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CURSO: SECCIÓN:
Laboratorio de
B
Fisicoquímica 2
Metodologías de cálculo
De las prácticas de laboratorio
NOMBRE:
José Andrés Valenzuela Molina
CARNÉ
201403872
Estructura general de las metodologías de cálculo expuestas
Prácticas de laboratorio
1. Datos iniciales
Se necesitan:
Donde:
ρ: densidad (g/mL)
m: peso de la muestra (g)
V: volumen total de la muestra (mL)
100 𝑔
𝜌=
10 𝑚𝐿
𝑔
𝜌 = 10 ⁄𝑚𝐿
Donde:
ρ: densidad (g/mL)
m: pendiente de la linealización (g/mL)
XA: fracción molar del componente A (adimensional)
b: intersecto en el eje de la densidad, cuando la fracción molar del
componente A es cero. (g/mL)
𝜌−𝑏
= 𝑋𝐴 (Ec. No. 3)
𝑚
2
Mezcla No.
Remanente Destilado
Peso 44 41
Volumen 5 5
Densidad 8.8 8.2
Temperatura de
59.0
ebullición
0.26 = 𝑋𝐴 𝑣
62.0
Temperatura de ebullición (C)
60.0
58.0
56.0
54.0
52.0
50.0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de Acetona
Error
Error máximo
Color de línea de
Línea de tendencia
máximo de
Línea de tendencia R 2 de fracción
temperatura
tendencia (adimensional)
(C)
T= 17.769xA2 -
Destilado (vapor) 0.8484 0.05 0.5
24.333 xA + 62.005
T = 19.569 xA 2 -
Remanente (líquido) 0.9165 0.05 0.5
26.458 xA + 61.834
Eje Límite máximo Límite mínimo
Fracción molar de la Acetona (adimensional) 1 0
Temperatura de ebullición (C) 62 52
0.90
0.80
0.70
0.60
Título del eje
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Título del eje
4. Diagrama «KA, KB – T»
𝑋𝐴 𝑣 𝑋𝐵 𝑣
𝐾𝐴 = 𝐿 y 𝐾𝐵 = (Ec. No. 5)
𝑋𝐴 𝑋𝐵 𝐿
Donde:
1
Levine. 6 edición. Pág. 346. Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes.
KA: coeficiente de reparto o de distribución del componente A
(adimensional)
KB: coeficiente de reparto o de distribución del componente B
(adimensional)
XA: fracción molar del componente A (adimensional)
XB: fracción molar del componente A (adimensional)
v: fase del destilado o de vapor
L: fase del remanente o del líquido
3
Mezcla No.
Remanente Destilado
X Acetona 0.41 0.47
0.47
𝐾𝐴 =
0.41
𝐾𝐴 = 1.15
6.00
5.00
4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
50.0 52.0 54.0 56.0 58.0 60.0 62.0
Temperatura (C)
Error máximo
Error
de coeficiente
Color de línea de
Línea de tendencia
máximo de
Línea de tendencia R 2 de
temperatura
tendencia distribución
(C)
(adimensional)
Ka = 0.0364T -
Cloroformo 0.2151 0.05 0.5
0.9764
Kb=-0.2196T +
Acetona 0.1483 0.05 0.5
14.083
Eje Límite máximo Límite mínimo
Coeficiente de fricción (adimensional) 1 0
Temperatura de ebullición (C) 62 52
Se necesita:
𝐵
ln[𝑃 𝑠𝑎𝑡 ] = 𝐴 − [Ec. No.6]
T+𝐶
𝐵
T=− 𝑠𝑎𝑡 −𝐶 [Ec. No.7]
𝑙𝑛 𝑃 ]−A
[
2940.46
T𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = − − 237.2
𝑙𝑛[0.84] − 10.0179
T𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 51.30 𝐶
𝐵
ln[𝑃 𝑠𝑎𝑡 ] = 𝐴 − [Ec. No.6]4
T+𝐶
𝑃∗ −𝑃 ∗ (𝑇 )
𝑋𝐴𝐿 = 𝑃∗ (𝑇 )−𝑃
𝐵
∗ (𝑇 ) (Ec. No. 8)
𝐵 𝐴
𝑃 ∗ −𝑃∗ (𝑇 ) 𝑃𝐵∗ (𝑇 )
𝑋𝐴𝑉 = 𝑃∗ (𝑇 )−𝑃
𝐵
∗ (𝑇 ) ∗ (Ec. No. 9)
𝐵 𝐴 𝑃∗
Donde:
XA: fracción molar del componente A
v: vapor o destilado
L: líquido o remanente
P*: presión de trabajo (atm)
P*B(T): presión del componente B en estado puro en función de la
temperatura.
