.
Cuando todo el líquido se congela a temperatura constante y la
curva de enfriamiento se vuele horizontal, se exhibe la parada o punto
eutéctico. Esta consiste en una composición donde los potenciales
químicos de las dos sustancias en solución son iguales a los potenciales
químicos de los sólidos puros. También se le denomina como el área que
se funde con facilidad. Entonces, la temperatura es directamente
proporcional a la cantidad de calor que pierde el sistema, por lo que la
pendiente del gradiente de temperatura sobre el del tiempo de una
curva de enfriamiento, es aproximadamente proporcional a la inversa de
la capacidad calórica del sistema. Cp=dqp,dT

 Construcción de diagrama de fases

Un diagrama de fases es un sistema binario con presión contante para


representar la capacidad de mezcla y el estado de agregación de los
componentes en función de la temperatura, como se indica en la Figura
No. 4

Figura No. 4: Diagrama de fases sólido líquido ideal


Para iniciar la construcción, se identifica la temperatura en la que
empieza a fusionarse la mezcla y el punto eutéctico en función de cada
composición. Luego se localiza, en un diagrama de fases, estas dos
coordenadas. Para la Mezcla No. 1 se indica en la Figura No. 5

Figura No. 5: Inicio de construcción de Diagrama de fases con Mezcla


No. 1

Fuente: Datos de Tabla No.1

Ejemplo: Se prosigue con la construcción de todos los puntos del


diagrama, con los datos de la Tabla No. 2, (como resumen), obteniendo:
Gráfica No. 1 Diagrama de fases «T-XAS, XAL» obtenido mediante análisis
térmico
100

90

80

70
Temperatura (C)

60

50

40

30

20

10

0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80
Fracción de Naftaleno

Error máximo Error


Color de línea de
Línea de tendencia
de fracción máximo de
Línea de tendencia R 2
molar temperatura
tendencia
(adimensional) (C)
T = -0.0257 xA +
Tendencia eutéctica 2E-05 0.05 0.5
35.725
Tendencia de diagrama de fases T = 284.81 xA 2 -
0.7505 0.05 0.5
experimental 281.4 xA + 121.64
Eje Límite máximo Límite mínimo
Fracción molar (adimensional) 0.8 0.10
Temperatura (C) 90 30

Fuente: Metodología de cálculo y datos calculados

3. Temperatura y composición eutéctica

Se determinó como:

Temperatura (C) 36-38


Composición (X) 0.40
4. Datos calculados

Tabla No. 1: Registro de temperaturas en función del tiempo para cada


una de las mezclas de los componentes involucrados: Naftaleno y Ácido
Benzoico.
No. Mezcla
T (s) 1 2 3 4 5 6 7

0 97.7 90.7 91.0 98.3 94.7 97.3 106.0


20 82.7 80.0 84.3 80.7 89.0 85.7 88.3
40 75.0 69.0 72.7 73.3 81.0 80.0 85.3
60 69.3 62.0 65.0 69.7 73.3 77.0 83.0
80 66.0 58.7 63.0 66.3 69.3 73.3 79.7
100 65.3 56.7 60.0 63.3 66.0 65.7 72.0
120 62.0 54.7 58.7 59.3 63.3 60.0 67.7
140 53.0 53.0 56.7 55.7 59.7 56.7 61.3
160 48.0 51.0 55.0 49.7 56.0 51.3 57.0
180 42.7 48.3 53.0 45.7 51.7 46.7 53.0
200 36.0 43.0 50.3 40.7 47.7 43.7 48.7
220 34.7 37.0 48.7 41.0 43.7 41.3 44.7
240 35.0 34.0 41.3 35.0 39.3 38.3 41.3
260 33.0 31.7 38.0 33.3 36.0 36.0 39.0
280 33.0 30.3 34.3 30.3 33.0 34.7 35.7
300 30.0 29.0 33.7 30.0 32.0 32.0 34.3
320 30.0 32.7 30.7 31.5 32.3
340 29.0 31.3 31.0 32.0 31.3
360 27.0 30.0 30.0 32.0 30.0
380 29.0 30.0
Fuente: Datos experimentales

Tabla No. 2: Datos de las mezclas involucradas.


MEZCLA 1 Naftaleno Ácido bórico MEZCLA 2 Naftaleno Ácido bórico
Peso (g) 1.870 0.630 Peso (g) 1.500 1.000
PM 128.170 61.830 PM 128.170 61.830
Moles 0.015 0.010 Moles 0.012 0.016
X 0.589 0.411 X 0.420 0.580
MEZCLA 3 Naftaleno Ácido bórico MEZCLA 4 Naftaleno Ácido bórico
Peso (g) 1.250 1.250 Peso (g) 1.000 1.500
PM 128.170 61.830 PM 128.170 61.830
Moles 0.010 0.020 Moles 0.008 0.024
X 0.325 0.675 X 0.243 0.757
MEZCLA 5 Naftaleno Ácido bórico MEZCLA 6 Naftaleno Ácido bórico
Peso (g) 0.820 1.680 Peso (g) 0.620 1.880
PM 128.170 61.830 PM 128.170 61.830
Moles 0.006 0.027 Moles 0.005 0.030
X 0.191 0.809 X 0.137 0.863
MEZCLA 7 Naftaleno Ácido bórico
Peso (g) 0.300 2.200
PM 128.170 61.830
Moles 0.002 0.036
X 0.062 0.938
Fuente: Datos experimentales
Equilibrio de disociación en disolución acuosa

Gráfica A-Ci

Inicialmente se determinan las concentraciones de las


disoluciones con su respectiva incertidumbre mediante:

𝑛 (𝑚𝑜𝑙 )
𝑀= Definición 1
𝑉 (𝐿 )
𝜕𝑀 𝜕𝑀
∆𝑀 = | 𝜕𝑛 | ∆𝑛 + | 𝜕𝑉 | ∆𝑉 Definición 2
1 ∆𝑚 𝑛
∆𝑀= |𝑉 | 𝑃𝑀 + |𝑉 2 | ∆𝑉 Definición 3

Ejemplo:
Para disolución 1
0.000001 𝑚𝑜𝑙
𝑀= = 0.00004 𝑀
0.025 𝐿
1 0.0005 0.000001
∆𝑀 = | | +| | 0.00004 = 0.00000009
0.025 269.3 0.0252

Posteriormente se determina un promedio de las absorbancias por cada


disolución para cada longitud de onda óptima. Se procede a graficar
Absorbancia en función de concentración para disoluciones acidas y
básicas en cada longitud de onda óptima. (Gráficas III a VI).

Gráfica %T – C

El termino absorbancia, A, es el logaritmo en base 10 con signo


negativo del reciproco de la transmitancia.

− log 𝑇 = 𝐴 Definición 4

La transmitancia lleva signo negativo porque decrece cuando


aumenta el camino óptico. Al despejar la transmitancia y convertirlo en
porcentaje se obtiene:
%𝑇 = (10−𝐴 ) ∗ 100 Definición 5

Se determina el porcentaje de transmitancia para disoluciones


acidas y básicas para cada longitud de onda.

