LE RAFFINAGE

1)LA DISTILLATION

a)La colonne de distillation

La distillation est un processus où on va séparer un mélange par évaporation. La matière du

mélange avec la température d’ébullition la plus faible évaporera la première, la matière avec
la température d’ébullition la plus élevée reste en arrière. Malheureusement la distillation
n’est pas une technique de séparation si efficace. Apparemment la partie moins volatile de la
matière est aussi évaporée. Mais aussi, il reste toujours dans le résidu un peu de la matière
ayant la température d’ébullition la plus faible. Dans l’industrie de processus la distillation est
exécutée dans des colonnes distillatoires. Ce processus ci-dessous représente une colonne
continue de distillation.

condenseur

L’eau de
refroidissement

distillât
reflux

produit
alimentation

produit
vapeur
reboiler

liquide

vapeur

résidu

Il y a différents types des colonnes continues mais ils ne se différencient presque pas. La
colonne distillatoire pour le pétrole existe des plateaux prévus des clapets « bubble caps ».
Chaque plateau est fourni avec un débord « down comer », ceci pour
garder un niveau de liquide constant. La vapeur ascendante force le liquide
à bouillonner. Un contact est réalisé entre la vapeur et le liquide, pendant
lequel la vapeur remet ses composants les moins volatiles au liquide et emmène les
ingrédients les plus volatiles. Vers le haut de la colonne la vapeur devient de plus en plus
riche en des composants volatiles, tandis que le liquide débordant en bas contient des
éléments plus lourds.

Technologie I- 1 -
 LE RAFFINAGE

b)La distillation fractionnée

Ce dessin représente un appareil de

laboratoire pour distiller un mélange
composé de deux fractions A et B.

Le mélange est maintenant séparé en

deux parties. La séparation est bien
mais il y a peu de produit. En
x continuant la distillation on obtient
plus de produit mais que pouvez-vous
dire de la composition ? Plus la
distillation continu plus le distillat
y empire.

D’ailleurs si on n’arrête pas à temps

on transmet tout le mélange dans l’autre cornue. Pour obtenir une séparation il faut arrêter à
temps. Mais alors la séparation n’est pas suffisante.

Nous pouvons obtenir une séparation supérieure on va distiller à son tour le distillat. On peut
exécuter ce processus continuellement. On appelle cette opération une distillation fractionnée.

Technologie I- 2 -
 LE RAFFINAGE

condenseur

yi+1
reflux

i
xi
i+1

reboiler

La vapeur chauffe chaque fois le plateau supérieur. Le liquide descend et condense la vapeur
ascendante. Le liquide sur les plateaux est en phase d’ ébullition. La température d’ébullition
et la composition sont différentes pour chaque plateau. Comment se comporte la température?

La chaleur latente de la vapeur entrante est ainsi délibérée pour garder le liquide sur ce
plateau à sa température d’ébullition et pour l’évaporer partiellement. Le liquide sur le plateau
et la vapeur qui en sort sont en équilibre.On obtient ainsi la température d’ébullition du
mélange de chaque plateau.

Nous obtenons une colonne de distillation avec plusieurs plateaux. Chaque plateau a sa
composition spécifique. Sur chaque plateau se trouve un liquide à une qualité définie. Ce
liquide peut être y soutirer.

Technologie I- 3 -
 LE RAFFINAGE

c)Remarque
Destillation est reflété par des diagrammes bineaires comme ci-dessous. De cette diagramme
suit le diagramme de composition dans laquelle on peut calculer le nombre de plateaux d’une
maniére graphique.(méthode de McCabe –Thiele)

Dans quelques cas il y a des mélanges que l’on ne peut pas séparer par déstillation. On apelle
ce genre de mélanges des mélanges azeotrope.

Technologie I- 4 -
 LE RAFFINAGE

2)LE RAFFINAGE DU PETROLE

a)Le pétrole brut

1)Composition.