P*A(T): presión del componente A en estado puro en función de la
temperatura.
𝑋𝐴𝑉 = 0.62
62.0
60.0
Temperatura de ebullición (C)
58.0
56.0
54.0
52.0
50.0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Fracción molar de la Acetona (adimensional)
Error máximo
Error
de coeficiente
Color de línea de
Línea de tendencia
máximo de
Línea de tendencia R 2 de
temperatura
tendencia distribución
(C)
(adimensional)
T= 17.769xA2 -
Destilado (vapor) experimental 0.8484 0.05 0.5
24.333 xA + 62.005
T = 19.569 xA 2 -
Remanente (líquido) experimental 0.9165 0.05 0.5
26.458 xA + 61.834
T = -5.1456 xA +
Destilado (vapor) ideal 0.9998 0.05 0.5
56.474
T = -5.1352 xA +
Remanente (líquido) ideal 0.9989 0.05 0.5
56.376
Eje Límite máximo Límite mínimo
Fracción molar (adimensional) 1 0
Temperatura de ebullición (C) 62 50
6. Datos calculados:
Tabla No. 2: Datos para el cálculo de las densidades del remanente y del
destilado de las mezclas de las sustancias a analizar, cada una con su
temperatura de ebullición respectiva.
1 2 3 4 5 6
Mezcla No.
Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado Remanente Destilado
Peso (g) 49.7 49.7 44 41 36 34 30 30 18 27 16 16
Volumen (mL) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
Densidad (g/mL) 9.94 9.94 8.8 8.2 7.2 6.8 6 6 3.6 5.4 3.2 3.2
Temperatura de ebullición (C) 61.2 59.0 55.0 52.0 53.4 56.0
X Acetona 0.00 0.00 0.17 0.26 0.41 0.47 0.58 0.58 0.94 0.67 1.00 1.00
Tabla No. 5: Datos para modelo ideal líquido vapor en sistema binario.
Presión de trabajo (atm) 0.84
Acetona 51.30
T. Ebullición ( C)
Cloroformo 56.44
T. Ebullición ( C) P* Acetona P* Cloroformo XA(L) XA(V)
51.30 0.84 0.70 1.00 1.00
53.30 0.90 0.75 0.58 0.62
55.30 0.97 0.81 0.20 0.23
56.44 1.00 0.84 0.00 0.00
Fuente: Datos iniciales y metodología de cálculo
10
Densidades (g/mL)
4
y = -6.6857x + 9.9095
R² = 0.9948
2
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Fracción molar de la acetona
𝑚
𝑛=𝑀
𝑚 𝑚
𝜌= 𝑛=𝑀
𝑉
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂
0.50𝑔 𝐻2 𝑂 ∗ = 0.027𝑚𝑜𝑙
18.015𝑔
0.98 𝑔 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
8𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ∗ ∗
1𝑚𝐿 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 60.05 𝑔
Para cada mezcla se calculan las fracciones molares dividiendo los moles
de cada sustancia dentro de los moles totales presentes en la mezcla:
𝑛𝐴
𝑥𝐴 =
𝑛
Donde xA representa la fracción molar del compuesto A, n A los
moles de A y n los moles totales presentes en la mezcla.