Ejemplo:
Para disolución acida 1, longitud de onda acida.

%𝑇 = (10−1.8 ) ∗ 100 = 1.58%

Se gráfica el porcentaje de transmitancia para disoluciones acidas


y básicas para cada longitud de onda en función de la concentración de
cada una de ellas. (Gráficas VIII a IX)

Absortividad Molar

La Ley de Lambert - Beer expresa la relación entre la absorbancia


y concentración.

𝐴 =⋲ 𝑏𝐶 Definición 6

Donde:
⋲= es la absortividad molar o índice de absorbancia (L/mol.cm)
b= longitud de paso óptico

A partir de las gráficas de Absorbancia y concentración se obtiene


un modelo lineal de la forma Y=mx+b en donde la pendiente (m) es
igual al producto entre la absortividad y la longitud de paso óptico (a*b).
La longitud de paso usada en el laboratorio fue de 1 cm, dado esto el
valor de la pendiente es directamente la absortividad molar.

Ejemplo: A partir de la grafica III. Se obtuvo el modelo lineal y= 30979x-


0.0373, la pendiente es de 30979 el cual a su vez es la absortividad molar.

𝑚 = 30979 = 𝑎 ∗ 𝑏
30979 𝑚𝑜𝑙/𝐿
⋲= = 30979 L/mol. cm
1𝑐𝑚

Se determinaron en total 4 índices de absorbancia, 2 para cada


especie en diferente longitud de onda óptima.

Incertidumbre de Absortividad Molar

Para determinar la incertidumbre se hace uso de las derivadas parciales.

𝐴
⋲= 𝑏𝐶 Definición 7

𝜕⋲ 𝜕⋲ 𝜕⋲
∆⋲= | 𝜕𝐴 | ∆𝐴 + | 𝜕𝑏 | ∆𝑏 + | 𝜕𝐶 | ∆𝐶 Definición8

1 −𝐴 −𝐴
∆⋲= |𝑏𝐶| ∆𝐴 + |𝑏2 𝐶 | ∆𝑏 + |𝐶 2 𝑏| ∆𝐶 Definición 9

1 −1.345
∆⋲= | | 0.0006 + | | 0.00000009
(1)(0.00004) (0.00004)2 (1)

∆⋲= 13.46 + 63.33

∆⋲= 76.80

Esta es la incertidumbre de absortividad molar de la especie ácida


en la longitud de onda ácida. Posteriormente se determina con cada
valor de concentración y absorbancia y se determina un promedio. Se
realiza el mismo procedimiento para cada absortividad molar.

A partir de estos términos se determina el pie de incertidumbre.

∆𝐴 = 69.7%

∆𝐶 = 30.21%
La incertidumbre de la concentración se divide en incertidumbre
del volumen (probeta o balón) y la de la masa (balanza).

∆𝐶 = ∆𝑚 + ∆𝑣 Definición 10

Para una incertidumbre del 30.21% de concentración esta se divide


en:
∆𝑚 = 7.17%
∆𝑣 = 23.04%

Constante de disociación del rojo de metilo

Suponiendo que la especie ácida y básica del rojo de metilo siguen


la Ley de Lambert – Beer y que las absorbancias son aditivas; se resuelve
un sistema de ecuaciones para determinar las concentraciones:

𝐴𝜆1 =⋲1𝜆1 𝐶1 +⋲2𝜆1 𝐶2 Definición 11


𝐴𝜆2 =⋲1𝜆2 𝐶1 +⋲2𝜆2 𝐶2 Definición 12

Donde:
𝐴𝜆1 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎
𝐴𝜆2 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎
⋲1𝜆1
= 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎
⋲2𝜆1
= 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎
𝐶1 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑎
𝐶2 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎
Se sustituyen los índices de absorbancia

𝐴𝜆1 = 30979 𝐶1 + 923𝐶2


𝐴𝜆2 = 6028𝐶1 + 11 519 𝐶2
Se sustituyen los valores de absorbancia para cada longitud de
onda y se resuelve el sistema de ecuaciones para determinar la
concentración de la especie ácida y básica.

Ejemplo:

Para la mezcla 1

0.59 = 30979 𝐶1 + 923𝐶2


0.28 = 6028𝐶1 + 11 519 𝐶2
𝐶1 = 0.0000186 𝐶2 = 0.0000146

La constante de disociación se determina midiendo el pH de las


mezclas así como su absortividad en cada longitud de onda, utilizando
las concentraciones de las especies básica y acidas se determina
mediante la ecuación de Hendersson-Hasselbach

𝐶2
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶1 Definición 13

Ya que la definición anterior es de la forma y=mx+b se procede a graficar


pH en función de logaritmo de la concentración de la especie básica
dividido la especie acida. El pka esta dado por la intersección en el eje y
(b) de la gráfica.

Datos calculados

Tabla III. Absorbancia de las disoluciones acidas y básicas en la longitud


de onda optima ácida y básica.
Absorbancia de Absorbancia de
Disoluc Concentración
disolución ácida disolución Básica
ión (M)
λ1 λ2 λ1 λ2
0.00004455 ± 1.3453 ± 0.2426 ± 0.1900 ± 0.5053 ±
1
0.00000009 0.0006 0.0006 0.0006 0.0006
0.00003564± 1.0736 ± 0.1640 ± 0.1780 ± 0.3960 ±
2
0.00000007 0.0006 0.0006 0.0006 0.0006
0.00002673 0.8033 ± 0.1060 ± 0.1680 ± 0.2680 ±
3
±0.00000005 0.0006 0.0006 0.0006 0.0006
0.00001782 0.4813 ± 0.0160 ± 0.1620 ± 0.1880 ±
4
±0.00000003 0.0006 0.0006 0.0006 0.0006
0.00000891 0.2156 ± 0.0043 ± 0.1540 ± 0.0850 ±
5
±0.00000002 0.0006 0.0006 0.0006 0.0006
0.00000297 0.0886 ± 0.0026 ± 0.1510 ± 0.0250 ±
6
±0.00000006 0.0006 0.0006 0.0006 0.0006
Fuente. Datos calculados
Tabla IV. Porcentaje de Transmitancia de disoluciones ácidas y básicas en
longitud de onda optima ácida y básica.
Porcentaje de Porcentaje de
Concentración transmitancia de transmitancia de
Disolución
(M) disolución ácida disolución Básica
λ1 λ2 λ1 λ2
0.00004455 ± 4.51 ± 57.19± 64.56± 31.21±
1
0.00000009 0.09 0.09 0.09 0.09
0.00003564 ± 8.43± 68.54± 66.37± 40.17±
2
0.00000007 0.09 0.09 0.09 0.09
0.00002673 ± 15.70± 78.34± 67.92± 53.95±
3
0.00000005 0.09 0.09 0.09 0.09
0.00001782± 33.01± 96.38± 68.86± 64.86±
4
0.00000003 0.09 0.09 0.09 0.09
0.00000891± 60.81± 99.00± 70.14± 82.22±
5
0.00000002 0.09 0.09 0.09 0.09
0.00000297± 81.53± 99.38± 70.63± 94.40±
6
0.00000006 0.09 0.09 0.09 0.09
Fuente. Datos calculados
Tabla V. Determinación de Constante de disociación
Mez Absorbancia Log
pH C1 (HI) C2 (I-)
cla λ1 λ2 (C2/C1)
3.500 ± 0.6773 ± 0.2990 ±
1 0.00002 0.000012 -0.162
0.005 0.0006 0.0006
3.870± 0.5900 ± 0.2793± 0.0000144
2 0.00001 -0.109
0.005 0.0006 0.0006 79
4.900± 0.3550 ± 0.2970± 0.00001
3 0.000004 0.267
0.005 0.0006 0.0006 0
5.270± 0.3780 ± 0.3860± 0.00001 0.0000275
4 0.3840
0.005 0.0006 0.0006 1 54
6.550± 0.1650 ± 0.2940± 0.00000 0.0000230
5 0.697
0.005 0.0006 0.0006 4 96
6.63± 0.1793 ± 0.4320 ± 0.00000 0.8681275
6 0.0000350
0.005 0.0006 0.0006 6 22
Fuente. Datos calculados
Grafica VII. Potencial de Hidrogeno en función del logaritmo de las
concentración de las especie básica entre la especie ácida.