Le pétrole brut n'est pas une combinaison chimique mais une composition de milliers de
combinaisons chimiques. Certaines d'entre elles sont simples comme CH4 (méthane) mais il y en
a qui ont des formules compliquées comme C85H60.
Chaque combinaison a son propre point d'ébullition. Les qualités différentes qui composent un
pétrole s'évaporent à des températures différentes. On peut tracer une courbe de distillation.
Chaque "crude" a courbe particulière de distillation et on parle donc d'un "light crude" ou un
"heavy crude". En général le point d'ébullition est plus élevée lorsqu'il y plus d'atomes de
carbone.

Les groupes de qualités sont groupés en "fractions". On appelle les "cut points" d'une fraction,
les deux températures d'ébullition extrêmes.
Température d'ébullition normale.
Butanes et plus légers: < 32°
Essences: 32° - 104°
Naphta: 104° - 156°
Kérosène: 156° - 323°
Gasoil: 323° - 427°
Residu: > 427°

2)La densité.

A l'industrie du pétrole on ne se sert pas de la notion de la densité comme nous le connaissons,

mais on se sert de la notion API gravity.
Elle est déterminée par la formule suivante: 141.5/densité - 131.50 (cette formule est donnée à
l’examen)
Dans cette formule "densité" est la masse de 1 litre. Lorsqu'on applique cette formule dans le cas
de l'eau on trouve p.e. que la API gravity de l'eau = 10°.
On trouve entre autres pour
Asphalt: 11°
Heavy crude: 18°
Light crude: 36°
Gasoline: 60°

Plus l’ API gravity est élevé, plus le composant est léger.

3)La teneur en soufre.

Le soufre existe dans le pétrole comme un composant qui combine chimiquement avec des
autres éléments. Il n'est pas simple d'éliminer le soufre.
On peut classer les "crudes" suivant la teneur en soufre:
sweet crude: % S < 0.50
intermediate: 0.50 < % S < 2.50
sour crude % S > 2.50

Technologie I- 5 -
 LE RAFFINAGE

b)Principe du raffinage du pétrol

1)Les colonnes de distillation

Le raffinage du pétrole comprend une unité de distillation atmosphérique permettant le
fractionnement du pétrole brut en « coupes » distillées, complétée par une unité de distillation
sous vide.

Les produits de distillation atmosphérique sont principalement.

- Les gaz liquéfiés (méthane, butane et propane) donc LPG (liquid petroleum gases)
- Les essences
- Des bases pour la chimie (naphta)
- Les gasoils (gasoil, fuel oil domestique, marine diesel oil)
- Les bases d’huile de graissage
- Le résidu

Le fuel lourd est obtenu soit directement à partir d’un brut donné, soit par mélange à partir de
différents résidus, si nécessaire encore dilué avec des distillâtes.

Le résidu obtenu en fond de la colonne atmosphérique est actuellement traité dans une
colonne de distillation sous vide pour obtenir davantage de gaz, essences et gasoils.

Remarque : les différents qualités des gasoils sont appelés des distillâtes.

2Procédés de conversion

La réduction des besoins en fuel lourd a conduit au développement de procédés visant à

extraire le maximum de produits légers à partir du brut. Tels que les procédés de conversion
qui consistent en une rupture sous l’effet de la chaleur ou en présence de catalyseurs, des
grosses molécules d’hydrocarbures contenues dans les fractions les plus lourdes du brut, pour
en faire des plus petites (gaz, essence, distillats).

A)Rupture: pour la fraction lourde

On distingue les procédés suivants:
- La rupture (thermique) qui brise le residu de la collone vide se produit de façon
thermique.L’installation consiste principalement d’un four qui brise les composants de
la mélange sous haute pression et haute temperature en composants de chaînes plus
courts.
- La rupture catalytique qui va briser le residu de le collone vide à l’aide d’un
catalyste.Ce catalyseur est tres chaud et le contact avec les particules de la fraction
lourde bien distribué (injection par moyen d’un bec) brisera les chaines en chaines
plus courtes.
- Hydrocracking: Le mélange est mis en contact avec H2. Les produits formés sont des
hydrocarbures saturés.
- Rupture par moyen de vapeur: Dans ce procédé les hydrocarbures saturés réagissent
pour former des hydrocarbures non-saturés plus petits.(ethène,..)