1𝑔 1𝑚𝑜𝑙
14𝑚𝐿𝐻2 𝑂 ∗ ∗ = 0.777𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
1𝑚𝐿 18.015𝑔
5. Punto de pliegue
Con los puntos graficados, se extienden las líneas para poder encontrar
un punto de unión. A partir de este punto de unión se extiende una línea
hacia el domo en el cual se encuentra el punto de pliegue.
6. Coeficientes de distribución
(𝜋1)
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋1)
𝑥𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 =
𝑛(𝜋1)
0.014
𝜅𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝜋1) = = 0.42
0.034
Una vez conocidas los moles en cada fase, se puede conocer los moles
total en la mezcla inicial. A partir de la ecuación:
(𝜋1)
𝑛(𝜋1)
𝑥 =
𝑛
Ejemplo :
Fase (π1)(mol) Fase (π2)(mol)
0.1461
0.1461 0.7884 𝑥 (𝜋1) = 0.1461+0.7884 = 0.156
Equilibrio de fases sólido-líquido en sistemas binarios
1. Datos iniciales
Análisis térmico
6
Sección 12.8, Equilibrio sólido-líquido en sistemas de dos componentes.
Normalmente se deja enfriar la solución líquida (fundido) de los
componentes y se mide la temperatura; repitiéndolo con distintas
composiciones. No es fácil visualizar la aparición y finalización de la
fusión de un sistema binario; por esta razón no es conveniente trabajar
con grandes cantidades de masa, ya que la temperatura no resulta
homogénea. Para realizarlo con la solución de 1-Naftol y Naftaleno, de
primero se preparó siete distintas mezclas, que se calentaron en baño
de María hasta la fusión completa del sólido. Se registra la temperatura
de fusión y luego se colocarán los recipientes en un beacker con agua,
para acelerar el enfriamiento. Se registra la temperatura cada veinte
segundos hasta llegar a temperaturas menores de 30 grados
centígrados.
100.00
80.00
Temperatura ( C)
60.00
40.00
20.00
0.00
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00 350.00
Tiempo (s)
90
80
70
Temperatura (C)
60
50
40
30
20
10
0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80
Fracción de Naftaleno
Se determinó como:
Gráfica A-Ci
𝑛 (𝑚𝑜𝑙 )
𝑀= Definición 1
𝑉 (𝐿 )
𝜕𝑀 𝜕𝑀
∆𝑀 = | 𝜕𝑛 | ∆𝑛 + | 𝜕𝑉 | ∆𝑉 Definición 2
1 ∆𝑚 𝑛
∆𝑀= |𝑉 | 𝑃𝑀 + |𝑉 2 | ∆𝑉 Definición 3
Ejemplo:
Para disolución 1
0.000001 𝑚𝑜𝑙
𝑀= = 0.00004 𝑀
0.025 𝐿
1 0.0005 0.000001
∆𝑀 = | | +| | 0.00004 = 0.00000009
0.025 269.3 0.0252
Gráfica %T – C
− log 𝑇 = 𝐴 Definición 4
Ejemplo:
Para disolución acida 1, longitud de onda acida.
Absortividad Molar
𝐴 =⋲ 𝑏𝐶 Definición 6
Donde:
⋲= es la absortividad molar o índice de absorbancia (L/mol.cm)
b= longitud de paso óptico
𝑚 = 30979 = 𝑎 ∗ 𝑏
30979 𝑚𝑜𝑙/𝐿
⋲= = 30979 L/mol. cm
1𝑐𝑚
𝐴
⋲= 𝑏𝐶 Definición 7
𝜕⋲ 𝜕⋲ 𝜕⋲
∆⋲= | 𝜕𝐴 | ∆𝐴 + | 𝜕𝑏 | ∆𝑏 + | 𝜕𝐶 | ∆𝐶 Definición8
1 −𝐴 −𝐴
∆⋲= |𝑏𝐶| ∆𝐴 + |𝑏2 𝐶 | ∆𝑏 + |𝐶 2 𝑏| ∆𝐶 Definición 9
1 −1.345
∆⋲= | | 0.0006 + | | 0.00000009
(1)(0.00004) (0.00004)2 (1)
∆⋲= 76.80
∆𝐴 = 69.7%
∆𝐶 = 30.21%
La incertidumbre de la concentración se divide en incertidumbre
del volumen (probeta o balón) y la de la masa (balanza).