pH - log (C2/C1) y = 3.1238x + 4.1071


R² = 0.9849
8
7
6
5
pH

4
3
2
1
0
-0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
log (C2/C1)

Fuente. Tabla V.
Gráfica III. Absorbancia del rojo de metilo en disolución ácida en función de la
concentración.

Color Definición Modelo Incerteza Incertidumbre Rango R2


λ1 =523.3 Nm A=30977C-0.0375 0.0006 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.9975
λ2= 455.0 Nm A=6028.5C-0.048 0.0006 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.9291
Fuente: Datos Calculados

Grafica IV. Absorbancia del rojo de metilo en disolución básica en función de la


concentración.

Color Definición Modelo Incerteza Incertidumbre Rango R2


λ1 =523.3 Nm A=923.77C+0.1461 0.0006 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.981
λ2= 455.0 Nm A=11514C-0.0177 0.0006 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.996
Fuente: Datos Calculados
Gráfica V. Porcentaje de transmitancia del rojo de metilo en disolución acida en función
de la concentración.

Color Definición Modelo Incerteza Incertidumbre Rango R2


λ1 =523.3 Nm %T=-2000000C+76.35 0.1 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.90
λ2= 455.0 Nm %T=-1000000C+107.98 0.1 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.94
Fuente: Datos Calculados

Gráfica V. Porcentaje de transmitancia del rojo de metilo en disolución básica en función


de la concentración.

Color Definición Modelo Incerteza Incertidumbre Rango R2


λ1 =523.3 Nm %T=-144055C+71.365 0.1 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.984
λ2= 455.0 Nm %T=-2000000C+95.71 0.1 0.00000005 0.000003 – 0.00004 0.987
Fuente: Datos Calculados
Equilibrio de químico en fase líquida

.lk cvnc c v
,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………
………………………………
Celdas galvánicas
Cinética de reacción reducción oxidación

1. Datos iniciales

Tabla No. 1: Longitud de onda óptima y datos para curva de calibración


Longitud de onda óptima 663

Datos para curva de calibración

Concentración (M) Absorbancia

4.00E-06 9.40E-02
8.00E-06 2.29E-01
1.20E-05 2.72E-01
1.60E-05 3.30E-01
2.00E-05 4.03E-01
Fuente: Datos experimentales del Laboratorio de Fisicoquímica 2

Tabla No. 2: Datos del método diferencial de velocidades iniciales

Soluciones de ácido ascórbico


Absorbancia R1 Absorbancia R2 Absorbancia R3
(M)

0.01 0.15 0.11 0.12


0.02 0.11 0.10 0.13
0.03 0.09 0.09 0.08
0.04 0.10 0.08 0.07
0.05 0.08 0.07 0.08
Fuente: Datos experimentales del Laboratorio de Fisicoquímica 2

Tabla No. 3: Datos del método diferencial de aislamiento


Temperatura 15 C

Tiempo (s) Absorbancia M1 Absorbancia M2 Absorbancia M3

10 0.197 0.448 0.224


20 0.239 0.189 0.433
30 0.286 0.201 0.508
90 0.219 0.177 0.416
100 0.205 0.169 0.399
110 0.194 0.162 0.388
120 0.185 0.154 0.379
130 0.179 0.145 0.375
140 0.178 0.137 0.370
150 0.163 0.129 0.367
290 0.084 0.050 0.280
300 0.081 0.049 0.248
310 0.077 0.041 0.232
320 0.073 0.037 0.215
330 0.070 0.034 0.203
390 0.004 0.016 0.149
Temperatura 35 C

Absorbancia M1 Absorbancia M2 Absorbancia M3


Tiempo (s)
10 0.089 0.092 0.098
20 0.065 0.066 0.063
30 0.043 0.045 0.043
40 0.034 0.033 0.032
50 0.028 0.029 0.025
60 0.027 0.027 0.024
70 0.026 0.025 0.023
80 0.025 0.024 0.023
90 0.025 0.023 0.023
100 0.024 0.023 0.023
110 0.024 0.023 0.023
120 0.024 0.023 0.023
Fuente: Datos experimentales del Laboratorio de Fisicoquímica 2

2. Gráfica «Ci-t» para cada especie

 Construcción de curva de calibración

Para la construcción de una curva de calibración, se linealiza un


comportamiento de datos, de la forma:

Y = mX + B (Ecuación No. 1)

Donde:
Y: es la variable dependiente, variable de medición
m: la pendiente de la linealización.
X: es la variable independiente, variable control
B: el punto que intersecta con el eje Y.

Ejemplo: Tomando los datos de la Tabla No. 1, del Formato de


toma de datos, se realizó la curva de calibración; es decir se caracterizó
el comportamiento de la absorbancia, en función de la concentración de
Azul de Metileno.

Gráfica No. 1: Curva de calibración del Azul de Metileno


Curva de calibración
4.50E-01

4.00E-01

3.50E-01

3.00E-01
y = 17975x + 0.0499
Absorbancia

2.50E-01
R² = 0.9599
2.00E-01

1.50E-01

1.00E-01

5.00E-02

0.00E+00
0.00E+00 5.00E-06 1.00E-05 1.50E-05 2.00E-05 2.50E-05
Concentración

Referencia: Tabla No. 1, Formato de toma de datos.

La linealización realizada a través del programa informático Excel


es:

y = 17975x + 0.0499 (Ecuación No. 2)

Donde se transforma a:

A = 17975(CMB )+ 0.0499 (Ecuación No. 3)

Donde:
A: Absorbancia
CMB : Concentración de Azul de Metileno (mol / L)

La pendiente representa la constante de absorbitividad, ᙎ, que es:

ᙎ = 17975 (Valor No. 1)

 Construcción de Gráficas de Concentración de cada especie, en


función del tiempo.