Technologie I- 6 -
 LE RAFFINAGE

Technologie I- 7 -
 LE RAFFINAGE

B)Reformer:pour la fraction légere (naphta)

Le but de ce procédé est de changer naphta’s avec une teneur bas d’ octane en un
naphta avec une teneur plus élevé d’octane (cognement). Un melange de naphta
est réchauffé et melangé avc une mélange de gas récyclé et hydrogéne. Cette
mélange est préchauffé et puis mis dans un réacteur dans lequel se trouve
catalyseur (Pt) qui commence la réaction. Ceci se passé dans une batterie de trois
(plupart)réacteurs mis en série. Aprés cette réaction le mélange est purifié par
destillation.
Mécanismes de réaction possibles (pas pour l’examen)
a)déhydrogenation

b)isomerisation

c)déhydrogenation et aromatisation

d)hydrocracking

Technologie I- 8 -
 LE RAFFINAGE

C)Le fuel lourd

Les fuels lourds sont constitués du mélange des molécules les plus lourdes contenues dans le
pétrole brut (plus de 20 atomes de carbone dans la molécule).

Le combustible residuel est traité par delayed coking procédé ou flexicoking.

Le mélange est conduit sur cokes chaudes où les chaines sont brisés en plus petites.La version
moderne flexicoking produit des gaz d’échappement plus propres.(Moins de pollution)

Dans l’ancien schéma de raffinage, le fuel lourd était constitué des résidus de la distillation
atmosphérique, mélangés ou non à une coupe légère (gasoil, kérosène).

Dans le nouveau schéma de raffinage, le fuel lourd est nécessairement un mélange de résidus,
de viscoréduction et de craquage catalytique auquel on ajoute un fluxant qui sert à réduire la
viscosité. Les fluxants utilisés peuvent être de DO (diesel oil), du kérosène, du LCO (gasoil
de craquage catalytique) du HCO (huile claire de craquage catalytique).

Technologie I- 9 -
 LE RAFFINAGE

Technologie I- 10 -
 LE RAFFINAGE

c)Problémes avec lesquelles il faut tenir compte a bord

L’instabilité

Pendant le craquage se forment inévitablement des hydrocarbures non saturés (c.a.d. avec
moins de H). Ces liaisons sont très réactives et ne peuvent pas être utilisées comme
combustibles. On effectue une hydrogénation : un enrichissement en H par contact avec le gaz
d’hydrogène H2. Au cas d’une hydrogénation imparfaite on peut être confronté à la formation
de molécules cycliques, et même à une polymérisation, pendant le stockage.
Autrement dit : si le processus de craquage n’est pas effectué comme il le faut, on peut être
confronté avec une post-réaction. Les produits non applicables pour la combustion peuvent se
produire ainsi les produits de craquage peuvent se recombiner. Ces produits lourd peuvent
formés une couche visqueuse et même solide au fond du bac de stockage. On a alors un
problème d’instabilité.

Les fines de catalyse

Le catalyseur, le silicate d’alumine, est recyclé dans la tour de craquage après avoir été séparé
de la charge à traiter. Toutefois, le résidu qui entre en général dans la composition des fuels
peut contenir accidentellement des particules de silicate d’alumine.

Les fines de catalyse existent sous forme de silicate d’alumine dans les fuels contenant des
résidus de craquage catalytique. Les particules présentes dans le fuel ont une taille typique de
0,2 à 50 microns.

Cependant, le fuel ne devra pas contenir plus de 250 ppm de fines de catalyse, une élévation
anormale du taux de silicate d’alumine dans le fuel provient, soit du mauvais fonctionnement
du système de recyclage de l’unité de craquage, soit de la décantation des particules dans les
fonds de bacs de stockage à terre ou à bord.

Les particules de silicate d’alumine sont très dures et très abrasives. Celles de 1 à 10 microns
sont les plus dangereuses pour les pompes à combustibles et les injecteurs. Celles de 10 à 60
microns ont une grande influence sur l’usure des chemises et des segments.

La centrifugation et la filtration sont de première importance pour éliminer les fines de

catalyse et éviter ces usures.

Technologie I- 11 -