∆𝐶 = ∆𝑚 + ∆𝑣 Definición 10
Donde:
𝐴𝜆1 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎
𝐴𝜆2 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎
⋲1𝜆1
= 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎
⋲2𝜆1
= 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑜𝑛𝑔𝑖𝑡𝑢𝑑 𝑑𝑒 𝑜𝑛𝑑𝑎 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎
𝐶1 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑎
𝐶2 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑏á𝑠𝑖𝑐𝑎
Se sustituyen los índices de absorbancia
Ejemplo:
Para la mezcla 1
𝐶2
𝑝𝐻 = 𝑝𝑘𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶1 Definición 13
Datos calculados
4
3
2
1
0
-0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
log (C2/C1)
Fuente. Tabla V.
Gráfica III. Absorbancia del rojo de metilo en disolución ácida en función de la
concentración.
.lk cvnc c v
,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,…………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………………………………
………………………………
Celdas galvánicas
Cinética de reacción reducción oxidación
1. Datos iniciales
4.00E-06 9.40E-02
8.00E-06 2.29E-01
1.20E-05 2.72E-01
1.60E-05 3.30E-01
2.00E-05 4.03E-01
Fuente: Datos experimentales del Laboratorio de Fisicoquímica 2
Y = mX + B (Ecuación No. 1)
Donde:
Y: es la variable dependiente, variable de medición
m: la pendiente de la linealización.
X: es la variable independiente, variable control
B: el punto que intersecta con el eje Y.
4.00E-01
3.50E-01
3.00E-01
y = 17975x + 0.0499
Absorbancia
2.50E-01
R² = 0.9599
2.00E-01
1.50E-01
1.00E-01
5.00E-02
0.00E+00
0.00E+00 5.00E-06 1.00E-05 1.50E-05 2.00E-05 2.50E-05
Concentración
Donde se transforma a:
Donde:
A: Absorbancia
CMB : Concentración de Azul de Metileno (mol / L)
∑𝑖 𝑉𝑖 ∗ 𝐶𝑖 = 0 (Ecuación No. 4)
Donde:
Vi: es el coeficiente estequiométrico, el cual es negativo para los
reactivos y positivo para los productos.
Ci: es la concentración de la Ci-ésima especie química de la
reacción.
𝑛𝑖 = 𝑛𝑖 0 + 𝑉𝑖 ∗ 𝜉 (Ecuación No. 5)
Donde:
ni: son los moles de i-ésima sustancia a cualquier tiempo
ni0: son los moles de la i-ésima sustancia al inicio de la reacción.
𝜉: es el avance de reacción.
A = Ci * ᙎ * L (Ecuación No. 6)
Donde:
A: absorbancia
Ci: Concentración de especie (mol/L)
L: Longitud del paso óptico que contiene la muestra; (cm)
ᙎ: absorbitividad molar.