Una reacción química se describe:

∑𝑖 𝑉𝑖 ∗ 𝐶𝑖 = 0 (Ecuación No. 4)

Donde:
Vi: es el coeficiente estequiométrico, el cual es negativo para los
reactivos y positivo para los productos.
Ci: es la concentración de la Ci-ésima especie química de la
reacción.

Los moles de cualquier especie en cualquier momento de una


reacción química, está dado por:

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖 0 + 𝑉𝑖 ∗ 𝜉 (Ecuación No. 5)

Donde:
ni: son los moles de i-ésima sustancia a cualquier tiempo
ni0: son los moles de la i-ésima sustancia al inicio de la reacción.
𝜉: es el avance de reacción.

La ecuación de Lambert Beer se describe como:

A = Ci * ᙎ * L (Ecuación No. 6)
Donde:
A: absorbancia
Ci: Concentración de especie (mol/L)
L: Longitud del paso óptico que contiene la muestra; (cm)
ᙎ: absorbitividad molar.

La reacción química del azul de metileno y ácido ascórbico, que


produce ácido dehidroascórbico y azul de leucometileno, se representa
de la forma:

MB+ + H2A -> LB+ + D (Ecuación No. 7)

Donde:
MB: Azul de metileno
H2A: Ácido ascórbico
LB: Azul de leucometileno
D: Ácido dehidroascórbico
P: productos

Donde el coeficiente estequiométrico es:

𝑉𝑀𝐵 = -1 (Valor No. 2)


𝑉𝐻2𝐴 = -1 (Valor No. 3)
𝑉𝑃 = +1 (Valor No. 4)

También se puede representar de la forma:

𝑉𝑀𝐵 ∗ 𝐶𝑀𝐵 + 𝑉𝐻2𝐴 ∗ 𝐶𝐻2𝐴 + 𝑉𝑃 ∗ 𝐶𝑃 = 0 (Ecuación No. 8)

Y de la forma: (para cada especie)

𝑛𝑀𝐵 = 𝑛𝑀𝐵 0 + 𝑉𝑀𝐵 ∗ 𝜉 (Ecuación No. 9)


𝑛𝐻2𝐴 = 𝑛𝐻2𝐴 0 + 𝑉𝐻2𝐴 ∗ 𝜉 (Ecuación No. 10)
𝑛𝑃 = 𝑛𝑃 0 + 𝑉𝑃 ∗ 𝜉 (Ecuación No. 11)
El avance de reacción es el mismo para toda la reacción, entonces:

0 0 𝑛𝑃 −𝑛𝑝 0
𝑛𝑀𝐵 −𝑛𝑀𝐵 𝑛𝐻2𝐴 −𝑛𝐻2𝐴
= = (Ecuación No. 12)
𝑉𝑀𝐵 𝑉𝐻2𝐴 𝑉𝑃

Sustituyendo los Valores No. 2, 3 y 4 en la Ecuación No. 12, se


obtiene:

0 0 𝑛𝑃 −𝑛𝑝 0
𝑛𝑀𝐵 −𝑛𝑀𝐵 𝑛𝐻2𝐴 −𝑛𝐻2𝐴
= = (Ecuación No. 13)
−1 −1 +1

Y conociendo que al inicio de una reacción no existe presencia de


un producto; es decir

npo = 0 (Valor No. 5)

𝑛𝑀𝐵 0 − 𝑛𝑀𝐵 = 𝑛𝑃 (Ecuación No. 14.)


𝑛𝑀𝐵 − 𝑛𝑀𝐵 0 + 𝑛𝐻2𝐴 0 = 𝑛𝐻2𝐴 (Ecuación No. 15)

Que se pueden utilizar de manera de concentración:

𝐶𝑀𝐵 0 − 𝐶𝑀𝐵 = 𝐶𝑃 (Ecuación No. 16)


𝐶𝑀𝐵 − 𝐶𝑀𝐵 0 + 𝐶𝐻2𝐴 0 = 𝐶𝐻2𝐴 (Ecuación No. 17

A través de Lamber Beer, se obtiene el valor de de Cmb

A/(ᙎ * L) = C (Ecuación No. 18)

Si se sustituye el valor de la absorbitividad molar, (Valor No. 1) y


conociendo que el valor de longitud del paso óptico que contiene la
muestra:

L = 1 cm (Valor No. 6)
Se simplifica la Ecuación No. 15 de la siguiente manera:

A/17975= Cmb (Ecuación No. 19)

Ejemplo: Para la construcción de la Gráfica de «C – t», se tomaron los


datos de la Tabla No. 3, Datos del método diferencial de asilamiento,
donde 5 mL de azul de metileno 4.00E-05 M se agregaron 5mL de ácido
ascórbico 0.03 M. A estos datos se aplicó la ley de Lambert Beer
(Ecuación No. 19), para calcular la concentración de azul de metileno
final, valores que se encuentran en la Tabla No. 5. Luego, se determinó,
a partir de la Ecuación No. 16, la concentración de los productos, y a
partir de la Ecuación No. 17, la concentración de ácido ascórbico final;
los cuales se colocaron en la misma tabla anterior. Se procedió a
caracterizar el comportamiento de la concentración en función del
tiempo, para cada temperatura.

Gráfica No. 2 «C – t» para cada especie a temperatura ambiente.


Avance de reacción a temperatura ambiente
0.00016

0.00014 Avance de reacción para


productos para temperatura
0.00012
Concentración (mol/L)

y = -6E-06ln(x) + 0.0001 ambiente


0.0001 R² = 0.8818 Avance de reacción de azul de
0.00008 metileno para temperatura
ambiente
0.00006
y = 6E-06ln(x) + 2E-05 Avance de reacción para ácido
0.00004 R² = 0.8818 ascórbico para temperatura
ambiente
0.00002
Logarítmica (Avance de
0 y = -6E-06ln(x) + 2E-05 reacción para productos para
0 20 40 60 R²80 = 0.8818
100 120 140 temperatura ambiente)
-0.00002
Tiempo (s)

Referencia: Tabla No. 5, Formato de toma de datos.

Gráfica No. 3 «C – t» para cada especie a temperatura 15 C.


Avance de reacción a 15 C
0.00018

0.00016
Avance de reacción para azul
0.00014 de metileno para 15 C

0.00012 y = -4E-06ln(x) + 0.0001 Avance de reacción para ácido


Concentración (mol/L)

R² = 0.881 ascórbico para 15 C


0.0001

0.00008 Avance de reacción para


productos para 15 C
0.00006
Logarítmica (Avance de
0.00004 y = 4E-06ln(x) + 8E-06 reacción para azul de metileno
R² = 0.881 para 15 C)
0.00002
y = -4E-06ln(x) + 3E-05 Logarítmica (Avance de
0 R² = 0.881 reacción para ácido ascórbico
0 100 200 300 400 500 para 15 C)
-0.00002
Tiempo (s)

Referencia: Tabla No. 5, Formato de toma de datos.

Gráfica No. 4 «C – t» para cada especie a temperatura 35 C


Avance de reacción a 15 C
0.00018

0.00016 Avance de reacción para azul


de metileno para 15 C
0.00014
Avance de reacción para ácido
Concentración (mol/L)

0.00012 y = -4E-06ln(x) + 0.0001


R² = 0.881 ascórbico para 15 C
0.0001

0.00008 Avance de reacción para


productos para 15 C
0.00006

0.00004 Logarítmica (Avance de


y = 4E-06ln(x) + 8E-06
reacción para azul de metileno
R² = 0.881
0.00002 para 15 C)
y = -4E-06ln(x) + 3E-05
Logarítmica (Avance de
0 R² = 0.881
reacción para ácido ascórbico
0 100 200 300 400 500
-0.00002 para 15 C)
Tiempo (s)

Referencia: Tabla No. 5, Formato de toma de datos.


3. Gráfica «r-t»

De la ecuación No. 5, se puede definir el avance de reacción como:

𝑛𝑖 −𝑛𝑖 0
𝜉= (Ecuación No. 20)
𝑉𝑖

Derivando esta ecuación con respecto del tiempo, tenemos:

𝑑𝜉 𝑑𝑛𝑖
= 𝑉 ∗𝑑𝑡 (Ecuación No. 21)
𝑑𝑡 𝑖

La ecuación No. 21 define la velocidad de reacción en términos de


cualquier especie química. Si el volumen de fase es contante, se obtiene
la siguiente definición para la velocidad de reacción: (* representa la
velocidad en un intervalo de tiempo definido)

𝑑𝐶𝑖 ∆𝐶𝑖
𝑟 = 𝑉 ∗𝑑𝑡 = * (Ecuación No. 22)
𝑖 𝑉𝑖 ∗∆𝑡

Ejemplo: Se derivó la tendencia logarítmica del avance de reacción


de azul de metileno, representado en las Gráficas de Concentración en
función del tiempo No. 1, de la sección de Resultados. Los datos de la
derivada se encuentran en la Tabla No. 6. A partir de estos datos se
determinó que la velocidad de reacción para azul de metileno está dada
por:

−𝑑𝐶𝑖
𝑟= (Ecuación No. 23)
𝑑𝑡

Donde la ecuación de la velocidad para cada temperatura se


encentra en la Tabla mencionada. Los valores para la gráfica se
encuentran en la Tabla No. 7. Las gráficas son:
Gráfica No. 5 «r – t» para 15 C
«r – t» para 15 C
9.00E-07
8.00E-07
7.00E-07
Velocidad (mol/s)

6.00E-07
5.00E-07
4.00E-07
3.00E-07
2.00E-07
1.00E-07
0.00E+00
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Tiempo (s)

Referencia: Tabla No. 7

Gráfica No. 6 «r – t» para 35 C


«r – t» para 35 C
1.20E-06

1.00E-06
Velocidad (mol/s)

8.00E-07

6.00E-07

4.00E-07

2.00E-07

0.00E+00
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)

Referencia: Tabla No. 8

4. Gráfica «r-Ci» para cada especie

A partir de los datos de las Tablas No. 5 y 7, se obtienen las gráficas de


velocidad respecto a la concentración para cada especie.
Gráfica No. 7, Concentración en función del tiempo a 15 C
Título del gráfico
1.00E-06y = -0.0161x + 5E-07
R² = 0.6295
Velocidad (mol/s)

8.00E-07
6.00E-07 y = 0.0161x - 2E-06
y = 0.0161x - 1E-07 R² = 0.6295
4.00E-07
R² = 0.6295
2.00E-07
0.00E+00
-2.00E-07 0 0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0.00016
Concentración (mol/L)

Concentración de azul de metileno para 15 C


Concentración de ácido ascórbico para 15 C
Concentración de productos para 15 C
Lineal (Concentración de azul de metileno para 15 C)
Lineal (Concentración de ácido ascórbico para 15 C)
Lineal (Concentración de productos para 15 C)

Referencia: Tabla No. 5 y 7

Gráfica No. 8, Concentración en función del tiempo a 35 C


Título del gráfico
1.20E-06
y = 0.0239x + 8E-08 y = 0.0239x - 3E-06
1.00E-06
Velocidad (mol/s)

R² = 0.8671 R² = 0.8671
8.00E-07

6.00E-07

4.00E-07

2.00E-07 y = -0.0239x + 1E-06


R² = 0.8671
0.00E+00
0 0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0.00016
Concentración (mol/L)

Concentración de azul de metileno para 15 C


Concentración de ácido ascórbico para 35 C
Concentración de productos para 35 C
Lineal (Concentración de azul de metileno para 15 C)
Lineal (Concentración de ácido ascórbico para 35 C)
Lineal (Concentración de productos para 35 C)

Referencia: Tabla No. 5 y 7


5. Ley de velocidad de la reacción a la temperatura de trabajo

La ecuación empírica que relaciona la velocidad de reacción con las


concentraciones molares de los compuestos que participan en la
reacción es:

aA + bB + … -> gG +hH + …. (Ecuación No. 24)

r = K (A)m (B)n (Ecuación No. 25)

Donde:
A, B, G y H: representan la especie química
a, b, g y h: representan el coeficiente estequiométrico
r: la velocidad de la reacción
K: Constante de velocidad de reacción
m, n: órdenes de reacción con respecto a A, B, …

Relacionando las ecuaciones 22 y 24, se obtiene:

𝑑𝐶𝑖
K (A)m (B)n = 𝑉 ∗𝑑𝑡 (Ecuación No. 26)
𝑖

 Método de aislamiento:

A través de este método se define que uno de las especies


involucradas está en mayor proporción que la otra especie:

CA >> CB (Ecuación No. 27)

Así, de esta manera la ecuación No. 24 se simplifica en:

KB = K (A)m (Valor No 7)

r = KB (B)n (Ecuación No. 28)


A través de la linealización de la ecuación No. 27, se obtiene:

lnr = lnKB + n*ln(B) (Ecuación No. 29)

Determinando así, a través de datos experimentales, el valor de n


y Kb.

 Método de velocidades iniciales:

Después de haber determinado uno de los órdenes de la reacción


con la ecuación No. 28, se procede al cálculo de la velocidad de reacción
a través del método de velocidades iniciales, donde se linealiza la
ecuación No. 25:

Ln r = ln K + m ln(A) + n ln(B) (Ecuación No. 30)

Así, se logra determinar el valor de m y de K, para formar la


ecuación de la velocidad.