Donde:
MB: Azul de metileno
H2A: Ácido ascórbico
LB: Azul de leucometileno
D: Ácido dehidroascórbico
P: productos
0 0 𝑛𝑃 −𝑛𝑝 0
𝑛𝑀𝐵 −𝑛𝑀𝐵 𝑛𝐻2𝐴 −𝑛𝐻2𝐴
= = (Ecuación No. 12)
𝑉𝑀𝐵 𝑉𝐻2𝐴 𝑉𝑃
0 0 𝑛𝑃 −𝑛𝑝 0
𝑛𝑀𝐵 −𝑛𝑀𝐵 𝑛𝐻2𝐴 −𝑛𝐻2𝐴
= = (Ecuación No. 13)
−1 −1 +1
L = 1 cm (Valor No. 6)
Se simplifica la Ecuación No. 15 de la siguiente manera:
0.00016
Avance de reacción para azul
0.00014 de metileno para 15 C
𝑛𝑖 −𝑛𝑖 0
𝜉= (Ecuación No. 20)
𝑉𝑖
𝑑𝜉 𝑑𝑛𝑖
= 𝑉 ∗𝑑𝑡 (Ecuación No. 21)
𝑑𝑡 𝑖
𝑑𝐶𝑖 ∆𝐶𝑖
𝑟 = 𝑉 ∗𝑑𝑡 = * (Ecuación No. 22)
𝑖 𝑉𝑖 ∗∆𝑡
−𝑑𝐶𝑖
𝑟= (Ecuación No. 23)
𝑑𝑡
6.00E-07
5.00E-07
4.00E-07
3.00E-07
2.00E-07
1.00E-07
0.00E+00
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
Tiempo (s)
1.00E-06
Velocidad (mol/s)
8.00E-07
6.00E-07
4.00E-07
2.00E-07
0.00E+00
0 20 40 60 80 100 120 140
Tiempo (s)
8.00E-07
6.00E-07 y = 0.0161x - 2E-06
y = 0.0161x - 1E-07 R² = 0.6295
4.00E-07
R² = 0.6295
2.00E-07
0.00E+00
-2.00E-07 0 0.00002 0.00004 0.00006 0.00008 0.0001 0.00012 0.00014 0.00016
Concentración (mol/L)
R² = 0.8671 R² = 0.8671
8.00E-07
6.00E-07
4.00E-07
Donde:
A, B, G y H: representan la especie química
a, b, g y h: representan el coeficiente estequiométrico
r: la velocidad de la reacción
K: Constante de velocidad de reacción
m, n: órdenes de reacción con respecto a A, B, …
𝑑𝐶𝑖
K (A)m (B)n = 𝑉 ∗𝑑𝑡 (Ecuación No. 26)
𝑖
Método de aislamiento:
KB = K (A)m (Valor No 7)
−𝑑𝐶𝑖
ln 𝑑𝑡
= lnKB + n*ln(Cmb) (Ecuación No. 31)
-14
-15
ln Velocidad
-16
-17
-18
y = 1.358x - 1.693
R² = 0.6833 -19
-20
ln (Concentración)
Ln Kb -1.693 n 1.358
Referencia: Tabla No. 8
-14
-14.5
ln Velocidad
-15
-15.5
y = 0.9282x - 3.9232
-16
R² = 0.8528
-16.5
-17
-17.5
ln concentración
Ln Kb -3.9232 n 0.9282
Referencia: Tabla No. 8
Para determinar el orden m, se utilizaron los datos de velocidades
iniciales, utilizando la ecuación No. 30 y los datos
ln yCa,o
= 0.4343x + 5.3813
R² = 1
2.50E-01
2.00E-01
Título del eje
1.50E-01
ln Ca,o
1.00E-01
Lineal (ln Ca,o)
5.00E-02
0.00E+00
-1.24E+01 -1.23E+01 -1.22E+01 -1.21E+01 -1.20E+01 -1.19E+01 -1.18E+01
Título del eje
6. Datos calculados
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
(1) = 𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
𝑉𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻
Donde:
C: Concentración (mol/L)
V: volumen (L)
NaOH: Hidróxido de sodio
CH3COOH: Ácido acético
1 1 1
(4) = +
ΔmCH3COOH 𝑚𝑐∗𝑘∗∆mCH3COOH 𝑚𝑐
ΔmCH3COOH
(5) log ( ) = log(𝑘 ) +
𝑚𝑐
𝛼log(𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 )
ΔmCH3COOH
Por lo que se graficó log ( 𝑚𝑐
) en función de log(𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 ),
la gráfica obtenida (Figura No. 8) permitió determinar las constantes k y
α, al realizar un FitLineal con el programa qtiplot.
𝑘1
(6) log(𝑞𝑒 − 𝑞 ) = log(𝑞𝑒 ) − 2.303 𝑡
t 1 1
(7) = 𝑘2 𝑞𝑒 2 + 𝑞𝑒 𝑡
𝑞