Se colocaron en la Tabla No. 7 los valores logarítmicos de las


velocidades de reacción para azul de metileno y concentración de esta
sustancia. A través de la ecuación No. 28 se logró determinar el valor Kb
y n, ya que el comportamiento es lineal:

−𝑑𝐶𝑖
ln 𝑑𝑡
= lnKB + n*ln(Cmb) (Ecuación No. 31)

Ejemplo: Los valores de Kb y n se determinaron a partir de la linealización


de la Ecuación No. 29, a través de las Gráficas No. 9 y 10
Gráfica No. 9: Determinación de valores Kb y n, a 15 C
-13
-13 -12.5 -12 -11.5 -11 -10.5 -10

-14

-15
ln Velocidad

-16

-17

-18
y = 1.358x - 1.693
R² = 0.6833 -19

-20
ln (Concentración)

Ln Kb -1.693 n 1.358
Referencia: Tabla No. 8

Gráfica No. 10: Determinación de valores Kb y n, a 15 C


-13
-14 -13.5 -13 -12.5 -12 -11.5 -11 -10.5 -10
-13.5

-14

-14.5
ln Velocidad

-15

-15.5
y = 0.9282x - 3.9232
-16
R² = 0.8528
-16.5

-17

-17.5
ln concentración

Ln Kb -3.9232 n 0.9282
Referencia: Tabla No. 8
Para determinar el orden m, se utilizaron los datos de velocidades
iniciales, utilizando la ecuación No. 30 y los datos

ln yCa,o
= 0.4343x + 5.3813
R² = 1
2.50E-01

2.00E-01
Título del eje

1.50E-01

ln Ca,o
1.00E-01
Lineal (ln Ca,o)

5.00E-02

0.00E+00
-1.24E+01 -1.23E+01 -1.22E+01 -1.21E+01 -1.20E+01 -1.19E+01 -1.18E+01
Título del eje

6. Datos calculados

Tabla No. 4: Promedio y desviación de Absorbancia para MDA


Temperatura 15 C 180.000 0.204 1.137E-05 390.000 0.056 3.134E-06
Promedio
Concentración 190.000 0.191 1.064E-05 400.000 0.053 2.930E-06
final de azul 200.000 0.194 1.081E-05 410.000 0.049 2.745E-06
de
de metileno
Tiempo (s)
Absorbancia
(M)
210.000 0.188 1.044E-05 420.000 0.046 2.578E-06
10.000 0.290 1.611E-05 220.000 0.183 1.020E-05 Temperatura 35 C
230.000 0.177 9.828E-06 Promedio Concentración
20.000 0.287 1.597E-05 de final de azul de
30.000 0.332 1.845E-05 240.000 0.170 9.476E-06
Tiempo (s) Absorbancia metileno (M)
40.000 0.328 1.827E-05 250.000 0.165 9.179E-06
10.000 0.093 5.174E-06
50.000 0.319 1.773E-05 260.000 0.157 8.716E-06
20.000 0.065 3.598E-06
60.000 0.312 1.734E-05 270.000 0.148 8.252E-06
30.000 0.044 2.429E-06
70.000 0.300 1.669E-05 280.000 0.140 7.807E-06
40.000 0.033 1.836E-06
80.000 0.282 1.571E-05 290.000 0.138 7.677E-06
50.000 0.027 1.521E-06
90.000 0.271 1.506E-05 300.000 0.126 7.010E-06
60.000 0.026 1.446E-06
100.000 0.258 1.433E-05 310.000 0.117 6.490E-06
70.000 0.025 1.372E-06
110.000 0.248 1.380E-05 320.000 0.108 6.027E-06
80.000 0.024 1.335E-06
120.000 0.239 1.331E-05 330.000 0.102 5.693E-06
90.000 0.024 1.317E-06
130.000 0.233 1.296E-05 340.000 0.088 4.896E-06
100.000 0.023 1.298E-06
140.000 0.228 1.270E-05 350.000 0.080 4.469E-06
110.000 0.023 1.298E-06
150.000 0.220 1.222E-05 360.000 0.073 4.061E-06
120.000 0.023 1.298E-06
160.000 0.214 1.192E-05 370.000 0.067 3.727E-06
170.000 0.209 1.165E-05 380.000 0.061 3.412E-06

Referencia: Formato de toma de datos y metodología de cálculo.


Tabla No. 5: Datos para MDVI
Temperatura 15 C 170 0.209 1.165E-05 1.216E-04 2.835E-05 390 0.056 3.134E-06 1.131E-04 3.687E-05
Concentrac 180 0.204 1.137E-05 1.214E-04 2.863E-05 400 0.053 2.930E-06 1.129E-04 3.707E-05
Promedio Concentrac
ión de azul Concentrac 190 0.191 1.064E-05 1.206E-04 2.936E-05 410 0.049 2.745E-06 1.127E-04 3.726E-05
Tiempo de ión de
de ión de 200 0.194 1.081E-05 1.208E-04 2.919E-05 420 0.046 2.578E-06 1.126E-04 3.742E-05
(s) Absorban ácido
metileno productos 210 0.188 1.044E-05 1.204E-04 2.956E-05 Temperatura 35 C
cia ascórbico
(M) 220 0.183 1.020E-05 1.202E-04 2.980E-05 Concentrac
0 0.00004 1.500E-04 0 Promedio Concentrac
230 0.177 9.828E-06 1.198E-04 3.017E-05 ión de azul Concentrac
10 0.290 1.611E-05 1.261E-04 2.389E-05 Tiempo de ión de
240 0.170 9.476E-06 1.195E-04 3.052E-05 de ión de
(s) Absorban ácido
20 0.287 1.597E-05 1.260E-04 2.403E-05 250 0.165 9.179E-06 1.192E-04 3.082E-05 metileno productos
cia ascórbico
30 0.332 1.845E-05 1.285E-04 2.155E-05 (M)
260 0.157 8.716E-06 1.187E-04 3.128E-05
40 0.328 1.827E-05 1.283E-04 2.173E-05 0 0.00004 1.500E-04 0
270 0.148 8.252E-06 1.183E-04 3.175E-05
50 0.319 1.773E-05 1.277E-04 2.227E-05 10 0.093 5.1739E-06 1.152E-04 3.483E-05
280 0.140 7.807E-06 1.178E-04 3.219E-05
60 0.312 1.734E-05 1.273E-04 2.266E-05 20 0.065 3.5976E-06 1.136E-04 3.640E-05
290 0.138 7.677E-06 1.177E-04 3.232E-05
70 0.300 1.669E-05 1.267E-04 2.331E-05 30 0.044 2.4293E-06 1.124E-04 3.757E-05
300 0.126 7.010E-06 1.170E-04 3.299E-05
80 0.282 1.571E-05 1.257E-04 2.429E-05 40 0.033 1.8359E-06 1.118E-04 3.816E-05
310 0.117 6.490E-06 1.165E-04 3.351E-05
90 0.271 1.506E-05 1.251E-04 2.494E-05 50 0.027 1.5206E-06 1.115E-04 3.848E-05
320 0.108 6.027E-06 1.160E-04 3.397E-05
100 0.258 1.433E-05 1.243E-04 2.567E-05 60 0.026 1.4465E-06 1.114E-04 3.855E-05
330 0.102 5.693E-06 1.157E-04 3.431E-05
110 0.248 1.380E-05 1.238E-04 2.620E-05 70 0.025 1.3723E-06 1.114E-04 3.863E-05
340 0.088 4.896E-06 1.149E-04 3.510E-05
120 0.239 1.331E-05 1.233E-04 2.669E-05 80 0.024 1.3352E-06 1.113E-04 3.866E-05
350 0.080 4.469E-06 1.145E-04 3.553E-05
130 0.233 1.296E-05 1.230E-04 2.704E-05 90 0.024 1.3166E-06 1.113E-04 3.868E-05
360 0.073 4.061E-06 1.141E-04 3.594E-05
140 0.228 1.270E-05 1.227E-04 2.730E-05 100 0.023 1.2981E-06 1.113E-04 3.870E-05
370 0.067 3.727E-06 1.137E-04 3.627E-05
150 0.220 1.222E-05 1.222E-04 2.778E-05 110 0.023 1.2981E-06 1.113E-04 3.870E-05
380 0.061 3.412E-06 1.134E-04 3.659E-05
160 0.214 1.192E-05 1.219E-04 2.808E-05 120 0.023 1.2981E-06 1.113E-04 3.870E-05

Referencia: Formato de toma de datos y metodología de cálculo.


Tabla No. 6: Datos de la tendencia logarítmica y su derivada del MB
Línea de tendencia Primera derivada de la línea Ecuación de
Línea de tendencia
logarítmica de tendencia logarítmica velocidad
Avance de reacción de azul rMB = = 4E-06/t
CMB = = -4E-06ln(t) + 3E-05 CMB = = -4E-06/t
de metileno para 15 C
Avance de reacción de azul rMB = 5E-06/t
CMB = -5E-06ln(t) + 2E-05 CMB = -5E-06/t
de metileno para 35 C
Referencia: Formato de toma de datos y metodología de cálculo.
Tabla No. 7: Datos para gráfica de la velocidad de reacción de azul de
metileno en función del tiempo
Temperatura 15 C 340 4.896E-06 1.18E-08
Velocidad 350 4.469E-06 1.14E-08
Concentración de 360 4.061E-06 1.11E-08
Tiempo (s) de azul de reacción 370 3.727E-06 1.08E-08
metileno (M) de azul de 380 3.412E-06 1.05E-08
metileno 390 3.134E-06 1.03E-08
5 0.00004 8.00E-07 400 2.930E-06 1.00E-08
10 1.611E-05 4.00E-07 410 2.745E-06 9.76E-09
20 1.597E-05 2.00E-07 420 2.578E-06 9.52E-09
30 1.845E-05 1.33E-07 Temperatura 35 C
40 1.827E-05 1.00E-07 Concentración
50 1.773E-05 8.00E-08 Tiempo (s) de azul de
60 1.734E-05 6.67E-08 metileno (M)
70 1.669E-05 5.71E-08 5 0.00004 1.00E-06
80 1.571E-05 5.00E-08 10 5.1739E-06 5.00E-07
90 1.506E-05 4.44E-08 20 3.5976E-06 2.50E-07
100 1.433E-05 4.00E-08 30 2.4293E-06 1.67E-07
110 1.380E-05 3.64E-08 40 1.8359E-06 1.25E-07
120 1.331E-05 3.33E-08 50 1.5206E-06 1.00E-07
130 1.296E-05 3.08E-08 60 1.4465E-06 8.33E-08
140 1.270E-05 2.86E-08 70 1.3723E-06 7.14E-08
150 1.222E-05 2.67E-08 80 1.3352E-06 6.25E-08
160 1.192E-05 2.50E-08 90 1.3166E-06 5.56E-08
170 1.165E-05 2.35E-08 100 1.2981E-06 5.00E-08
180 1.137E-05 2.22E-08 110 1.2981E-06 4.55E-08
190 1.064E-05 2.11E-08 120 1.2981E-06 4.17E-08
200 1.081E-05 2.00E-08
210 1.044E-05 1.90E-08
220 1.020E-05 1.82E-08
230 9.828E-06 1.74E-08
240 9.476E-06 1.67E-08
250 9.179E-06 1.60E-08
260 8.716E-06 1.54E-08
270 8.252E-06 1.48E-08
280 7.807E-06 1.43E-08
290 7.677E-06 1.38E-08
300 7.010E-06 1.33E-08
310 6.490E-06 1.29E-08
320 6.027E-06 1.25E-08
330 5.693E-06 1.21E-08
Referencia: Formato de toma de datos y metodología de cálculo.
Tabla No. 8: Datos para orden y Kb
Temperatu - -
180 1.137E-05 400 2.930E-06
ra 15 C 2.22E-08 -11.38474 17.622173 1.00E-08 -12.74051 18.420681
ln - - -
Concentra Velocidad ln 190 1.064E-05 410 2.745E-06
Velocidad 2.11E-08 11.450475 -17.67624 9.76E-09 12.805892 18.445373
ción de de Concentra
de - - - -
Tiempo (s) azul de reacción ción de 200 1.081E-05 420 2.578E-06
reacción 2.00E-08 11.434918 17.727534 9.52E-09 12.868631 18.469471
metileno de azul de azul de
de azul de - - Temperatu
(M) metileno metileno 210 1.044E-05
metileno 1.90E-08 11.469825 17.776324 ra 35 C
- - - - Concentra
5 0.00004 220 1.020E-05
8.00E-07 10.126631 14.038654 1.82E-08 11.493186 17.822844 ción de
- - - - Tiempo (s) azul de
10 1.611E-05 230 9.828E-06
4.00E-07 11.035762 14.731801 1.74E-08 11.530228 17.867296 metileno
- - - (M)
20 1.597E-05 240 9.476E-06
2.00E-07 -11.04501 15.424948 1.67E-08 11.566735 17.909855 - -
5 0.00004
- - - - 1.00E-06 10.126631 13.815511
30 1.845E-05 250 9.179E-06
1.33E-07 10.900362 15.830414 1.60E-08 11.598547 17.950677 5.1739E- - -
10
- - - - 06 5.00E-07 12.171893 14.508658
40 1.827E-05 260 8.716E-06
1.00E-07 10.910463 16.118096 1.54E-08 11.650372 17.989898 3.5976E- - -
20
- - - 06 2.50E-07 12.535247 15.201805
50 1.773E-05 270 8.252E-06
8.00E-08 10.940347 16.341239 1.48E-08 -11.70503 18.027638 2.4293E- -
30
- - - - 06 1.67E-07 12.927907 -15.60727
60 1.734E-05 280 7.807E-06
6.67E-08 10.962558 16.523561 1.43E-08 11.760472 18.064006 1.8359E- - -
40
- - - 06 1.25E-07 13.207985 15.894952
70 1.669E-05 290 7.677E-06
5.71E-08 -11.00071 16.677711 1.38E-08 11.777239 18.099097 1.5206E- - -
50
- - - - 06 1.00E-07 13.396386 16.118096
80 1.571E-05 300 7.010E-06
5.00E-08 11.061404 16.811243 1.33E-08 11.868211 18.132999 1.4465E- - -
60
- - - - 06 8.33E-08 13.446396 16.300417
90 1.506E-05 310 6.490E-06
4.44E-08 11.103604 16.929026 1.29E-08 11.945172 18.165788 1.3723E- -
70
- - - 06 7.14E-08 -13.49904 16.454568
100 1.433E-05 320 6.027E-06
4.00E-08 11.152826 17.034386 1.25E-08 -12.01928 18.197537 1.3352E- - -
80
- - - - 06 6.25E-08 13.526439 16.588099
110 1.380E-05 330 5.693E-06
3.64E-08 11.191064 17.129697 1.21E-08 12.076257 18.228309 1.3166E- - -
90
- - - - 06 5.56E-08 13.540425 16.705882
120 1.331E-05 340 4.896E-06
3.33E-08 11.226635 17.216708 1.18E-08 12.227156 18.258162 1.2981E- -
100
- - - - 06 5.00E-08 -13.55461 16.811243
130 1.296E-05 350 4.469E-06
3.08E-08 11.253454 17.296751 1.14E-08 12.318308 18.287149 1.2981E- -
110
- - - 06 4.55E-08 -13.55461 16.906553
140 1.270E-05 360 4.061E-06
2.86E-08 11.273686 17.370859 1.11E-08 12.414033 -18.31532 1.2981E- -
120
- - - 06 4.17E-08 -13.55461 16.993564
150 1.222E-05 370 3.727E-06
2.67E-08 11.312381 17.439851 1.08E-08 -12.4998 18.342719
160 1.192E-05 2.50E-08 -11.33696 -17.50439 - -
380 3.412E-06
- - 1.05E-08 12.588169 18.369387
170 1.165E-05
2.35E-08 11.360565 17.565015 - -
390 3.134E-06
1.03E-08 12.673206 18.395363

Referencia: Formato de toma de datos y metodología de cálculo


Tabla No. 9: Método diferencial de velocidades iniciales
Soluciones de
Promedio de
ácido
Absorbancia
ascórbico (M)
0.01 0.13
0.02 0.11
0.03 0.09
0.04 0.08
0.05 0.08
Concentración Concentración
Concentración
de ácido de azul de Velocidad
de productos
ascóribico metileno de rxn
(mol)
(mol) (mol)
5.00E-05 1.00E-07 7.05E-06 7.05E-07
1.00E-04 1.00E-07 6.21E-06 6.21E-07
1.50E-04 1.00E-07 4.84E-06 4.84E-07
2.00E-04 1.00E-07 4.54E-06 4.54E-07
2.50E-04 1.00E-07 4.28E-06 4.28E-07
Velocidad de
ln ro ln Ca,o ln Cb, o ln Ca,o
rxn ln r - ln B
-6.15E+00 7.05E-07 -1.19E+01 -4.70E+00 -1.79E+00 -1.19E+01
-6.21E+00 6.21E-07 -1.20E+01 -4.70E+00 -1.85E+00 -1.20E+01
-6.32E+00 4.84E-07 -1.22E+01 -4.70E+00 -1.95E+00 -1.22E+01
-6.34E+00 4.54E-07 -1.23E+01 -4.70E+00 -1.98E+00 -1.23E+01
-6.37E+00 4.28E-07 -1.24E+01 -4.70E+00 -2.01E+00 -1.24E+01
Referencia: Formato de toma de datos y metodología de cálculo
Adsorción en disolución acuosa

En el experimento se titularon las diferentes 10 soluciones de ácido


acético, preparadas una semana antes, con solución de hidróxido de
sodio 0.5 M, los volúmenes obtenidos fueron utilizados para determinar
la concentración de ácido acético en las soluciones mediante la Ecuación
No. 1.

𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
(1) = 𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
𝑉𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻

Donde:
C: Concentración (mol/L)
V: volumen (L)
NaOH: Hidróxido de sodio
CH3COOH: Ácido acético

Al obtener las concentraciones de las diferentes soluciones, se


determinó la masa de ácido acético al equilibrio mediante las Ecuaciones
No. 2 y 3.

(2) 𝑛𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑉𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻


(3) 𝑚𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 = 𝑛𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑃𝑀𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻

La concentración de cada solución se graficó en función de su


concentración inicial. Además, con las mismas ecuaciones se determinó
la masa de ácido acético inicial. Con las dos masas obtenidas se
determinó la masa de ácido acético adsorbida por el carbón activado
mediante la ecuación No. 4.

ΔmCH3COOH = mCH3COOH,0 − mCH3COOH,eq


Esta masa se dividió dentro de la masa de carbón activado (0.25 g),
y se graficó en función de la concentración de ácido acético al equilibrio.

Para determinar la isoterma de Langmuir se realizó un linealización


de la misma (Ecuación No. 5). Por lo tanto se graficó el inverso de
ΔmCH3COOH en función del inverso de CCH3COOH ; la gráfica obtenida
(Figura No. 7) permitió determinar la constante k y el valor mc, que es la
cantidad máxima de adsorción, al realizar un FitLineal con el programa
qtiplot.

1 1 1
(4) = +
ΔmCH3COOH 𝑚𝑐∗𝑘∗∆mCH3COOH 𝑚𝑐

Figura No. 7 Isoterma de Langmuir

Fuente: Datos Calculados

Al obtener la cantidad máxima de adsorción, se procedió a dividir la


masa de ácido acético adsorbido dentro de la cantidad máxima de
adsorción y a graficar esta razón en función de la concentración de ácido
acético al equilibrio.

Posteriormente se realizó una linealización de la isoterma de


Freundlich (Ecuación No. 6).

ΔmCH3COOH
(5) log ( ) = log(𝑘 ) +
𝑚𝑐

𝛼log(𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 )

ΔmCH3COOH
Por lo que se graficó log ( 𝑚𝑐
) en función de log(𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 ),
la gráfica obtenida (Figura No. 8) permitió determinar las constantes k y
α, al realizar un FitLineal con el programa qtiplot.

Figura No. 8 Isoterma de Freundlich.

Fuente: Datos Calculados

Posteriormente, se determinaron las concentraciones de las 5


soluciones de ácido acético preparadas el dia del experimento, después
de haberlas filtrado, con la ecuación No. 1. Estas concentraciones se
graficaron en función del tiempo. También se determinó la razón de
masa de ácido acético adsorbida y masa de carbón, utilizando las
ecuaciones No. 2, 3 y 4. Esta razón se graficó en función del tiempo.

Se realizó un FitPolynomial a la gráfica de la razón masa de ácido


acético adsorbida y masa de carbón en función del tiempo para
determinar un polinomio de grado 4, este se derivó y se evaluo en los
diferentes tiempos para realizar una grafica de d(razón)/dt en función
del tiempo. Finalmente se determinaron los modelos cinéticos
experimentales. El modelo cinético de pseudo primer orden se
determinó con la ecuación No. 7. Para encontrar la constante K1 se
graficó log(qe-q) en función de t/2.303 (Figura No. 9), y se realizó un
FitLineal con el programa qtiplot.

𝑘1
(6) log(𝑞𝑒 − 𝑞 ) = log(𝑞𝑒 ) − 2.303 𝑡

Figura No. 9 Modelo de pseudo primer orden

Fuente: Datos Calculados


El modelo cinético de pseudo segundo orden se determinó con la
Ecuación No. 8. Para encontrar la constante k2 se graficó t/q en función
de t (Figura No. 10) y se realizó un FitLineal con el programa qtiplot.

t 1 1
(7) = 𝑘2 𝑞𝑒 2 + 𝑞𝑒 𝑡
𝑞

Figura No. 10 Modelo de pseudo segundo orden

Fuente: Datos Calculados.

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